Способ получения 1,4-ди(фенилтио)бутана

 

Сущность изобретения: продукт-1,4-ди(фенилтио)-бутан. Б. Ф. C16 H18 S2, т. пл. 64oС, выход 98%, селективность 100%. Реагент 1: тиофенол. Реагент 2: бутандиол-1,4. Условия реакции: мольное соотношение 1 : 1,15 соответственно, катализатор - окись алюминия или промотированная 20%, хлористого цинка окись алюминия, 200 - 250oС, объемная скорость исходных продуктов 0,1 - 1,0 ч.

Изобретение относится к органической химии, а именно к способу получения эффективного экстрагента благородных металлов, ртути, полиметаллических руд, флотореагента, противоизносного, антиокислительного присадка к смазочным маслам и топливам, стабилизатора полимерных материалов и покрытий, а также реактива общетехнического и специального назначения.

Известен способ получения 1,2-ди(фенилтио)пропана, заключающийся во взаимодействии тиофенола с аллиловым спиртом в присутствии фосфорной кислоты (а.с. N 266767, кл. С 07 С 149/26).

Известен также способ получения 1,4-ди(фенилтио)бутана взаимодействием тиофенолята натрия с дихлорбутаном в статической системе в присутствии фтористого калия в качестве катализатора и при температуре 80-100оС. Время проведения реакции 8-12 ч, выход целевого продукта 90% (патент США N 3119877, кл. 260-609 Е, 1962). Недостатком этого метода является относительно низкий выход целевого продукта, многостадийность процесса, длительность проведения опытов, использование исходного тиофенола в виде тиофенолята натрия, что потребует дополнительной операции и приводит к загрязнению сточных вод, и наконец, необратимая потеря дефицитного фтористого калия.

Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса.

Предлагаемый способ получения 1,4-ди(фенилтио)бутана основан на взаимодействии тиофенола с бутандиолом-1,4 в присутствии промышленного катализатора оксида алюминия как таковой, так и модифицированного хлористым цинком при t 200-250оС, соотношении 1: 1,15 и объемной скорости сырьевой смеси 0,1-1,0 ч-1. Выход целевого продукта 98% от теоретического по тиофенолу, селективность процесса 100% Единственной примесью в продуктах реакции является непрореагировавший тиофенол, который выделяется по известному методу и может быть использован для последующих опытов.

Существенным отличием предлагаемого технического решения является то, что реакцию тиофенола с бутандиолом-1,4 проводят в соответствии 1:1,15 в присутствии катализатора Al2O3 и 20% ZnCl2/Al2O3 (мас.) при t 200-250оС и объемной скорости 0,1-1,0 ч-1.

Примеры выполнения способа.

П р и м е р 1. 8,4 г сырьевой смеси, состоящей из тиофенола 4,3 г и бутандиола-1,4 4,1 г, взятых в соотношении 1:1,15 /моль пропускают над катализатором 20% ZnCl2/Al2O3 (мас.) с объемной скоростью 1,0 ч-1 при t 250оС. Получают 5,4 г хроматографически чистого 1,4-ди(фенилтио)бутана с т.пл. 64оС, выход 98% селективность 100% +HOCH2-CH2-CH2-CH2OH П р и м е р 2. 6,3 г сырьевой смеси, состоящей из тиофенола 3,87 и бу- тандиола-1,4 2,43 г, взятых в соотношении 1:1,15 (моль), пропускают над катализатором -Al2O3 с объемной скоростью 0,1 ч-1 при t 200оС, получают 2,5 г 1,4-ди(фенилтио)бутана, выход 87% селективность 100% П р и м е р 3. 8,4 г сырьевой смеси, состоящий из тиофенола 4,3 г и бутандиола-1,4 4,1 г, взятых в соотношении 1:1,15 (моль), пропускают над катализатором -Al2O3 при объемной скорости 0,4 ч-1 при t 250оС, получают 4,5 г 1,4-ди(фенилтио)бутана, выход 93% П р и м е р 4. 8,4 г сырьевой смеси, состоящей из тиофенола и бутандиола-1,4, взятых при соотношении 1:1,16 (моль) пропускают над катализатором Al2O3 при объемной скорости 0,4 ч-1 при t 300оС. Получают продукты реакции, содержащие 2,1 г 1,4-ди(фенилтио)бутана, выход 39% П р и м е р 5. По примеру 4, но только при объемной скорости 0,7 ч-1, получают продукты реакции, содержащие 2,7 г 1,4-ди(фенилтио)бутана, выход 49% П р и м е р 6. 16,8 г сырьевой смеси, состоящей из 11 г (0,05 моль) тиофенола и 4,8 г (0,1 моль) тетрагидрофурана пропускают над АСК со скоростью 1,0 ч-1 при t 250оС, получают 10,6 г хроматографически чистого 1,4-ди(фенилтио)бутана с т.пл. 64оС, выход 80% селективность 96% П р и м е р 7. То же, по примеру 6 при t 200оС получают 9,4 г 1,4-ди(фенилтио)бутана, выход 71% селективность 100% П р и м е р 8. 21,3 г сырьевой смеси, состоящей из 11 г тиофенола и 10,3 г бутандиола-1,4 пропускают над катализатором 10% ZnCl2/Al2O3 с объемной скоростью 1,0 ч-1 при t 250оС, получают 13,1 г 1,4-ди(фенилтио)бутана, выход 95%
П р и м е р 9. Сырьевая смесь состоящая из 1,1 г тиофенола и 0,9 г бутандиола-1,4 пропускали над катализатором Al2O3 при соотношении 1:1 при t 200оС и объемной скорости 0,1 ч-1, выход целевого продукта составляет 1,1 г, т.е. 69% на исходный тиофенол.

П р и м е р 10. Сырьевая смесь, состоящая из 1,1 тиофенола и 0,45 г бутандиола-1,4, пропускали над катализатором Al2O3 при соотношении 1:0,5 и t 200оС с объемной скоростью 0,1 ч-1, выход целевого продукта еще ниже и составляет 0,41 г или 30%
Как видно из примеров, что соотношение исходных реагентов тиофенол: бутандиол-1,4 1:1,15 (моль) является оптимальным для достижения поставленной цели повышения выхода целевого продукта, т.к. при изменении соотношений реагирующих веществ в сторону уменьшения последнего от 1:1 до 1:0,5 происходит понижение выхода целевого продукта за счет возвращения непрореагировавшегося тиофенола из реакционной среды (пример 9, 10).

Что касается количества катализатора, то оно входит в объемную скорость (количество вещества в мл/ч), объем катализатора (в мл).

Изменение количества нанесенного хлорида цинка незначительно влияет на выход целевого продукта (пример 1, 8).

Изменение температурного интервала существенно влияет на выход целевого продукта, так повышение температуры приводит к резкому уменьшению его выхода за счет легко протекающего процесса крекинга С-S-связей. Температура 270оС является пороговой для стабильного существования 1,4-ди(фенилтио)бутана.

Понижение температуры, например до 200оС, не приводит к достижению цели, а, напротив, снижает выход целевого продукта, поскольку для протекания реакции необходима паровая фаза, в жидкой среде реакции тиофенола с бутандиолом-1,4 вовсе не протекает, т.к. известно, что температура кипения тиофенола 169оС, а бутандиола-1,4 при 230оС.

Наиболее интересные результаты получаются при использовании катализатора АСК Уфимской катализаторной фабрики состава, мас. 88,0 SiO2; 11,0 Al2O3; 0,6 CaO; 0,3Na2O; 0,1 Fe2O3.

Таким образом, предлагаемый способ существенно упрощает процесс получения 1,4-ди(фенилтио)бутана за счет использования промышленного катализатора оксида алюминия и повышает его выход до 98оС, т.е. сокращается использование дополнительных материальных средств, энергетических затрат, а также повышает выход конечного продукта.


Формула изобретения

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,4-ДИ(ФЕНИЛТИО)БУТАНА с использованием производного бутана в присутствии катализатора при нагревании, отличающийся тем, что тиофенол подвергают взаимодействию с бутандиолом-1,4 при мольном соотношении 1 1,15 соответственно, в присутствии в качестве катализатора окиси алюминия или промотированной 20% хлористого цинка окиси алюминия при температуре 200
250oС и объемной скорости исходных продуктов 0,1 1,0 ч-1.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к области ароматических полисульфидов, конкретно к способу получения политиобис-(2,6-ди-трет-бутилфенола), который применяется в качестве антиоксиданта для высокомолекулярных соединений и полупродукта для получения 2,6-ди-трет-бутил-4-меркаптофенола

Изобретение относится к новому способу получения фторпергалогеналкилтиоэфиров
Изобретение относится к химии органических соединений серы, а именно к усовершенствованному способу получения несимметричных сульфидов формулы R-S-R1 где R- С2H5, Н-С4H9, C6H5, С6Н5СН2; R1-CН3, С3Н5, -CH2CH-CH2, -СН2SR-, -CC-SR,, Н-С10Н21, которые находят широкое применение в различных областях народного хозяйства, в частности, в качестве пестицидов, флотореагентов, экстрагентов металлов, присадок к маслам и топливам, компонентов ракетных топлив, антиокислителей

Изобретение относится к N-, N'-замещенным асимметричным имидодикарбонимидным диамидам, получаемым из гидроксиламинов, и к их производным и к способам их получения

Изобретение относится к способу получения единственного энантиомера из рацемата амидоацетонитрильного соединения формулы в которой R1, R2 и R3 независимо друг от друга обозначают циано, гало-С 1-С6алкил или гало-С1-С6 алкилтио

Изобретение относится к химии производных адамантана, а именно к способу получения 1,3-ди(R-тио)адамантанов общей формулы где ; ; Способ заключается в присоединении к 1,3-дегидроадамантану дисульфидов, выбранных из ряда: дифенилсульфид, n,n'-бис -(4-бромфенил)дисульфид, n,n'-бис-(4-аминофенил)-дисульфид, при мольном соотношении реагентов, равном 1:1,1, в расплаве исходного дисульфида при температуре 100-110°С или в бензоле при 80°С течение 2-9 часов

Изобретение относится к химии производных адамантана, а именно к способу получения 1,3-ди(R-тио)адамантанов общей формулы где Способ заключается в присоединении к 1,3-дегидроадамантану дисульфидов, выбранных из ряда: дифенилдисульфид, n,n'-бис-(4-бромфенил)дисульфид, 2,2'-дибензтиазолилдисульфид, n,n'-бис-(4-аминофенил)дисульфид при мольном соотношении реагентов, равном 1:1,1, в среде инертного растворителя, например диэтилового эфира, тетрагидрофурана или метиленхлорида, в присутствии каталитических количеств гидроксида натрия при температуре 35-65°С в течение 2-3 часов

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения 1,8-{бис[(пент-2,4-дион-3-ил)метилсульфанил]}-3,6-диоксаоктана (1а) и 4,4′-{бис[(пент-2,4-дион-3-ил)метилсульфанил]}-дифенилоксида (1б) общей формулы (1): где ; отличающемуся тем, что формальдегид (37%) подвергают взаимодействию с α,ω-дитиолом HS-X-SH, где X=(СН)2O(CH)2O(СН)2; n-С6Н4-O-C6H4-n, и ацетилацетоном в присутствии катализатора Al2O3/SiO2, при мольном соотношении ацетилацетон:CH2O:α,ω-дитиол:Al2O3/SiO2=2:2:1:(0.03-0.07), при комнатной температуре (~20°C) и атмосферном давлении в течение 5-7 ч в смеси растворителей хлороформ-этанол (объем. 1:1). Технический результат: разработан способ получения 1,8-{бис[(пент-2,4-дион-3-ил)метилсульфанил]}-3,6-диоксаоктана (1а) и 4,4′-{бис[(пент-2,4-дион-3-ил)метилсульфанил]}-дифенилоксида (1б), которые могут найти применение в качестве селективных сорбентов, экстрагентов, комплексообразователей. 1 табл., 1 пр.

Изобретение относится к соединениям формул I, II, III, IV, V, VIII или к их фармацевтически приемлемым солям: (I) (III) (VIII) (II) (IV)(V) где: Z представляет собой , или фенил; D представляет собой или ; X представляет собой N(R9), O, S, S(=O) или S(O)2; каждый Y независимо представляет собой O или S; G представляет собой или ; другие значения радикалов описаны в формуле изобретения. Изобретение также относится к фармацевтическим композициям на основе указанных соединений. Технический результат: получены новые соединения и композиции на их основе, которые могут найти применение для лечения малярии или уничтожения или ингибирования роста видов Plasmodium. 25 н. и 5 з.п. ф-лы, 3 табл., 23 пр.

Изобретение относится к новому соединению общей формулы (1) и его фармацевтически приемлемой соли, которые обладают гемнезависимой активирующей функцией в отношении растворимой гуанилатциклазы. Соединения могут найти применение для профилактики или лечения нарушений, связанных с растворимой гуанилатциклазой, таких как гипертензия, легочная гипертензия, сердечная недостаточность, нарушение эндотелиальной функции, атеросклероз, заболевание периферических сосудов, стенокардия, тромбоз, инфаркт миокарда, эректильная дисфункция или нарушение почечной функции. В общей формуле (1) (1),А представляет собой неразветвленную C1-С3алкиленовую группу, где одна метиленовая группа необязательно замещена О или S; n представляет собой целое число от 3 до 5; каждый из X1 и X2 независимо представляет собой СН или N; каждый из W1 и W2 независимо представляет собой карбоксильную группу или W1 представляет карбоксильную группу и W2 представляет собой тетразолильную группу; V представляет собой неразветвленную или разветвленную C1-С8алкиленовую группу, в которой одна метиленовая группа необязательно замещена О или S; R представляет собой группу, выбранную из следующих ,в которых R1, R2, R3, R4 и R5 представляет собой атом водорода, атом галогена, C1-С6алкильную группу, которая может содержать группу-заместитель, C1-С6алкоксигруппу, С3-С6циклоалкильную группу, С3-С6циклоалкоксигруппу, галогенС1-С4алкильную группу, галогенС1-С4алкоксигруппу, винильную группу, которая может содержать группу-заместитель, этинильную группу, которая может содержать группу-заместитель, фенильную группу, которая может содержать группу-заместитель на ароматическом кольце, феноксигруппу, которая может содержать группу-заместитель на ароматическом кольце, бензильную группу, которая может содержать группу-заместитель на бензольном кольце, фенэтильную группу, которая может содержать группу-заместитель на бензольном кольце, бензилоксигруппу, которая может содержать группу-заместитель на бензольном кольце, бензилсульфанильную группу, которая может содержать группу-заместитель на бензольном кольце, бензиламиногруппу, которая может содержать группу-заместитель на бензольном кольце, фенилоксиметильную группу, которая может содержать группу-заместитель на бензольном кольце, фенилсульфанилметильную группу, которая может содержать группу-заместитель на бензольном кольце, или фениламинометильную группу, которая может содержать группу-заместитель на бензольном кольце, где группа-заместитель указана в формуле изобретения, m представляет собой целое число 1 или 2 и каждый из Y1 и Y2 независимо представляет собой метилен, О или S при условии, что они оба одновременно не представляют собой S. 5 н. и 4 з.п. ф-лы, 41 табл., 213 пр.

Способ получения 1,4-ди(фенилтио)бутана

Наверх