Способ получения реакционноспособных формазановых красителей
Сущность изобретения: новые реакционноспособные формазановые красители общей формулы 
где R - 
, 
-дигалогенпропионил, a - галогенакрилоил или галогенацетил, T1 - хлор или фтор, X - хлор и n= 0 или 1, остаток - NHR находится в положении 3-или 4-фенильного кольца D, получают конденсацией аминозамещенного соответствующего формазана с цианурхлоридом или цианурфторидом с последующим взаимодействием продукта конденсации с соединением 
. Красители обладают высокой диффузионной способностью и стабильным цветовым тоном при трихромном крашении. 8 табл.
Изобретение относится к новым реакционноспособным формазановым красителям.
Согласно изобретению предлагается способ получения реакционноспособных формазановых красителей общей формулы
NH
NH
где R -дигалогенпропионил, -галогенакрилоил, галогенацетил, Т1 хлор или фтор, Х хлор и n число 0 или 1, причем остаток NHR находится в положении 3- или 4-фенильного кольца. Способ состоит в том, что амин формулы 
NH2 (2) где X и n имеют вышеуказанные значения, конденсируют с цианурхлоридом или цианурфторидом с последующим взаимодействием продукта конденсации с соединением общей формулы 
где R имеет вышеуказанные значения, остаток NHR находится в положении 3- или 4-фенильного кольца D. Аналогичные реакционноспособные формазановые красители, содержащие одну галогентриазиновую или одну дигалогенпропионильную активную группировку, или две последовательно соединенные хлортриазиновые группировки, описаны в патенте Великобритании [1] Наиболее близкие по строению реакционноспособные формазановые красители описаны в патенте ЕР [2] Данные формазановые красители содержат сульфогруппы, одна из которых связана с фениленовым мостиком активной группировки. Однако известные красители [1 и 2] обладают недостаточной диффузионной способностью и стабильностью цветового тона при трихромном крашении. Красители, полученные по предлагаемому способу, устраняют указанные недостатки. Нижеследующие примеры поясняют, но не ограничивают настоящее изобретение. В примерах части указаны в массовых частях, температура в градусах Цельсия, соотношение между массовыми частями и объемными частями такие же, как между граммом и см3. П р и м е р 1. 13, 24 ч. красителя формулы (101) 
(101) вносят в 200 ч. воды, смешивают с 0,6 ч. динатрийгидрофосфата и нагревают до 40оС, при этом после добавлении натриевой щелочи до значения рН 6,5 получается прозрачный раствор. После охлаждения до 0-2оС раствор 3,9 ч. цианурхлорида прикапывают в 25 ч. ацетона в течение 2-3 мин, при этом поддерживают значение рН 6,25 натриевой щелочью. По окончании взаимодействия раствор 7,72 ч 4' -амино-2,3-дибромпропиониланилида в смеси вода: ацетон 1:2 прикапывают в течение 5 мин при 0-5оС. При этом значение рН=6,25 поддерживают постоянным добавлением натриевой щелочи. После отделки в течение ночи краситель отсасывают на фильтре, промывают раствором хлорида натрия и высушивают при 60-70оС. Получают 25,1 ч. красителя формулы (102), которым шерсть окрашивается в чистые синие тона. 
102)П р и м е р 2. 3 ч. красителя из примера 1 растворяют в 50 ч. воды. В растворе устанавливают добавлением натриевой щелочи значение рН=12 и выдерживают 2 ч при 40оС. После охлаждения значение рН снижается до 7 и после добавления поваренной соли краситель отсасывают, промывают раствором поваренной соли и высушивают при 60-70оС. Получают 3,1 г красителя формулы (103)
N
a
(103)П р и м е р 3. Все делают как в примере 1, но вместо красителя формулы 101 применяют эквимолярное количество красителя формулы (104)
a
Получают краситель формулы 105
N
a 
который окрашивает шерсть в чистые синие тона. П р и м е р 4. Опыт проводят, как указано в примере 2, но вместо красителя формулы (102) применяют краситель формулы (105) из примера 3. Получают краситель формулы (106), который окрашивает шерсть в чистые синие тона.
(106)П р и м е р ы 5-8. Опыты проводят, как указано в примерах 1-4, но вместо 4' -амино-2,3-дибромпропиониланилида применяют эквимолярное количество 3' -амино-2,3-дибромпропиониониланилида. Получают указанные в табл. 1 в колонке 2 красители, которые окрашивают шерсть в указанные в колонне 3 тона. П р и м е р 9. 6,62 ч. красителя формулы (104) из примера 3 растворяют в 50 ч. воды при добавлении соляной кислоты при рН=7. После добавления 0,84 л. гидрокарбоната натрия при комнатной температуре по каплям добавляют раствоp 6,1 ч. 4-(2'3' -дибромпропионамидо)бензолсульфонилхлорида (полученного путем взаимодействия сульфаниловой кислоты с 2,3-дибромпропионилхлоридам и последующего переведения в соответствующий сульфонилхлорид тионилхлоридом при добавлении диметилформамида) в 25 ч. ацетона в течение 10-15 мин, при этом значение рН 7 поддерживают едким натром. После выдерживания в течение 1 ч при 30оС и перемешивании при комнатной температуре краситель осаждают добавленим поваренной соли, отсасывают, промывают раствором поваренной соли и высушивают при 60-70оС. Получают 11 ч. красителя формулы (111)
(111)который окрашивает шерсть в чистые синие тона. П р и м е р 10. Опыт осуществляют, как указано в примере 9, но применяют раствор 6,62 ч. красителя формулы (101) из примера 1 в 100 ч. воды и 0,3 ч. динатрийгидрофосфата. Получают 11 ч. красителя формулы (112)
(112)П р и м е р ы 11 и 12. 5,5 ч. красителя формулы (111) или (112) перемешивают в 100 ч. воды при добавлении едкого натра при значении рН=12-12,5 в течение 1 ч при 0-5оС. Непосредственно после этого добавлением соляной кислоты устанавливают значение рН=7 и смешивают с поваренной солью. Краситель отсасывают, промывают раствором поваренной соли и высушивают при 60-70оС. Получают 5,3 ч красителя формулы (113) или 5,6 ч красителя формулы (114), которые окрашивают шерсть в чистые синие тона.
(113)
(114)П р и м е р ы 13-16. Проводят опыты как указано в примерах 9-12, но вместо 6,1 ч. 4-(2'3' -дибромпропионамидо)бензолсульфонилхлорида применяют эквимолярное количество 3-(2'3' -дибромпропионамидо)бензолсульфонилхлорида. Получают указанные в табл. 2 в столбце 2 красители, которые окрашивают шерсть в указанные в столбце 3 тона. П р и м е р 17. 1,7 ч красителя формулы (104) по примеру 3 растворяют при добавлении соляной кислоты в 50 ч. воды при рН=7 и смешивают с небольшим количеством динатрийгидрофосфата. К этому раствору прикапывают 1 ч. 3-(2'3' -дибромпропионамидо)бензоилхлорида (полученного в растворе взаимодействия 3-аминобензойной кислоты с 2,3-дибромпропионилхлоридом и последующего переведения в соответствующий бензоилхлорид с тионилхлоридом при добавлении диметилформамида), растворенного в ацетоне в течение 5 мин. После перемешивания в течение ночи при поддерживании постоянного значения рН=7 добавлением едкого натра раствор после добавления поваренной соли фильтруют, промывают раствором поваренной соли и высушивают при 60-70оС. Получают 2,5 ч. красителя формулы (119), который окрашивает шерсть в чистые синие тона.
(119)П р и м е р 18. Опыт проводят, как описано в примере 17, но применяют краситель формулы (101) из примера 1. Получают 2,8 ч. красителя формулы (120), который окрашивает шерсть в чистые синие тона.
(120)П р и м е р 19 и 20. Проводят опыты по аналогии с примерами 11 и 12, но применяют вместо красителя формулы (111) или (112) красители формул (119) или (120). Получают красители формулы (121) или (122), которые окрашивают шерсть в чистые синие тона.
(121)
(122)Примеры 21-24. Опыты проводят по аналогии с примерами 17-20, но применяют вместо 3-(2'3' -дибромпропионамидо)бензоилхлорида эквимолярное количество 4-(2'3' -дибромпропионамидо)бензоилхлорида. Получают указанные в табл. 3 в столбце 2 красители, которые окрашивают шерсть в указанные в столбце 3 тона. П р и м е р 25. 6,62 ч. красителя формулы (101) растворяют, как указано в примере 1, и подвергают взаимодействию с цианурхлоридом. Непосредственно после этого по каплям добавляют раствор 2,9 ч. 3' -амино-2-бромакрилнилида в 40 ч. ацетона при 10-50оС при рН=6,5 в течение 10 мин. После перемешивания в течение ночи добавляют поваренную соль, фильтруют и промывают раствором поваренной соли. После высушивания при 60-70оС получают 12,6 ч. красителя формулы (108). П р и м е р 26. Опыт проводят, как указано в примере 25, но применяют вместо красителя формулы (101) краситель формулы (104). Получают краситель формулы (110). П р и м е р ы 27 и 28. Опыты проводят по аналогии с примерами 25 и 26, но применяют вместо 3' -амино-2-бромакриланилида эквимолярное количество 4 -амино-2-бромакриланилида. Получают красители формул (103) или (106). П р и м е р ы 29-36. Проводят опыты по аналогии с примерами 1-8, но применяют вместо цианурхлорида эквимолярное количество цианурфторида. Получают указанные в табл. 4 в столбце 2 красителя, которые окрашивают шерсть в указанные в столбце 3 тона. П р и м е р 37. К суспензии 3,22 ч 4' -амино-2,3-дибромпропиониланилида в 25 ч. воды по каплям добавляют раствор 2,02 ч. цианурхлорида в 30 ч. ацетона при 0-2оС и рН=6-6,5. После окончания реакции добавляют раствор 6 ч. красителя формулы (104) в 50 ч. воды (значение рН устанавливают 7 добавлением соляной кислоты) в течение 15 мин при 5оС при этом поддерживают значение рН=6,25 постоянно. После перемешивания в течение ночи при комнатной температуре добавляют поваренную соль. Краситель отсасывают, промывают раствором поваренной соли и высушивают при 60-70оС. Получают 10,8 ч. красителя формулы (105). П р и м е р ы 38-44. Проводят опыты по аналогии с примером 37, но применяют вместо 4' -амино-2,3-дибромпропиониланилида эквимолярное количество 3' -амино-2,3-дибромпропиониланилида или 4' -амино-2-бромакриланилида, или 3' -амино-2-бромакриланилида вместе с красителем формулы (104) или эквимолярное количеством красителя формулы (101). Получают соответственно красители формул (102), (103), (106), (107), (108), (109) и (110). П р и м е р ы 45 -52. Опыты проводят, как указано в примерах 1, 3, 5, 7, 29, 31, 33 и 35, но применяют вместо 3 -или 4 -амино-2,3-дибромпропиониланилида эквимолярное количество 3' или 4' -аминохлорацетанилида. Получают указанные в табл. 5 в столбце 2 красители, которые окрашивают шерсть в указанные в столбце 3 тона. П р и м е р ы 53-56. Опыты проводят, как описано в примерах 9, 10, 13 и 14, но применяют вместо 3- ион-4-(2'3'- дибромпропионамидо)бензолсульфонилхлорида эквимолярное количество 3- или 4-хлорацетамидобензоилсульфонилхлорида, получают указанные в табл. 6 в столбце 2 красители, которые окрашивают шерсть в указанные в столбце 3 тона. П р и м е р ы 57-60. Опыты проводят, как описано в примерах 17, 18, 21 и 22, но применяют вместо 3- или 4-(2'3' -дибромпропионамидо)бензоилхлорида эквимолярные количества 3- или 4-хлорацетамидобензоилхлорида. Получают указанные в табл.7 в столбце 2 красители, которые окрашивают шерсть в указанные в столбце 3 тона. П р и м е р 61. 6.62 ч. красителя формулы (104) растворяют в 50 ч. воды при добавлении соляной кислоты при рН=7. Непосредственно после этого при комнатной температуре прикапывают суспензию 2,9 ч. 4-ацетамидобензолсудльфонилхлорида в 40 ч. ацетона в течение 10 мин. Значение рН при этом поддерживают постоянным 7. После перемешивания в течение ночи фильтруют, добавлением едкого натра устанавливают значение рН=13,5 и поддерживают в течение 1 ч температуру кипения флегмы. Непосредственно после этого фильтруют при комнатной температуре, добавлением соляной кислоты устанавливают рН=7-8 и смешивают с поваренной солью. Краситель отсасывают и промывают раствором поваренной соли. Влажную пасту красителя растворяют в 200 ч. воды и смешивают с 0,84 ч. гидрокарбоната натрия. Непосредственно после этого быстро прикапывают 2,76 ч. 2,3-дибромпропионилхлорида при рН=7. После перемешивания в течение ночи при рН=7 добавляют поваренную соль, фильтруют, промывают раствором поваренной соли и при 60-70оС высушивают. Получают 8,7 ч. красителя формулы (111). П р и м е р ы 62-68. Опыты проводят, как описано в примере 61, но применяют вместо 4-ацетамидо-бензолусльфонилхлорида эквимолярное количество 3-ацетамидобензолсульфонилхлорида или 4-ацетамидобензоилхлорида вместе с красителем формулы (104) или применяют эквимолярное количество красителя формулы (101). Получают краситель формул (112), (115), (116), (119), (120), (123) и (124). П р и м е р ы 69-76. Опыты проводят, как описано в примерах 61-68, но применяют вместо 2,3-дибромпропионилхлорида эквимолярное количество хлорацетилхлорида. Получают краситель формул (143), (144), (145), (146), (147), (148), (149) и (150). П р и м е р ы 77-93. Опыты проводят, как описано в примерах 1, 2, 5, 6, 10, 12, 16, 18, 22, 24, 30, 33, 34, 55 или 60, но применяют вместо амина формулы (101) эквимолярное количество одного из указанных в табл. 8 в столбце 2 аминов. Получают указанные в столбце 3 красители, которые окрашивают шерсть в указанные в столбце 4 тона. П р и м е р окраски 1. В 4000 ч. воды при 50оС растворяют последовательно 4 ч. 80%-ной уксусной кислоты, 2 ч. соли аммония кислого, эфира сернокислого аддукта жирного амина (состоящего из 30% гексадециламина и 45% октадецениламина и 7 моль-эквивалентов этиленоксида), а также 4 ч. сульфата аммония. 5 ч. полученного в соответствии с примером 2 красителя формулы (104) растворяют в 100 ч. горячей воды и добавляют в вышеописанный краситель. Затем подают 100 ч. предварительно смоченных отрезков шерстяной пряжи и в течение 30 мин поднимают температуру ванны от 50 до 80оС. Через 20 мин окрашивания при 80оС нагревают до температуры кипения и непосредственно после этого 90 мин кипятят. Краситель почти полностью наносится на субстрат. После охлаждения ванны до 80оС рН повышают до значения 4,5 добавлением раствора аммиака до рН=8,5 и продолжают обрабатывать материал 20 мин при этой температуре. После этого материал основательно промывают горячей и холодной водой.
Формула изобретения
где R
, -дигалогенпропионил, a -галогенакрилоил или галогенацетил;T1 хлор или фтор;
X хлор;
n 0 или 1,
остаток формулы -NH R находится в 3- или 4-положении фенильного кольца D,
отличающийся тем, что амин общей формулы
где X и n имеют указанные значения,
подвергают конденсации с цианурхлоридом или цианурфторидом с последующим взаимодействием продукта конденсации с соединением общей формулы
где R имеет указанные значения;
группа -NH-R находится в 3- или 4-положении фенильного кольца D.
РИСУНКИ
Рисунок 1, Рисунок 2, Рисунок 3, Рисунок 4, Рисунок 5, Рисунок 6, Рисунок 7, Рисунок 8, Рисунок 9, Рисунок 10, Рисунок 11, Рисунок 12, Рисунок 13, Рисунок 14, Рисунок 15, Рисунок 16, Рисунок 17, Рисунок 18, Рисунок 19, Рисунок 20, Рисунок 21, Рисунок 22, Рисунок 23, Рисунок 24, Рисунок 25, Рисунок 26PC4A - Регистрация договора об уступке патента Российской Федерации на изобретение
Номер и год публикации бюллетеня: 3-1999
(73) Патентообладатель:
Фирма "ЦИБА СПЕШИАЛТИ КЕМИКЭЛС ХОЛДИНГ ИНК."
Договор № 6297 зарегистрирован 18.11.1997
Извещение опубликовано: 27.01.1999
Похожие патенты:
