Способ получения коричного спирта

 

Предложен способ получения коричного спирта расщеплением диацетата 3-фенил-2-окса-1,5-пентадиола избытком щелочи пpи темпеpатуре 70-90^oС в течение 30 минут при интенсивном перемешивании. Способ позволяет упростить технологию процесса и снизить энеpгетические затраты. 1 табл.

Изобретение относится к способу получения коpичного спиpта душистого вещества с запахом гиацинта, используемого в качестве отдушек для мыла и составления парфюмерных композиций [1,2] Известен промышленный способ получения коричного спита восстановлением коричного альдегида алкоголятами алюминия и различных спиртов (изопропилового, бензилового и др.) по Меервейну-Пондорфу-Верлею [2] Алкоголяты получают взаимодействием алюминиевых стружек со спиртом в присутствии незначительных количеств ртути в качестве катализатора процесса при температуре 180^oС по схеме: Недостаток способа использование ртути и высокая температура реакции.

Известен способ получения коричного спирта из стирола I через стадии образования циннамилхлорида II и циннамилацетата III [2] Недостаток способа сложность процесса, использование хлористого водорода.

Наиболее близким к предлагаемому является способ получения коричного спирта, исходя из диацетата 3-фенил-2-окса-1,5-пентандиола следующим образом [3] (прототип): диацетат 3-фенил-2-окса-1,5-пентандиола растворяют в метаноле, добавляют металлический натрий, отгоняют метанол, метилацетат, под вакуумом выделяют 1-фенилпропандиол-1,3, который этерифицируют уксусным ангидридом.

Полученный диацетат 1-фенилпропандиола-1,3 подвергают пиролизу пропусканием через вертикальную кварцевую трубку диаметром 3 см, заполненную стеклянной насадкой при температуре 450-500^oС в токе азота.

После омыления перегнанного продукта пиролиза ацетата коричного спирта получают сам коричный спирт.

Целью изобретения является упрощение технологии процесса и снижение энергетических затрат.

Цель достигается способом получения коричного спирта путем расщепления диацетата 3-фенил-2-окса-1,5-пентандиола избытком щелочи при температуре 70-90^oС в течение 30 минут при интенсивном перемешивании.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1.

В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, термометром и механической мешалкой загружают 24 мл (26,6 г; 0,1 моль) диацетата 3-фенил-2-окса-1,5-пентандиола и при перемешивании небольшими порциями приливают 95 мл 20%-ного водного раствора едкого натра (четырехкратный избыток по объему). Перемешивают в течение 30 минут при температуре 70-75^oС. После охлаждения реакционной массы разделяют слои. Нижний водно-щелочной слой экстрагируют эфиром (30 мл) четыре раза. Органические слои объединяют и промывают слабым раствором серной кислоты.

Отгоняют серный эфир. Вакуумной перегонкой выделяют 11,5 (85%) коричного спирта с температурой кипения 134-135^oС (13 мм рт.ст.) n²_D⁰ 1,5819; d²₄⁰ 1,044; т. пл. 30^oС.

Исходный диацетат 3-фенил-2-окса-1,5-пентандиола синтезирован по методике [3] Аналогично проводили опыты 2-7, результаты которых сведены в таблицу.

Таким образом, предлагаемый авторами способ позволяет: упростить технологию процесса за счет исключения стадий: а) гидролиза исходного продукта до 1-фенилпропандиола-1,3;
б) этерификации последнего до диацетата 1-фенилпропандиола-1,3;
в) пиролиза диацетата до ацетата коричного спирта;
снизить энергетические затраты за счет использования очень мягких условий процесса (70-90^oС против 450-500^oС по прототипу).

Формула изобретения

Способ получения коричного спирта исходя из диацетата 3-фенил-2-окса-1,5-пентадиола, отличающийся тем, что диацетат 3-фенил-2-окса-1,5-пентадиола разлагают избытком 10 35%-ной щелочи при 70 - 90^oС в течение 20 60 мин при интенсивном перемешивании.

РИСУНКИ

Рисунок 1