Способ получения хитинсодержащего материала

 

Использование: получение хитинсодержащего материала. Сущность изобретения: обработка мицелиальной массы базидиальных грибов щелочью, промывка водой, обработка полученной волокнистой массы перед сушкой смешивающимися с водой органическими растворителями в порядке понижения их точек кипения, сушка, пропитка растворами солей металлов-ферромагнетиков с последующим переводом этих солей в нерастворимое ферромагнитное состояние.

Изобретение относится к области химической технологии, конкретно к способу получения хитинсодержащего материала из мицелиальной массы грибов.

Хитинсодержащий материал может найти применение в химической промышленности и для решения экологических проблем в качестве сорбента ионов тяжелых металлов, в том числе радиоактивных, трансурановых и редкоземельных элементов, для извлечения их из водных растворов, суспензий, донных отложений водоемов, почвы, песка, горных пород и других комплексов, содержащих твердофазные частицы; для сорбционной очистки поверхностей бетонных, асфальтных и металлических покрытий, а также для удаления нефтепродуктов и других высокомолекулярных соединений; в бумажной промышленности для изготовления специальных сортов бумаги, картона и нетканых материалов; в медицине для изготовления энтеросорбентов, присыпочных и перевязочных материалов, в качестве рентгеноконтрастирующего вещества и магнитоуправляемых носителей лекарственных препаратов пролонгированного действия; в текстильной промышленности для изготовления специальных сортов нитей, пряжи и тканей и в других областях.

Известны изготовляемые из панцирей ракообразных хитинсодержащие материалы, способные сорбировать ионы тяжелых металлов (1). Основным недостатком этих материалов как сорбентов является невысокая сорбционная способность. Это объясняется относительно небольшой удельной поверхностью порошков и гранул, изготовляемых из хитина крабов.

Известны изготовляемые из биомассы низших грибов хитинсодержащие материалы, обладающие большой удельной поверхностью и способные сорбировать ионы тяжелых металлов (2). Основными недостатками материалов, получаемых по прототипу, являются плохие механические показатели, препятствующие их широкому практическому использованию. Это обусловлено тем, что мицелиальные волокна после обработки и высушивания прочно склеиваются между собой и материал становится хрупким, рассыпающимся в порошок при обращении с ним. Такой материал не позволяет получать бумагоподобные или нетканые изделия, например, для фильтров или перевязочных материалов без использования дополнительных добавок. Хитинсодержащий материал по прототипу не пригоден для сорбционной очистки суспензий, илов, почв и других систем с твердофазными частицами, т. к. его отделение от твердофазных частиц представляет большие технические трудности. При медицинском использовании хитинсодержащего материала, получаемого по прототипу, в качестве энтеросорбента важным недостатком является невозможность целенаправленно управлять его перемещением внутри желудочно-кишечного тракта.

Целью изобретения является получение хитинсодержащего материала, состоящего из отдельных прочных и эластичных волокон, обладающих магнитными свойствами.

Поставленная цель достигается тем, что в качестве сырья используют мицелиальную массу базидиальных грибов, имеющих толстостенные гифы. Для предотвращения склеивания волокон и сохранения их эластичности перед сушкой волокнистую массу последовательно обрабатывают смешивающимися с водой органическими растворителями в порядке понижения их точек кипения, а после сушки проводят пропитку растворами солей металлов-ферромагнетиков с последующим переводом этих металлов в нерастворимое ферромагнитное состояние.

В результате внутри хитинсодержащих волокон образуются кристаллы ферромагнетика, за счет которых материал приобретает магнитные свойства и в то же время сохраняет высокие сорбционные способности. В качестве металлов-ферромагнетиков могут быть использованы, например, железо, никель, кобальт в виде водорастворимых солей. С помощью реакций восстановления или ферритизации ферромагнетики переводят в металлическую форму или получают ферриты, а также через реакции осаждения металлов из соединений типа карбонилов. Опытным путем установлено, что оптимальное содержание ферромагнетика в волокнах хитинсодержащего материала может составлять от 5 до 60% Пример 1. Плодовые тела базидиального гриба сухлянка двухлетняя - Coltricia perennis (L. Fr.) Murr. размалывают до получения гомогенной гифальной массы. 200 г сухой мицелиальной массы заливают 2 л 5% раствора едкого кали и выдерживают 1,5 часа при постоянном перемешивании и температуре 60^oC. Щелочной раствор отделяют от хитинсодержащей массы и промывают ее по 20 мин 5 раз водой по 3 л в каждой смене. Хитинсодержащий материал отжимают от воды, разрыхляют и обрабатывают смешивающимися с водой органическими растворителями в порядке понижения их точек кипения. Сначала заливают на 15 мин 1 л этилового спирта (t^oкип 78,3^oC), спирт отделяют от массы и заливают ее на 15 мин 1 л ацетона (t^oкип 56,6^oC), ацетон отфильтровывают, а массу заливают на 15 мин 1 л этилового эфира (t^oкип 34,5^oC). Обработку ведут при постоянном перемешивании. После обработки эфир отделяют, мицелиальную массу разрыхляют и сушат под вакуумом.

В 200 мл воды растворяют 29 г хлорида железа (III) и этим раствором пропитывают 90 г хитинсодержащего волокнистого материала. В 800 мл воды растворяют 7 г гидрата гидразина. Пропитанный хлоридом железа материал переносят в раствор гидразина, добавляют 200 мл 96% этанола и выдерживают при постоянном перемешивании 1 час при комнатной температуре. Затем материал отжимают, промывают в трех порциях воды по 1 л в каждой и высушивают. Сухой материал содержит 10% железа и 90% хитиновых волокон.

Пример 2. Плодовые тела базидиального гриба кориолус жестковолосистый - Coriolus hirsutus (Wulf. Fr.) Quel. размалывают до получения гомогенной мицелиальной массы, заливают 2 л 10% раствора едкого натра и обрабатывают 1 час при температуре 100^oC и постоянном перемешивании. Щелочной раствор отделяют от хитинсодержащей массы и промывают ее 5 раз по 20 мин в 3 л воды в каждой смене. После промывки хитинсодержащий материал отжимают от воды, разрыхляют и заливают на 15 мин 1 л этилового спирта (t^oкип 78,3^oC), спирт отделяют и массу заливают на 15 мин 1 л ацетона (t^oкип 58,6^oC), ацетон отфильтровывают и материал заливают на 15 мин 1 л этилового эфира (t^oкип 34,5^oC). Обработку растворителями ведут при постоянном перемешивании. Этиловый эфир отфильтровывают, массу разрыхляют и сушат под вакуумом.

В 200 мл воды растворяют 58 г хлорида железа (III) и этим раствором пропитывают 80 г хитинсодержащего волокнистого материала. В 800 мл воды растворяют 14 г гидрата гидразина. Пропитанный хлоридом железа материал переносят в раствор гидразина, добавляют 200 мл ацетона и выдерживают при постоянном перемешивании 1 час при комнатной температуре. Затем материал отжимают, промывают в 3 сменах воды по 1 л в каждой и высушивают. Полученные 100 г материала содержат 80% хитиновых волокон и 20% металлического железа.

Пример 3.

Плодовые тела базидиального гриба кориолус многоцветный Coriolus versicolor (L.Fr.) Quel. размалывают до получения гомогенной мицелиальной массы. 200 г сухой мицелиальной массы заливают 3 л 5% раствора едкого натра и обрабатывают 1 час при комнатной температуре и постоянном перемешивании. Щелочной раствор отделяют от хитинсодержащей массы и промывают ее по 20 мин в 5 сменах воды по 3 л в каждой. Хитинсодержащий материал отжимают от воды и заливают 1 л этилового спирта на 15 мин, спирт отфильтровывают, массу заливают на 15 мин 1 л ацетона, ацетон отделяют и заливают материал на 15 мин 1 л этилового эфира. После отделения эфира хитинсодержащий материал разрыхляют и сушат.

В 200 мл воды растворяют 87 г хлорида железа (III) и этим раствором пропитывают 70 г хитинсодержащего волокнистого материала. В 800 мл воды растворяют 21 г гидрата гидразина. Пропитанный материал переносят в раствор гидразина, добавляют 200 мл 96% этанола и выдерживают при постоянном перемешивании 1 час при комнатной температуре. Затем материал отжимают, промывают в 3 сменах воды по 1 л в каждой и высушивают. Полученные 100 г материала состоят на 70% из хитиновых волокон и на 30% из металлического железа.

Пример 4. Плодовые тела базидиального гриба кориолус зональный Coriolus zonatus (Nees. Fr.) Quel. размалывают до гомогенной массы. 200 г сухой мицелиальной массы заливают 2 л 20% едкого натра и обрабатывают 1 час при комнатной температуре и постоянном перемешивании. Щелочной раствор отделяют от хитинсодержащей массы и промывают ее по 20 мин 5 раз по 3 л воды в каждой смене. Промытый материал отжимают от воды и обрабатывают органическими растворителями также, как в примерах 1-3.

В 200 мл воды растворяют 23 г хлорида железа (II), гексагидрата и этим раствором пропитывают 90 г хитинсодержащего волокнистого материала. В 800 мл воды растворяют 20 г гидразина сернокислого и нагревают его до 98^oC. Пропитанный хлоридом железа материал переносят в раствор гидразина сернокислого и выдерживают при постоянном перемешивании 1 час. После этого материал отжимают, промывают 3 раза водой по 1 л в каждой смене, снова отжимают и высушивают. Полученные 100 г сухого материала состоят на 90% из хитинсодержащих волокон и 10% металлического железа.

Пример 5. Плодовые тела базидиального гриба дубовая губка Daedalea quercina L. Fr. дробят на кусочки и размалывают до получения гомогенной мицелиальной массы. 200 г сухой мицелиальной массы заливают 2 л 5% раствора едкого натра и при перемешивании выдерживают 1 час при 40^oC. Затем щелочной раствор отделяют от мицелиальной массы и промывают ее 3 л воды в течение 20 мин. Промывку водой повторяют 5 раз. После этого мицелиальную массу отжимают от воды и заливают 1 л этилового спирта на 15 мин, спирт отделяют от массы и заливают ее 1 л ацетона на 15 мин, ацетон отфильтровывают и мицелиальную массу заливают на 15 мин 1 л этилового эфира. Обработку органическими растворителями ведут при постоянном перемешивании. После обработки эфир отфильтровывают. Хитинсодержащий материал разрыхляют и сушат под вакуумом.

В 200 мл воды растворяют 6,2 г нитрата железа (II), гексагидрата и 15,1 г нитрата железа (III), гексагидрата. Этим раствором замачивают 95 г хитинсодержащего волокнистого материала и выдерживают в течение 30 мин. Влажный материал размещают на поддоне тонким слоем и сушат при 105^oC. Полученные 100 г сухого материала содержат 95% хитиновых волокон и 5% магнетита (смесь окислов II- и III-валентного железа).

Пример 6. Плодовые тела базидиального гриба трутовик настоящий Fomes fomentarius (L. Fr.) Gill. дробят на кусочки и размалывают до получения гомогенной мицелиальной массы. 200 г сухой мицелиальной массы заливают 2 л 30% раствора едкого натра и выдерживают 1 час при постоянном перемешивании при комнатной температуре. Щелочной раствор отфильтровывают и массу промывают по 20 мин 5 раз водой по 3 л в каждой смене. После этого мицелиальную массу отжимают от воды, разрыхляют и заливают 1 л пропилового спирта (t^oкип 97,2^oC) на 15 мин, пропиловый спирт отделяют от массы и заливают ее метиловым спиртом (t^oкип 64,7^oC) на 15 мин, метиловый спирт таким же образом заменяют на этиловый эфир (t^oкип 34,5^oC). Обработку ведут при перемешивании. Этиловый эфир отфильтровывают, хитинсодержащий материал разрыхляют и высушивают под вакуумом.

В 1 л воды растворяют 74 г нитрата железа (II), гексагидрата и 181 г нитрата железа (III), гексагидрата, 40 г хитинсодержащего волокнистого материала замачивают в 200 мл раствора, выдерживают во влажном состоянии 30 мин, а затем размещают тонким слоем на поддоне и помещают в сушильный шкаф. Сушку проводят при 105^oC. Высушенный материал вновь замачивают в 200 мл раствора и проводят повторную сушку при 105^oC. После этого замачивание и сушку проводят еще 3 раза. Конечный вес полученного материала составляет 100 г. 40% от этого веса составляет хитинсодержащий волокнистый материал, а 60% - магнетит.

Пример 7. Плодовые тела базидиального гриба лиственичная губка - Fomitopsis officinalis (Vill). Bond. et Sing. дробят и размалывают до гомогенной массы. 200 г сухой массы заливают 3 л 40% раствоpа едкого натра и обрабатывают 1 час при постоянном перемешивании при комнатной температуре. Щелочной раствор отфильтровывают, а хитинсодержащую массу промывают водой по 20 мин 5 раз по 3 л в каждой смене. Затем хитинсодержащий материал отжимают от воды и заливают на 15 мин 1 л диоксана (t^oкип 101,3^oC), диоксан отделяют от массы и заливают ее на 15 мин 1 л изопропилового спирта (t^oкип 82,2^oC). После отделения изопропилового спирта хитинсодержащий материал заливают на 15 мин 1 л ацетона (t^oкип 56,6^oC). Ацетон отфильтровывают, материал разрыхляют и сушат.

В 300 мл воды растворяют 4,7 г хлорида железа (II) и 11,7 г хлорида железа (III). Этим раствором пропитывают 95 г хитинсодержащего волокнистого материала. Затем материал переносят в 800 мл 1% раствора гидроксида натрия, нагретого до 40^oC. Материал выдерживают при постоянном перемешивании и поддержании температуры в течение 1 часа. После этого материал отжимают, трижды промывают в воде по 1 л в каждой смене, снова отжимают и высушивают. 100 г сухого материала состоит на 95% из хитинсодержащих волокон и 5% магнетита.

Пример 8. Плодовые тела базидиального гриба трутовик плоский Ganoderma applanatum (Pers. Fr.) Pat. дробят и размалывают до гомогенной мицелиальной массы. 200 г сухой массы заливают 2 л 5% раствора едкого натра и обрабатывают 2 час при 80^oC и постоянном перемешивании. Щелочной раствор отфильтровывают, а хитинсодержащую массу промывают водой 5 раз по 20 мин по 3 л в каждой смене. Затем хитинсодержащий материал отжимают от воды и заливают на 15 мин 1 л пропилового спирта (t^oкип 97,2^oC). Пропиловый спирт отфильтровывают, а материал заливают на 15 мин 1 л метилового спирта (t^oкип 64,7^oC). После отделения метилового спирта материал заливают этиловым эфиром (t^oкип 34,5^oC). Обработку растворителями ведут при перемешивании. Эфир отделяют фильтрованием, материал разрыхляют и сушат.

В 300 мл воды растворяют 23,5 г хлорида железа (II) и 58,5 г хлорида железа (III). Этим раствором пропитывают 75 г хитинсодержащего волокнистого материала. Замоченный материал переносят при перемешивании в 1 л 6% раствора гидроксида аммония, нагревают до 50^oC и выдерживают при постоянном перемешивании 1 час. После этого материал отжимают, трижды промывают в воде по 1 л в каждой смене, снова отжимают и высушивают. 100 г полученного сухого материала состоит на 75% из хитинсодержащих волокон и 25% магнетита.

Пример 9. Плодовые тела базидиального гриба трутовик лакированный - Ganoderma lucidum (Leyss. Fr.) Karst. дробят и размалывают до гомогенной мицелиальной массы. 200 г сухой массы заливают 2 л 10% раствора едкого натра и обрабатывают 1,5 часа при комнатной температуре и постоянном перемешивании. Щелочь отделяют от хитинсодержащей волокнистой массы и промывают ее водой 5 раз по 20 мин и по 3 л в каждой смене. Затем хитинсодержащий материал отжимают от воды и заливают на 15 мин 2 л пропилового спирта. Спирт отфильтровывают и материал заливают 2 л ацетона на 15 мин. Обработку растворителями ведут при перемешивании. После отделения ацетона материал разрыхляют и сушат.

В 300 мл воды растворяют 25 г сульфата железа (II), гептагидрата и 12 г хлорида железа (III). Этим раствором пропитывают 95 г хитинсодержащего волокнистого материала. Замоченный материал переносят при перемешивании в 1 л 1% раствора гидроксида калия, нагревают до 40^oC и выдерживают 1 час при постоянном перемешивании. После этого материал отжимают, трижды промывают в воде и высушивают. 100 г сухого материала состоит на 95% из хитинсодержащих волокон и 5% магнетита.

Пример 10. Плодовые тела базидиомицета заборный гриб Gloeophyllum Sepiarium (Wulf. Fr.) Karst. дробят и размалывают до гомогенной мицелиальной массы. 200 г сухой массы заливают 3 л 5% раствора едкого натра и обрабатывают 1 час при 100^oC и постоянном перемешивании. Щелочь отделяют от хитинсодержащей волокнистой массы и промывают ее 5 раз водой по 20 мин и 3 л в каждой смене. Затем материал отжимают от воды и заливают на 15 мин 2 л этилового спита. Спирт отфильтровывают, а массу заливают 2 л ацетона на 15 мин. Обработку органическими растворителями ведут при перемешивании. Отфильтрованный от ацетона хитинсодержащий материал разрыхляют и сушат.

В 300 мл воды растворяют 50 г сульфата железа (II), гептагидрата и 24 г хлорида железа (III). Этим раствором пропитывают 90 г хитинсодержащего волокнистого материала. Замоченный волокнистый материал переносят в 1 л 2% раствора гидроксида натрия, нагревают до 45^oC и выдерживают при перемешивании 1 час. Затем материал отжимают, 3 раза промывают в воде, снова отжимают и высушивают. 100 г полученного материала состоит на 95% из хитинсодержащих волокон и 10% магнетита.

Пример 11. Плодовые тела базидиального гриба корневая губка - Неterobasidion annosum (Fr.) Bref. дробят и размалывают до гомогенной мицелиальной массы. 200 г сухой массы заливают 4 л 3% раствора едкого натра и обрабатывают 1 час при 80^oC и постоянном перемешивании. Щелочной раствор отфильтровывают и хитинсодержащую массу промывают 5 раз водой по 20 мин и 3 л в каждой смене. Затем материал отжимают от воды и заливают 2 л ацетона на 15 мин. Ацетон отфильтровывают, а хитинсодержащий волокнистый материал заливают на 15 мин 2 л этилового эфира. Обработку ведут при перемешивании. После отделения этилового эфира хитинсодержащий волокнистый материал разрыхляют и сушат.

В 250 мл воды растворяют 5 г хлорида кобальта (II) и 12 г хлорида железа (III). Этим раствором пропитывают 95 г хитинсодержащего волокнистого материала. Замоченный материал переносят при перемешивании в 1,5% раствор гидроксида аммония объемом 1 л. Смесь нагревают до 40^oC и при перемешивании выдерживают 1 час. После этого материал отжимают, трижды промывают водой по 1 л в каждой смене, снова отжимают и высушивают. Полученные 100 г сухого материала состоят на 95% из хитинсодержащих волокон и 5% из феррита кобальта CoFe₂O₄.

Пример 12. Плодовые тела базидиального гриба трутовик окаймленный - Fomitopsis pinicola (Sw. Fr.) Karst. дробят и размалывают до гомогенной мицелиальной массы. 200 г сухой массы заливают 2 л 20% раствора едкого натра и обрабатывают при 60^oC 1 час при перемешивании. Затем хитинсодержащий волокнистый материал отделяют от щелочи и промывают 5 раз водой по 20 мин и 3 л в каждой смене. Воду отжимают, а хитинсодержащий материал обрабатывают органическими растворителями аналогично примеру 1 и сушат.

В 300 мл воды растворяют 24 г хлорида кобальта (II) и 58,5 г хлорида железа (III). Этим раствором пропитывают 75 г хитинсодержащего волокнистого материала. Пропитанный материал переносят в 1 л 6% гидроксида аммония, нагревают до 45^oC и выдерживают при постоянном перемешивании 1 час. После этого материал отжимают, трижды промывают в воде по 1 л в каждой смене, снова отжимают и высушивают. 100 г полученного сухого материала состоит на 75% из хитинсодержащих волокон и на 25% из феррита кобальта CoFe₂O₄.

Пример 13. Плодовые тела базидиального гриба трутовик дубовый Inonotus dryophilus (Berk.) Murr. дробят и размалывают до гомогенной мицелиальной массы. 200 г сухой массы заливают 3 л 30% едкого натра и обрабатывают 1 час при 40^oC и перемешивании. Затем щелочь отфильтровывают, а материал промывают 5 раз водой по 20 мин и 3 л в каждой смене. После отделения воды хитинсодержащий материал обрабатывают органическими растворителями аналогично примеру 1, а затем сушат.

В 300 мл воды растворяют 13,2 г сульфата никеля и этим раствором пропитывают 95 г хитинсодержащего волокнистого материала. Отдельно в 700 мл воды растворяют 22,5 г сегнетовой соли, 13,5 г гидроксида натрия, 0,4 г карбоната натрия, 5,7 мл формалина и 8 мл этилового спирта. В приготовленный раствор переносят замоченный хитинсодержащий материал, перемешивают и нагревают до 95^oC. Смесь выдерживают при этой температуре и постоянном перемешивании 30 мин, затем охлаждают, промывают 3 раза 10-кратным объемом воды, отжимают и высушивают. Полученные 100 г материала состоят на 95% из хитинсодержащих волокон и на 5% из металлического никеля.

Пример 14. Плодовые тела базидиального гриба трутовик лучевой Inonotus radiatus (Sow. Fr.) Karst. дробят и размалывают до гомогенной мицелиальной массы. 200 г сухой массы заливают 2 л 40% едкого натра и обрабатывают при 60^oC 1 час при перемешивании. Щелочь отфильтровывают, а хитинсодержащий материал промывают 5 раз водой по 20 мин и 3 л в каждой смене. После отжатия воды хитинсодержащий волокнистый материал обрабатывают органическими растворителями аналогично примеру 1, а затем сушат.

В 250 мл воды растворяют 53 г сульфата никеля и этим раствором пропитывают 80 г хитинсодержащего волокнистого материала. Отдельно в 750 мл воды растворяют 90 г сегнетовой соли, 54 г гидроксида натрия, 1,6 г карбоната натрия, 23 мл формалина и 32 мл этилового спирта. В приготовленный раствор переносят замоченный хитинсодержащий материал, перемешивают и нагревают до 98^oC. При постоянном перемешивании смесь выдерживают при этой температуре в течение 30 мин, затем охлаждают, промывают трижды 10-кратным объемом воды и высушивают. Полученные 100 г сухого материала состоят на 80% из хитинсодержащих волокон и на 20% из металлического никеля.

Пример 15. Плодовые тела базидиального гриба трутовик щетинистоволосый - Inonotus hispidus (Bull. Fr.) Karst. дробят и размалывают до гомогенной мицелиальной массы. 200 г сухой массы заливают 3 л 5% раствора едкого натра и обрабатывают 1,5 часа при комнатной температуре и постоянном перемешивании. Затем щелочь отфильтровывают и хитинсодержащий материал промывают водой аналогично предыдущим примерам. После отжатия воды хитинсодержащий волокнистый материал обрабатывают органическими растворителями по примеру 1, а затем сушат.

В 200 мл воды растворяют 14 г сульфата никеля. Этим раствором пропитывают 95 г хитинсодержащего волокнистого материала. В 800 мл воды растворяют: гипофосфата натрия 22 г, хлорида аммония 14 г и хлорида свинца (II) 50 мг. Температуру раствора доводят до 45^oC и при постоянном перемешивании в раствор переносят волокнистый хитинсодержащий материал, пропитанный сульфатом никеля. В таком состоянии материал выдерживают 0,5 часа, а затем отжимают, трижды промывают водой по 1 л в каждой смене, снова отжимают и высушивают. 100 г полученного сухого материала на 95% состоит из хитинсодержащих волокон и на 5% из металлического никеля.

Пример 16. Плодовые тела базидиального гриба ирпекс млечный Irpex lacteus Fr. размалывают до гомогенной мицелиальной массы. 200 г сухой массы заливают 3 л 10% раствора едкого кали и обрабатывают 1 час при постоянной температуре и постоянном перемешивании. Затем щелочь отделяют, а хитинсодержащий материал промывают водой и обрабатывают органическими растворителями аналогично примеру 1, а затем сушат.

В 300 мл воды растворяют 42 г сульфата никеля. Этим раствором пропитывают 85 г хитинсодержащего материала. В 700 мл воды растворяют 66 г гипофосфита натрия, 42 г хлорида аммония и 150 г хлорида свинца (II). Раствор подогревают до 40^oC и переносят в него при постоянном перемешивании хитинсодержащий волокнистый материал, пропитанный сульфатом никеля. В таком состоянии материал выдерживают 1 час, а затем отжимают и проводят трехкратную промывку водой по 1 л в каждой смене, после чего материал снова отжимают и высушивают. Сухой материал состоит на 85% из хитинсодержащих волокон и на 15% из металлического никеля.

Пример 17. Плодовые тела базидиального гриба лензитес березовый - Lenzites betulina (L. Fr.) Fr. размалывают до гомогенной мицелиальной массы. 200 г сухой массы заливают 2 л 3% раствора едкого натра и обрабатывают 2 часа при комнатной температуре и перемешивании. Щелочь отфильтровывают, а хитинсодержащий материал промывают водой и обрабатывают органическими растворителями аналогично примеру 1, после чего материал разрыхляют и сушат.

В 300 мл воды растворяют 50 г сульфата никеля, гептагидрата и этим раствором замачивают 90 г хитинсодержащего волокнистого материала. В 700 мл воды растворяют 20 г гипофосфита натрия, 50 г хлорида аммония, 70 г цитрата натрия и добавляют 80 мл 25% раствора гидроксида аммония. Температуру раствора доводят до 80^oC и переносят в него хитинсодержащий волокнистый материал, замоченный сульфатом никеля. В течение часа материал выдерживают при этих условиях и постоянном перемешивании, затем отжимают, трижды промывают водой по 1 л в каждой смене, снова отжимают и высушивают. Полученные 100 г материала состоят на 90% из хитинсодержащих волокон и на 10% из металлического никеля.

Пример 18. Плодовые тела базидиального гриба трутовик ложный Phellinus igniarius (L. Fr.) Quel. дробят и размалывают до гомогенной мицелиальной массы. 200 г сухой массы заливают 3 л 5% раствора едкого натра и обрабатывают 1 час при 40^oC и постоянном перемешивании. Щелочь отфильтровывают, хитинсодержащий материал промывают водой и обрабатывают органическими растворителями аналогично примеру 1, после чего материал разрыхляют и сушат.

В 300 мл воды растворяют 50 г сульфата никеля, гептагидрата и этим раствором замачивают 90 г хитинсодержащего волокнистого материала. В 700 мл воды растворяют 120 г гипофосфита натрия, 13 г лимонной кислоты, 75 г хлорида аммония и 5 мг тиокарбомида. Этот раствор нагревают до 90^oC и переносят в него замоченный сульфатом никеля хитинсодеражщий материал. 20 мин материал интенсивно перемешивают, затем отделяют от жидкости, трижды промывают водой по 1 л в каждой смене, отжимают и высушивают. 100 г полученного сухого материала на 90% состоит из хитинсодержащих волокон и на 10% из металлического никеля.

Пример 19. Плодовые тела базидиального гриба трутовик дубовый ложный - Phellinus robustus (Karst.) Bourd. et Galz. дробят и размалывают до гомогенной мицелиальной массы. 200 г сухой массы заливают 2 л 3% раствора едкого натра и обрабатывают 1 час при 60^oC и перемешивании. Щелочь отделяют, а хитинсодержащий материал промывают водой и обрабатывают органическими растворителями аналогично примеру 1. После этого хитинсодержащий материал разрыхляют и сушат.

В 200 мл воды растворяют 40 г хлорида никеля (II), гептагидрата и этим раствором пропитывают 90 г хитинсодержащего волокнистого материала. В 800 мл воды растворяют 20 г гидразина сернокислого и нагревают его до 98^oC. Хитинсодержащий материал, пропитанный хлоридом никеля, постепенно переносят в раствор гидразина сернокислого и выдерживают при перемешивании 40 мин. После этого материал отделяют от жидкости, трижды промывают в 10-кратном объеме воды, отжимают и высушивают. 100 г полученного сухого материала состоит на 90% из хитинсодержащих волокон и на 10% из металлического никеля.

Пример 20. Плодовые тела базидиального гриба сосновая губка Fomitopsis pinicola (Sw. Fr.) Karst. дробят и размалывают до гомогенной мицелиальной массы. 200 г сухой массы заливают 3 л 40% раствора едкого натра и обрабатывают при 100^oC 1 час при перемешивании. Щелочь отделяют от хитинсодержащего материала, промывают его водой и обрабатывают органическими растворителями аналогично примеру 1. После этого хитинсодержащий материал разрыхляют и сушат.

В 200 мл толуола растворяют 14,5 г дикобальтокарбонила. Этим раствором пропитывают 95 г хитинсодержащего волокнистого материала. Материал нагревают на водяной бане до 100^oC и выдерживают при перемешивании до высыхания (полного исчезновения запаха толуола). 100 г сухого материала состоит на 95% из хитинсодержащих волокон и на 5% из металлического кобальта.

Пример 21. Мицелиальную массу базидиального гриба трутовик зимний - Polyporus brumalis Pers. Fr. получают путем культивирования в ферментере на стерильной жидкой питательной среде следующего состава, г/л: крахмал 20; кукурузный экстракт 15; K₂HPO₄ 0,5; KH₂PO₄ - 0,5; MgSO₄·7H₂O 0,25 при рН среды 4,5. Расход воздуха составляет 0,5 л/л/мин. Перемешивание среды проводят при 80 об/мин и температуре 25^oC. Время выращивания 5 суток. Мицелиальную массу отделяют от культуральной среды фильтрованием и промывают водой. Затем мицелиальную массу заливают 5% раствором едкого натра из расчета соотношений сухого веса грибного мицелия к объему жидкости как 1:15. Обработку щелочью ведут 1 час при перемешивании и комнатной температуре. Хитинсодержащий волокнистый материал отделяют от щелочного раствора, промывают водой и обрабатывают органическими растворителями аналогично примеру 1. Затем материал разрыхляют и сушат.

В 200 мл толуола растворяют 43,5 г дикобальтокарбонила. Этим раствором пропитывают 85 г хитинсодержащего волокнистого материала. Материал нагревают на водяной бане до 100^oC и выдерживают при постоянном перемешивании до полного высыхания. 100 г сухого материала состоит на 85% из хитинсодержащих волокон и на 15% из металлического кобальта.

Пример 22. Мицелиальную массу базидиального гриба дубовая губка - Daedalea quercina L. Fr. получают путем культивирования в ферментере на жидкой питательной среде аналогично примеру 21. Мицелиальную массу заливают 10% раствором едкого натра из расчета соотношений сухого веса грибного мицелия к объему жидкости как 1:20. Обработку щелочью ведут 1 час при постоянном перемешивании и комнатной температуре. Хитинсодержащий волокнистый материал отделяют от щелочного раствора, промывают водой и обрабатывают органическими растворителями аналогично примеру 1. Затем материал разрыхляют и сушат.

В 450 мл толуола растворяют 87 г дикобальтокарбонила. Этим раствором, разделенным на три части по 150 мл, последовательно промывают 70 г хитинсодержащего волокнистого материала. После пропитывания каждой частью раствора материал высушивают на водяной бане при 100^oC и пропитывают в очередной раз. После трех операций пропитывания высушивания получают 100 г материала, состоящего на 70% из хитинсодержащих волокон и на 30% из металлического кобальта.

Пример 23. Мицелиальную массу базидиального гриба трутовик настоящий - Fomes fomentarius (L. Fr.) Gill. получают путем культивирования в ферментере на стерильной жидкой питательной среде Норкранс с добавлением пивного сусла (10% ) при рН 5,8 и температуре 28^oC. Расход воздуха составлял 0,5 л/л/мин. Время выращивания 5 суток. Мицелиальную массу отделяют от культуральной жидкости фильтрованием и промывают водой. Затем мицелиальную массу заливают 5% раствором едкого натра из расчета соотношений сухого веса грибного мицелия к объему жидкости как 1:10. Обработку щелочью ведут 1 час при перемешивании и температуре 60^oC. Хитинсодержащий волокнистый материал отделяют от щелочного раствора, промывают водой и обрабатывают органическими растворителями аналогично примеру 1, а затем разрыхляют и сушат.

В 200 мл воды растворяют 23 г хлорида кобальта (II) и этим раствором пропитывают 90 г хитинсодержащего волокнистого материала. В 800 мл воды растворяют 23 г гипофосфита натрия, 23 г хлорида аммония и 0,5 г уротропина. Раствор нагревают до 45^oC и переносят в него хитинсодержащий материал, замоченный хлоридом кобальта. При постоянном перемешивании материал выдерживают в течение 30 мин, затем отжимают, промывают в трех сменах воды по 1 л в каждой, снова отжимают и высушивают. 100 г сухого материала состоит на 90% из хитинсодержащих волокон и на 10% из металлического кобальта.

Пример 24. Мицелиальную массу базидиального гриба кориолус многоцветный Coriolus versicolor (L. Fr.) Quel. получают путем культивирования в ферментере на стерильной питательной среде Пельцера при рН 5,8 и температуре 28^oC в течение 5 суток. Перемешивание среды проводят со скоростью 80 об/мин, расход воздуха составляет 0,5 л/л/мин. Выросшую мицелиальную массу отделяют от культуральной среды и промывают водой. Обработку щелочью, промывку и обработку органическими растворителями ведут аналогично примеру 1. После этого хитинсодержащий материал разрыхляют и сушат.

В 200 мл воды растворяют 33 г хлорида кобальта (II) и этим раствором пропитывают 85 г хитинсодержащего волокнистого материала. В 800 мл воды растворяют 110 г цитрата натрия и 22 г гипофосфита натрия. Раствор нагревают до 90^oC и переносят в него замоченный в растворе хлорида кобальта хитинсодержащий материал. В течение часа материал перемешивают, затем отжимают, трижды промывают в воде по 1 л в каждой смене, снова отжимают и высушивают. 100 г сухого материала на 85% состоит из хитинсодержащих волокон и на 15% из металлического кобальта.

Пример 25. Плодовые тела базидиального гриба трутовик зимний Polyporus brumalis Pers. Fr. выращивают на твердой питательной среде, содержащей 2% агар-агара, 10% пивного сусла, 1% глюкозы и 0,4% дрожжевого экстракта. Культивирование проводят при температуре 18-20^oC в течение 2 недель при светопериодическом режиме 12:12 и освещенности 1500 лк. Зрелые плодовые тела размалывают до получения гомогенной мицелиальной массы. Щелочную обработку, промывку и обработку органическими растворителями ведут аналогично примеру 1. Хитинсодержащий волокнистый материал разрыхляют и сушат.

В 200 мл воды растворяют 26 г сульфата кобальта (II) и этим раствором замачивают 90 г хитинсодержащего волокнистого материала. В 800 мл воды растворяют 110 г тартрата натрия, 90 г сульфата амммония и 25 г гипофосфита натрия. Раствор нагревают до 90^oC и переносят в него хитинсодержащий материал, пропитанный раствором сульфата кобальта. Материал перемешивают в течение часа, затем отжимают, промывают трижды водой по 1 л в каждой смене, затем отжимают и высушивают. 100 г сухого материала состоит на 90% из хитинсодержащего материала и на 10% из металлического кобальта.

Формула изобретения

Способ получения хитинсодержащего материала, включающий обработку грибной мицелиальной массы щелочью, промывку полученного продукта водой и сушку, отличающийся тем, что в качестве грибной мицелиальной массы используют мицелиальную массу базидиальных грибов, полученный после щелочной обработки и промытый продукт волокнистую массу перед сушкой последовательно обрабатывают смешивающимися с водой органическими растворителями в порядке понижения их точек кипения, а после сушки пропитывают растворами солей металлов ферромагнетиков с последующим переводом этих солей в нерастворимое ферромагнитное состояние путем восстановления до металла или получения ферромагнитного соединения.