Композиция для фиксирования галогенсеребряных фотографических материалов

 

Изобретение относится к фотографической химии, а именно к композициям для фиксирования галогенсеребряных фотографических материалов различного назначения. Композиция включает растворитель галогенида серебра, сохраняющее вещество, кислотный реагент, воду и дополнительно полиглицидный диэфир алкилфенола общей формулы I где R= (не) разветвленный С₃-C₁₂ алкил, n=1-13, при следующем соотношении компонентов, г-моль/л: растворитель галогенида серебра 0,80 - 12,0; сохраняющее вещество 0,05 - 1,12; полиглицидный эфир алкилфенола формулы I 0,5 · 10^-5 - 1,0 · 10^-2; кислотный реагент до рН 3,5 - 6,9; вода до 1 л. Одновременно с указанными ингредиентами композиция может содержать общепринятые в фиксирующих растворах функциональные добавки, например дубящее вещество, ускоряющее вещество.

Введение в композицию полиглицидного эфира алкилфенола формулы I позволяет улучшить ее эксплуатационные свойства за счет уменьшения продолжительности фиксирования в 1,5 - 2,0 раза и повышения сохраняемости снижения падения плотностей изображений до 5% и снижения падения градационных характеристик до 10% и устранения образования пятен на изображении при длительном хранении кинофотодокументов. 2 табл.

Изобретение относится к фотографической химии, а именно к композиции для фиксирования галогенсеребряных фотографических материалов различного назначения, и может быть использована в процессе их химико-фотографической обработки.

Известно, что фиксирование (закрепление) серебряных изображений протекает в водном растворе растворителя галогенида серебра тиосульфата или роданида калия, натрия или аммония или их комбинаций. Для улучшения эксплуатационных характеристик фиксирующей композиции в раствор растворителя галогенида серебра вводят сохраняющее вещество сульфит натрия, кислые соли, такие как метабисульфит калия или натрия, бисульфит натрия, или их комбинации, кислотный реагент серную кислоту, уксусную кислоту, борную кислоту, натриевую соль уксусной или борной кислоты, их комбинации до получения значений рН 3,5 6,9, причем в некоторых фиксирующих композициях оптимальное значение рН раствора обеспечивается присутствием кислых солей, применяемых в качестве сохраняющего вещества (метабисульфит калия или натрия, бисульфит натрия), дубящий реагент - хромовокалиевые квасцы, алюмокалиевые квасцы, сульфат алюминия, хлорид алюминия, формальдегид, а также добавки, ускоряющие действие растворителей галогенида серебра, например тиосульфата натрия хлористый или азотнокислый аммоний.

В зависимости от присутствия в фиксирующей композиции тех или иных функциональных добавок различают простые, кислые, дубящие и быстрые фиксирующие композиции (Ю. И. Журба. Краткий справочник по фотографическим процессам и материалам. М. Искусство, 1991, с.288-294).

Известны следующие фиксирующие композиции: кислая фиксирующая композиция состава, г-моль/л: растворитель галогенида серебра тиосульфат натрия 0,805 (200 г/л), сохраняющее вещество сульфит натрия 0,095 (12 г/л), сохраняющее кислое вещество метабисульфит калия 0,054 (12 г/л), вода до 1 л, рН 6,5 (там же, с.291, табл. 138, графа 1); кислая фиксирующая композиция состава, г-моль/л: растворитель галогенида серебра тиосульфат натрия 1,01 (250 г/л), сохраняющее кислое вещество метабисульфит калия 0,0899 (20 г/л), кислотный реагент уксусная кислота 0,416 (25 мл/л), вода до 1 л, рН 3,5 (там же, с.291, табл. 138, графа 4); кислая фиксирующая композиция состава, г-моль/л: растворитель галогенида серебра тиосульфат натрия 1,61 (400 г/л), сохраняющее кислое вещество - бисульфит натрия 0,355 (37 г/л), вода до 1 л, рН 5,5 (там же, с.291, табл. 138, графа 9); дубящая фиксирующая композиция состава, г-моль/л: растворитель галогенида серебра тиосульфат натрия 1,21 (300 г/л), сохраняющее кислое вещество - метабисульфит натрия 0,063 (12 г/л), комбинация кислотных реагентов уксусная кислота 0,200 (12 мл/л), натрий тетраборнокислый десятиводный 0,052 (20 г/л), дубящий реагент алюмокалиевые квасцы 0,112 (15 г/л), вода до 1 л, рН 4,8 (там же, с.292,табл.139, графа 6); дубящая фиксирующая композиция состава, г-моль/л: растворитель галогенида серебра тиосульфат натрия 1,45 (360 г/л), сохраняющее вещество сульфит натрия безводный 0,119 (15 г/л), комбинация кислотных реагентов кислота уксусная ледяная 0,225 (13,5 мл/л), кислота борная 0,121 (7,5 г/л), дубящий реагент квасцы алюмокалиевые 0,032 (15 г/л), ускоряющее вещество -аммоний хлористый 0,94 (50 г/л), вода до 1 л, рН 5,5 (там же, с.292, табл. 139, графа 2); быстрая фиксирующая композиция состава, г-моль/л: комбинация растворителей галогенида серебра тиосульфат натрия 1,21 (300 г/л), роданид аммония 0,92 (70 г/л), сохраняющий кислый реагент метабисульфит натрия 0,131 (25 г/л), вода до 1 л, рН 5,0 (там же, с.293, табл. 140, графа 1); быстрая фиксирующая композиция состава, г-моль/л: растворитель галогенида серебра тиосульфат аммония 1,18 (175 г/л), сохраняющее вещество сульфит натрия 0,198 (25 г/л), комбинация кислых реагентов уксусная кислота 0,167 (10 мл/л), борная кислота 0,162 (10 г/л), вода до 1 л, рН 5,0 (там же, с. 293, табл.140, графа 12);
фиксирующая композиция состава, г-моль/л: растворитель галогенида серебра тиосульфат натрия 0,8 (200 г/л), сохраняющее вещество сульфит натрия безводный 0,040 (5 г/л), сохраняющее вещество, кислотный реагент - метабисульфит натрия 0,01 (2 г/л), вода до 1л, рН 6,9 для обработки цветных негативов фото- и кинопленок по процессу проявление, допроявление, первое фиксирование, промывка, отбеливание, промывка, второе фиксирование, промывка (там же, с.182 183).

Известно, что среди фиксирующих композиций важное место занимают концентрированные. В сравнении с обычными они имеют ряд преимуществ, например простота приготовления рабочего раствора путем смешивания концентрата с водой, удобство и экономичность за счет использования малого количества концентрата, улучшение условий труда в фотолабораториях.

К известным концентрированным композициям относятся следующие:
фиксирующая композиция состава, г-моль/л: растворитель галогенида серебра тиосульфат натрия 3,223 (800 г/л), сохраняющее вещество сульфит натрия 0,151 (19 г/л), кислотный реагент -уксусная кислота 0,316 (19 мл/л), дубящий реагент -алюмокалиевые квасцы 0,052 (25 г/л), вода до 1 л, рН 6,0 (Кириллов Н.И. Проблемы фотографии. М. Искусство, 1965, с. 126, табл. 111.2, графа 1), перед употреблением данный раствор разбавляют водой в соотношении 1:2;
концентрированная фиксирующая композиция "Микрат ФГС-1М" состава, г-моль/л: растворитель галогенида серебра тиосульфат аммония 2,60 2,80 (385 415 г/л), сохраняющее вещество сульфит натрия безводный 0,238 (30 г/л), кислотный реагент уксусная кислота 0,250 (15 г/л), вода до 1 л, рН 6,0. Перед употреблением концентрат разбавляют водой в соотношении 1:1 (ТУ 6-17-900. П-88. Набор химикатов Микрат ФГС-1М. Казниитехфотопроект, 1989, прототип).

Известные композиции для фиксирования галогенсеребряных фотографических материалов характеризуются недостаточно высокими эксплуатационными свойствами, так как не обеспечивают требуемую в ряде процессов химико-фотографической обработки скорость осветления фотослоев, что не позволяет сократить продолжительность стадии фиксирования фотоматериалов.

Кроме того, при применении указанных композиций в процессе химико-фотографической обработки различных галогенсеребряных фотоматериалов наблюдают неудовлетворительную сохраняемость серебряных изображений во времени, в частности при архивном хранении кинофотодокументов, что выражается в уменьшении оптических плотностей и среднего градиента (для фотопленок общего назначения и фотопленок для науки и техники), или коэффициента контрастности (для рентгеновских и аэрофотопленок), или полезного интервала экспозиций (для фотобумаг), а также в образовании на изображении пятен от желтого до коричневого оттенков за счет разложения серебрянотиосульфатных комплексов и окисления серебра изображения.

Целью изобретения является улучшение эксплуатационных характеристик композиции для фиксирования галогенсеребряных фотоматериалов за счет сокращения продолжительности фиксирования и улучшения сохраняемости полученных серебряных изображений.

Технический эффект достигается тем, что композиция для фиксирования галогенсеребряных фотографических материалов, включающая растворитель галогенида серебра, сохраняющее вещество, кислотный реагент и воду, дополнительно содержит полиглицидный эфир алкилфенола общей формулы I

где R=C₃ C₁₂ (не)разветвленный алкил, n=1 13, при следующем соотношении компонентов, г-моль/л:
Растворитель галогенида серебра 0,80 12,00
Сохраняющее вещество 0,05 1,12
Полиглицидный эфир алкилфенола формулы I 0,5 · 10^-5 1,0 · 10^-2
Кислотный реагент до рН 3,5 6,9
Вода до 1 л
В предложенной композиции в качестве растворителя галогенида серебра, сохраняющего вещества и кислотного реагента применяют общеизвестные для фиксирующих растворов соединения, например в качестве растворителя галогенида серебра тиосульфат и роданид калия, натрия и аммония или их комбинации, в качестве сохраняющего вещества сульфит натрия, кислые соли, такие как метабисульфит калия или натрия или их известные комбинации, в качестве кислотного реагента уксусную кислоту, борную кислоту, серную кислоту, кислые соли, такие как бисульфит натрия, метабисульфит калия, натрия или их комбинации, причем указанные кислые соли в некоторых композициях могут одновременно выполнять функцию как сохраняющего вещества, так и кислотного реагента.

Кроме перечисленных необходимых для достижения указанного технического эффекта компонентов, предложенная фиксирующая композиция может включать дополнительно технологические добавки, обычно применяемые в известных фиксирующих растворах, например дубящие реагенты алюмокалиевые квасцы, хромовокалиевые квасцы, хлорид или сульфат алюминия и др. добавки, ускоряющие действие растворителя галогенида серебра, например аммоний хлористый, аммоний азотнокислый.

В зависимости от концентрации растворителя галогенида серебра в предложенной фиксирующей композиции последняя может быть использована как готовый рабочий раствор (0,8 1,6 г-моль растворителя галогенида серебра/л композиции) или как концентрированная (от 1,6 до 12 г-моль растворителя галогенида серебра/л композиции).

Для приготовления рабочего раствора из концентрированной композиции последнюю перед употреблением разбавляют водой в соотношении (1:1) -(1:10) до получения рабочих концентраций растворителя галогенида серебра 0,8 1,6 г-моль/л.

Полиглицидный эфир алкилфенола общей формулы I получают согласно патенту ГДР N 42103 по заявке WP 12/q/107188 от 21.04.64, опубл. 20.08.67, кл. С 07 С путем взаимодействия алкилфенола (С₃ C₁₂ алкил) с 1 13 моль глицида в присутствии каталитического количества натриевой соли алкилфенола при температуре 150 280^oC. Данные соединения применяют в качестве поверхностно-активных веществ, например, в производстве кинофотоматериалов.

К соединениям формулы I относятся следующие:
соединение формулы

(R C₃H₇, n 1);
соединение 2 формулы

(R C₈H₁₇, n 8);
соединение 3 формулы

(R C₉H₁₉, n 4);
соединение 4 формулы

(R C₉H₁₉, n 10);
соединение 5 формулы

(R C₁₂H₂₅, n 13).

Пример 1 (контрольный). Готовят кислую фиксирующую композицию состава, г-моль/л:
Растворитель галогенида серебра тиосульфат натрия пятиводный 0,809
Сохраняющее вещество сульфит натрия 0,095
Сохраняющее вещество, кислотный реагент метабисульфит калия 0,054
Вода до 1 л
рН раствора 6,5.

Образцы черно-белой негативной фотопленки общего назначения ФН 100 экспонируют согласно ГОСТ 10691.0-84 на сенситометре ФСР-41 (Т_цв 5500К, выдержка 1/20 с), проявляют в течение 10 мин при температуре 20 ± 0,5^oC в проявителе состава, г/л:
Метол 8,0
Сульфит натрия безводный 125,0
Натрий углекислый безводный 5,75
Калий бромистый 2,5
Вода до 1 л
ополаскивают в воде, затем фиксируют в указанном фиксирующем растворе при 20^oC (продолжительность фиксирования определяют по удвоенному времени осветления фотослоя). Далее промывают полученное изображение проточной водой в течение 15 мин, сушат и определяют сенситометрические характеристики согласно ГОСТ 10691.0-84 на денситометре ДП-1.

Полученные негативы подвергают ускоренному старению путем выдерживания в термостате при 50^oC в течение 10, 20 и 30 сут, что соответствует хранению в естественных условиях в течение 5,15 и 25 лет соответственно.

По истечении указанного времени ускоренного старения изображений определяют сенситометрические характеристики на денситометре ДП-1, а также визуально оценивают наличие на нем пятен и изменение их оттенка.

Состав фиксирующей композиции приведен в табл. 1, результаты испытаний - в табл.2.

Примеры 2 16. Готовят кислые фиксирующие композиции состава, приведенного в примере 1, дополнительно содержащие в соответствии с данными табл.1 одно из соединений формулы 1, а именно
соединение I

(R C₃H₇, n=1);
соединение 2

(R C₈H₁₇, n 8);
cоединение 3

(R C₉H₁₉, n 4);
соединение 4

(R C₉H₁₉, n 10);
соединение 5

(R C₁₂H₂₅, n 13)
в количествах, приведенных в табл. 1.

Соединения 1 5 вводят в фиксирующий раствор в виде 50%-ного водного раствора, представляющего собой вязкую прозрачную жидкость.

Указанные фиксирующие композиции применяют для обработки фотопленки ФН-100 по примеру 1.

Испытания полученных изображений проводят по примеру 1.

Составы фиксирующих растворов приведены в табл.1, результаты испытаний - в табл. 2.

Пример 17 (контрольный). Готовят кислую фиксирующую композицию состава, г-моль/л:
Растворитель галогенида серебра тиосульфат натрия пятиводный 1,01
Cохраняющее вещество, кислотный реагент метабисульфат калия 0,09
Кислотный реагент уксусная кислота ледяная 0,416
Вода до 1 л
рН 3,5.

Образцы черно-белой негативной фотопленки общего назначения ФН-400 экспонируют и обрабатывают по примеру 1 с применением полученной фиксирующей композиции.

Состав фиксирующей композиции приведен в табл.1, результаты испытаний в табл. 2.

Примеры 18 22. Готовят кислые фиксирующие композиции состава, приведенного в примере 17, но в соответствии с данными табл. 1, дополнительно содержащие одно из соединений 1 5 в количествах, приведенных в табл.1.

Полученные композиции применяют для обработки пленки ФН-400 по примеру 17.

Испытания полученных изображений проводят по примеру 17.

Составы фиксирующих композиций приведены в табл.1, результаты испытаний
в табл. 2.

Пример 23 (контрольный). Готовят кислую фиксирующую композицию состава, г-моль/л:
Растворитель галогенида серебра тиосульфат натрия пятиводный 1,611
Сохраняющее вещество, кислотный реагент бисульфит натрия 0,355
Вода до 1 л
рН 5,5.

Образцы флюорографической пленки РФ 3 экспонируют согласно ГОСТ 10691.6-88 на сенситометре ФСР-41 (Т_цв 5000К, выдержка 1/20 с), проявляют в проявителе состава, г/л:
Метол 2,2
Сульфит натрия безводный 72,0
Гидрохинон 8,8
Натрий углекислый безводный 48,0
Калий бромистый 4,0
Вода до 1 л
в течение 8 мин при 20 ± 0,5^oС, ополаскивают в воде, фиксируют в полученной композиции (продолжительность фиксирования определяют по удвоенному времени осветления фотослоя), промывают в проточной воде в течение 15 мин, сушат и определяют сенситометрические характеристики.

Полученные сенситограммы подвергают ускоренному старению по примеру 1.

Составы фиксирующих композиций приведены в табл. 1, результаты испытаний в табл. 2.

Примеры 24 28. Готовят кислые фиксирующие композиции состава, приведенного в примере 23, но в соответствии с данными табл. 1 дополнительно содержание одно из соединений 1 5 в количествах, приведенных в табл. 1.

Полученные композиции применяют для обработки флюорографической пленки РФ-3 по примеру 23.

Испытания полученных изображений проводят по примеру 23.

Составы фиксирующих композиций приведены в табл.1, результаты испытаний
в табл. 2.

Пример 29 (контрольный).

Готовят дубящую фиксирующую композицию состава, г-моль/л:
Растворитель галогенида серебра тиосульфат натрия пятиводный 1,209
Сохраняющее вещество, кислотный реагент метабисульфит натрия 0,063
Кислотный реагент уксусная кислота ледяная 0,199
Кислотный реагент натрий тетраборнокислый десятиводный 0,052,
Дубитель алюминий хлористый 0,112
Вода до 1 л
рН 4,8.

Полученную композицию применяют для обработки черно-белой любительской негативной фотопленки общего назначения ФН 200 по примеру 1.

Состав фиксирующей композиции приведен в табл.1, результаты испытаний в табл.2.

Примеры 30 34. Готовят дубящие фиксирующие композиции состава, приведенного в примере 29, но в соответствии с данными табл.1 дополнительно содержащие одно из соединений 1 5 в количествах, приведенных в табл.1.

Полученные композиции применяют для обработки фотопленки ФН 200 по примеру 29.

Испытания полученных изображений проводят по примеру 29.

Составы фиксирующих композиций приведены в табл.1, результаты испытаний
в табл.2.

Пример 35 (контрольный). Готовят дубящую фиксирующую композицию состава, г-моль/л:
Растворитель галогенида серебра тиосульфат натрия пятиводный 1,45
Сохраняющее вещество сульфит натрия 0,119
Кислотный реагент уксусная кислота ледяная 0,225
Кислотный реагент борная кислота 0,121
Дубящее вещество алюмокалиевые квасцы 0,032
Ускоряющее вещество аммоний хлористый 0,940
Вода до 1 л
рН 5,5.

Образцы рентгеновской фотопленки РМ-1Н обрабатывают по примеру 23 с применением указанной фиксирующей композиции (продолжительность фиксирования определяют по удвоенному времени осветления фотослоя).

Полученные снимки подвергают ускоренному старению по примеру 1.

Состав фиксирующей композиции приведен в табл.1, результаты испытаний в табл. 2.

Примеры 36 40. Готовят дубящие фиксирующие композиции состава, приведенного в примере 35, но в соответствии с данными табл.1 дополнительно содержащие одно из соединений 1 5 в количествах, приведенных в табл.1.

Полученные композиции применяют для обработки рентгеновской пленки РМ-1Н по примеру 35.

Испытания полученных изображений проводят по примеру 35.

Составы фиксирующих композиций приведены в табл.1, результаты испытаний
в табл.2.

Пример 41 (контрольный). Готовят быструю фиксирующую композицию состава, г-моль/л:
Растворитель галогенида серебра тиосульфат натрия пятиводный 1,209
Растворитель галогенида серебра аммоний роданистый 0,920
Сохраняющее вещество, кислотный реагент метабисульфит натрия 0,132
Вода до 1 л
рН 5,3.

Образцы негативной аэрофотопленки тип 42 экспонируют по ГОСТ 10691.5-88 на сенситометре ФСР-41 (Т_цв 5000 К, выдержка 1/20 с), проявляют в проявителе состава, г/л:
Гидрохинон 8,0
Метол 6,0
Метилфенидон 0,8
Сульфит натрия безводный 40,0
Натрий углекислый безводный 30,0
Калий бромистый 4,0
Бензотриазол 0,2
Полиокс 100 1,0
Вода до 1 л
при 20 ± 1^oC в течение 9 мин, ополаскивают в воде, фиксируют в полученной композиции (продолжительность фиксирования определяют по удвоенному времени осветления фотослоя), далее промывают в проточной воде в течение 15 мин, сушат и определяют сенситометрические характеристики по ГОСТ 10691.5-88.

Полученные негативы подвергают ускоренному старению по примеру 1.

Состав фиксирующей композиции приведен в табл,1. результаты испытаний в табл.2.

Примеры 42 46.

Готовят быстрые фиксирующие композиции состава, приведенного в примере 41, но в соответствии с данными табл.1 дополнительно содержащие одно из соединений 1 5 в количествах, приведенных в табл.1.

Полученные композиции применяют для обработки аэрофотопленки тип 42 по примеру 41.

Испытания полученных негативов проводят по примеру 41.

Составы фиксирующих композиций приведены в табл.1, результаты испытаний
в табл.2.

Пример 47 (контрольный). Готовят быструю фиксирующую композицию состава, г-моль/л:
Растворитель галогенида серебра тиосульфат аммония 1,181
Сохраняющее вещество сульфит натрия 1,198
Кислотный реагент уксусная кислота ледяная 1,167
Кислотный реагент борная кислота 1,162
Вода до 1 л
рН 5,0.

Образцы рентгеновской фотопленки РМ-1М обрабатывают по примеру 23 с применением указанной фиксирующей композиции (продолжительность фиксирования определяют по удвоенному времени осветления фотослоя).

Полученные снимки подвергают ускоренному старению по примеру 1.

Состав фиксирующей композиции приведен в табл. 1, результаты испытаний - в табл.2.

Примеры 48 52. Готовят быстрые фиксирующие композиции состава, приведенного в примере 47, но в соответствии с данными табл.1 дополнительно содержащие одно из соединений 1 5 в количествах, приведенных в табл.1.

Полученные композиции применяют для обработки фотопленки РМ-1М по примеру 47.

Испытания полученных снимков проводят по примеру 47.

Пример 53 (контрольный). Готовят концентрированную дубящую фиксирующую композицию состава г-моль/л:
Растворитель галогенида серебра тиосульфат натрия пятиводный 3,223
Сохраняющее вещество сульфит натрия 0,246
Кислотный реагент уксусная кислота ледяная 0,316
Дубящее вещество алюмокалиевые квасцы 0,053
Вода до 1 л
рН 6,0.

Образцы фотобумаги "Бромэкспресс-ПЭ" экспонируют согласно ОСТ 6-17-492-80 на приборе типа УКЭП (Т_цв 2850К, выдержка 5с), проявляют в проявителе состава, г/л:
Метол 1,0
Сульфит натрия безводный 26,0
Гидрохинон 5,0
Натрий углекислый безводный 20,0
Калий бромистый 1,0
Вода до 1 л
в течение 2 мин при температуре 20 ± 0,5^oC, ополаскивают в воде, фиксируют в композиции приведенного состава, предварительно разбавленной водой в отношении 1: 2 (продолжительность фиксирования определяют по удвоенному времени осветления фотослоя), промывают в проточной воде в течение 15 мин, сушат и определяют сенситометрические характеристики согласно ГОСТ 10752-79.

Полученные отпечатки подвергают ускоренному старению по примеру 1.

Состав фиксирующей композиции приведен в табл.1, результаты испытаний в табл.2.

Примеры 54 58. Готовят концентрированные дубящие композиции состава, приведенного в примере 53, но в соответствии с данными табл.1 дополнительно содержащие одно из соединений 1 5 в количествах, приведенных в табл.1.

Полученные композиции применяют для обработки фотобумаги "Бромэкспресс-ПЭ" по примеру 53.

Испытания полученных отпечатков проводят по примеру 53.

Составы фиксирующих композиций приведены в табл.1, результаты испытаний
в табл.2.

Пример 59 (по прототипу). Готовят концентрированную фиксирующую композицию состава, г-моль/л:
Растворитель галогенида серебра тиосульфат аммония 2,80
Сохраняющее вещество сульфит натрия 2,246
Кислотный реагент уксусная кислота ледяная 0,250
Вода до 1 л
рН 6,0.

Образцы микратной фотопленки "Микрат-МФН" экспонируют согласно ГОСТ 10691.0-84 на сенситометре ФСР-41 (Т_цв 5000 К, выдержка 1/20 с) и обрабатывают в проявителе состава, г/л:
Динатриевая соль этилендиамин-N,N,N',N'-тетрауксусной кислоты 8,0
Сульфит натрия 180,0
Гидрохинон 40,0
Кислота борная 4,0
Калий углекислый 80,0
Гидрокись натрия 12,0
1-Фенилпиразолидон-3 2,0
Калий бромистый 12,0
Бензотриазол 0,20
Вода до 1л
предварительно разбавленном водой в соотношении 1:3 при температуре 20 ± 0,5^oC в течение 6 мин, далее ополаскивают в воде, фиксируют в полученной композиции, предварительно разбавленной водой в отношении 1:1 (продолжительность фиксирования определяют по удвоенному времени осветления фотослоя), промывают в проточной воде в течение 15 мин, сушат и определяют сенситометрические характеристики согласно ГОСТ 10691.0-84.

Полученные негативы подвергают ускоренному старению по примеру 1.

Состав фиксирующей композиции приведен в табл.1, результаты испытаний в табл. 2.

Примеры 60 64. Готовят концентрированные фиксирующие композиции состава, приведенного в примере 59, но в соответствии с данными табл.1 дополнительно содержащие одно из соединений 1-5 в количествах, приведенных в табл.1.

Полученные композиции применяют для обработки фотопленки "Микрат-МФН" по примеру 59.

Испытания полученных образцов проводят по примеру 59.

Составы фиксирующих композиций приведены в табл.1, результаты испытаний
в табл.2.

Пример 65 (контрольный). Готовят концентрированную фиксирующую композицию состава, г-моль/л:
Растворитель галогенида серебра аммоний роданистый 12,0
Сохраняющее вещество, кислотный реагент метабисульфит натрия 0,42
Сохраняющее вещество, кислотный реагент натрий фосфорнокислый двузамещенный 0,70
Дубящее вещество сульфат натрия 0,7
Вода до 1 л
рН 4,8.

Образцы высокозадубленной аэрофотопленки тип 25 экспонируют по ГОСТ 10691.5-88 (Т_цв 5000К, выдержка 1/20 с), проявляют в проявителе состава, г/л:
Метол 5,0
Сульфит натрия безводный 40,0
Гидрохинон 6,0
Натрий углекислый безводный 31,0
Калий бромистый 4,0
Вода до 1 л
в течение 12 мин при 20 ± 0,5^oC, ополаскивают в воде, фиксируют в полученной композиции, предварительно разбавленной водой в отношении 1: 5 (продолжительность фиксирования определяют по удвоенному времени осветления фотослоя), промывают в проточной воде в течение 15 мин, сушат и определяют сенситометрические характеристики.

Полученные образцы подвергают ускоренному старению по примеру 1.

Состав фиксирующей композиции приведен в табл.1, результаты испытаний в табл.2.

Примеры 66 70. Готовят концентрированные фиксирующие композиции состава, приведенного в примере 65, но в соответствии с данными табл.1 дополнительно содержащие одно из соединений 1-5 в количествах, приведенных в табл.1.

Полученные композиции применяют для обработки аэрофотопленки тип 25 по примеру 65.

Испытания полученных образцов проводят по примеру 65.

Составы фиксирующих композиций приведены в табл.1, результаты испытаний
в табл.2.

Пример 71 (контрольный). Готовят фиксирующую композицию состава, г-моль/л:
Растворитель галогенида серебра тиосульфат натрия 0,8
Сохраняющее вещество сульфит натрия 0,039
Сохраняющее вещество, кислотный реагент метабисульфит натрия 0,01
Вода до 1 л
рН 6,9.

Образцы цветной негативной фотопленки ЦНЛ-64 экспонируют согласно ГОСТ 9160-82 на сенситометре ЦС-2М, проявляют в проявителе состава, г/л:
Динатриевая соль этилендиамин-N,N,N',N'-тетрауксусной кислоты 2,0
Гидроксиламин сернокислый 1,2
Парааминодиэтиланилинсульфат 2,3
Сульфит натрия 2,0
Калий углекислый 60,0
Калий бромистый 2,0
Вода до 1 л
в течение 6 мин при температуре 20 ± 0,5^oC, затем допроявляют в растворе состава, г/л:
Парааминодиэтиланилинсульфат 0,1
Метабисульфит натрия 2,0
Вода до 1 л
в течение 5 мин при температуре 20 ± 0,5 ^oС, фиксируют в приготовленной композиции при (18 ± 2)^oC, промывают в проточной воде в течение 12 мин, отбеливают в растворе состава, г/л:
Калий железосинеродистый 30,0
Калий бромистый 15,0
Калий фосфорнокислый однозамещенный 17,0
Вода до 1 л
в течение 4 мин при (20 ± 1 ^oC, промывают в проточной воде в течение 5 мин, проводят повторное фиксирование в той же композиции, промывают в проточной воде в течение 15 мин, сушат и определяют сенситометрические характеристики на денситометре типа "Макбет".

Полученные образцы подвергают ускоренному старению по примеру 1.

Состав фиксирующей композиции приведен в табл.1, результаты испытаний в табл. 2.

Примеры 72 76. Готовят фиксирующие композиции состава, приведенного в примере 71, но в соответствии с данными табл.1 дополнительно содержащие одно из соединений 1 5 в количествах, приведенных в табл.1.

Полученные композиции применяют для фиксирования образцов цветной негативной фотопленки ЦНЛ-64 по примеру 71.

Испытания полученных образцов проводят по примеру 71.

Составы фиксирующих композиций приведены в табл.1, результаты испытаний
в табл. 2.

Из данных, приведенных в табл.1 и 2, следует, что эксплуатационные свойства известных композиций для фиксирования галогенсеребряных фотографических материалов различного назначения улучшены за счет уменьшения продолжительности фиксирования в 1,5 2,0 раза в сравнении с композициями того же состава, не содержащими соединения формулы 1. При этом полученный технический результат наблюдается независимо от типа используемой фиксирующей композиции (кислая, дубящая, быстрая, концентрированная) и типа известных соединений и их комбинаций, обычно применяемых в качестве необходимых для достижения указанного технического эффекта технологических добавок - растворителя галогенида серебра, сохраняющего вещества и кислотного реагента. Наличие в фиксирующей композиции прочих общепринятых технологических добавок, например дубящего реагента, ускоряющего вещества, не является существенным фактором для достижения данного технического эффекта (см. группы примеров 1 и 2 16, 17 и 18 22, 23 и 24 -28, 29 и 30 34, 35 и 36 40, 41 и 42 46, 47 и 48 52, 53 и 54 58, 59 и 60 64, 65 и 66 70).

Одновременно улучшена сохраняемость полученных серебряных изображений при длительном хранении, в частности после 30 сут ускоренного старения образцов при 50^oC, соответствующего 25 годам хранения в естественных условиях, наблюдают следующие результаты:
уменьшение оптической плотности изображений снижено до 5%
уменьшение падения градационных характеристик изображений (среднего градиента для фотопленок общего назначения и фотопленок для науки и техники, или коэффициента контрастности γ для рентгеновских и аэрофотопленок, или полезного интервала экспозиции (L) для фотобумаг) снижено до 10%
при одинаковых условиях промывки фотоматериала после стадии фиксирования образования пятен и изменения тона изображения не наблюдается.

Формула изобретения

Композиция для фиксирования галогенсеребряных фотографических материалов, включающая растворитель галогенида серебра, сохраняющее вещество, кислотный реагент и воду, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит полиглицидный эфир алкилфенола общей формулы I

где R неразветвленный или разветвленный С₃ - С₁₂-алкил;
n 1 13,
при следующем соотношении компонентов, моль/л:
Растворитель галогенида серебра 0,80 12,0
Сохраняющее вещество 0,05 1,12
Полиглицидный эфир алкилфенола формулы I 0,5·10^-5 - 1,0·10^-2
Кислотный реагент До рН 3,5 6,9
Вода До 1 лщ

РИСУНКИ

Рисунок 1, Рисунок 2, Рисунок 3, Рисунок 4, Рисунок 5, Рисунок 6, Рисунок 7, Рисунок 8, Рисунок 9, Рисунок 10, Рисунок 11, Рисунок 12, Рисунок 13, Рисунок 14, Рисунок 15, Рисунок 16, Рисунок 17, Рисунок 18, Рисунок 19, Рисунок 20, Рисунок 21, Рисунок 22, Рисунок 23, Рисунок 24, Рисунок 25, Рисунок 26, Рисунок 27, Рисунок 28, Рисунок 29, Рисунок 30, Рисунок 31, Рисунок 32, Рисунок 33, Рисунок 34

MM4A Досрочное прекращение действия патента из-за неуплаты в установленный срок пошлины заподдержание патента в силе

Дата прекращения действия патента: 16.02.2010

Дата публикации: 10.12.2011

---