Способ получения галоидалкилзамещенных олигоорганосилоксанов

 

Изобретение относится к области химии кремнийорганических соединений, а точнее к области получения галоидалкилзамещенных кремнийорганических соединений. Изобретение наиболее эффективно может быть использовано для получения карбофункциональных кремнийорганических соединений, например, олигоорганосилоксановых жидкостей, органосилоксановых эластомеров и полимеров, содержащих галоидалкилбициклогептильные радикалы. Задачей настоящего изобретения является упрощение технологического процесса получения галоидалкилзамещенных олигоорганосилоксанов линейной и разветвленной структуры и увеличение выхода конечных продуктов. Решение поставленной задачи достигается тем, что проводят гидросилирование галоидметилсилоксанами в присутствии платинохлористоводородной кислоты при температуре 120 - 130^oC по следующей схеме: Использование предлагаемого способа позволяет получить линейные и разветвленные галоидалкилзамещенные олигоорганосилоксаны по упрощенной технологической схеме. Вследствие этого становится возможным двукратное увеличение выхода галоидалкилзамещенных олигоорганосилоксанов по сравнению с прототипом.

Изобретение относится к области химии кремнийорганических соединений, а точнее в области получения галоидалкилзамещенных кремнийорганических соединений.

Изобретение наиболее эффективно может быть использовано для получения карбофункциональных кремнийорганических соединений, например, олигоорганосилоксановых жидкостей, органосилоксановых эластомеров и полимеров, содержащих галоидалкилбициклогептильные радикалы.

Известен способ получения галоидалкилпроизводных кремнийорганических соединений непосредственным галоидированием алкилзамещенных соединений кремния /1/.

Недостатками данного способа являются органическая область применения (лишь для получения органогалоидсиланов, преимущественно их (бром) хлорпроизводных), огне- и взрывоопасность процесса в случае радиационно-химического инициирования, экологическая опасность, связанная с использованием газообразного хлора.

Известен способ получения кремнийорганических соединений через магнийорганические соединения /2/.

Недостатками данного способа являются трудность отделения осадка магниевых солей, значительное количество отходов, многостадийный характер и значительная длительность процесса.

Известен способ получения галоидалкилзамещенных органосиланов путем гидросилилирования кремнийгидридов галоидаллилами /3/.

Недостатком способа является низкий выход конечного продукта из-за большого количества побочных реакций.

Известен многостадийный способ получения галоидалкилзамещенных олигоорганосилоксанов /4/, выбранный за прототип, заключающийся в том, что на первой стадии проводят гидросилилирование гидридов кремния 2-галоидметилбицикло(2,2,1)гептеном-5 в присутствии платинохлористоводородной кислоты. После чего проводят гидролитическую поликонденсацию полученных продуктов-органохлорсиланов, содержащих галоидалкилбициклогептильные радикалы.

Недостатком известного способа является многостадийность получения галоидалкилзамещенных олигоорганосилоксанов.

Другим недостатком известного способа является то, что конечные продукты получают с низким выходом.

Способ получения галоидалкилзамещенных олигоорганосилоксанов линейной и разветвленной структур путем гидросилилирования галоидпроизводных бицикло(2,2,1)гептена-5 олигоорганосилоксанами в литературе не описаны.

Задачей настоящего изобретения является упрощение технологического процесса получения галоидалкилзамещенных олигоорганосилоксанов линейной и разветвленной структур и увеличение выхода конечных продуктов.

Решение поставленной задачи достигается тем, что проводят гидросилилирование галоидметилпроизводных бицикло(2,2,1)гептена-5 гидридсодержащими олигометилсилоксанами в присутствии платинохлористоводородной кислоты при температуре 120^oC по следующей схеме: Ниже приводятся конкретные примеры осуществления изобретения.

Типовая методика проведения синтезов: 8,0 г 2-хлорметилбицикло(2,2,1)гептена-5 нагревают до 50^oC и добавляют 0,1 мл 0,02 М раствора H₂PtCl₆ · 6H₂O в ТГФ. Затем по каплям вводят гексаметилтрисилоксан в количестве 6,0 г. При этом температура реакционной смеси самопроизвольно поднимается до 130^oC. После добавления всего количества гексаметилтрисилоксана смесь греют 1 ч при 120^o. Вакуумной перегонкой выделено 10,3 г (72%) 1,5-бис-[2-хлорметилбицикло(2,2,1)гептил]гексаметилтрисилоксана с т.кип. 162^oC (1 мм).

Структура полученного соединения установлена с помощью спектров ЯМР¹³C²⁹Si.

Спектр ЯМР²⁹Si (δ, м.д.): -21,143 м (Si, OSiMe₂O), 5,531 м, (Si, SiMe₂C).

Спектр ЯМР¹³C (δ, м.д.): -0,725 м (4C, SiMe₂C), 1,462 м (2C, OSiMe₂O): 20,986 48,375 м (8H, CH, 8H, CH₂).

Найдено Cl 13,84, Si 17,60, C 53,16, H 8,94.

Вычислено Cl 14,40, Si 17,00, C 53,54, H 8,52.

По аналогичной методике получены все соединения, представленные в таблице.

Использование предлагаемого способа позволяет получить линейные и разветвленные галоидалкилзамещенные олигоорганосилоксаны по упрощенной технологической схеме.

Вследствие этого становится возможным двукратное увеличение выхода галоидалкилзамещенных олигоорганосилоксанов по сравнению с прототипом.

Формула изобретения

Способ получения галоидалкилзамещенных олигоорганосилоксанов путем гидросилилирования галоидметилпроизводных бицикло(2,2,1)гептена-5 гидридсодержащими кремнийорганическими соединениями в присутствии платинохлористоводородной кислоты при температуре 120 130^oС, отличающийся тем, что в качестве гидридсодержащих кремнийорганических соединений используют олигометилсилоксаны общей формулы YSiMe₂[OSiMeZ]_n-1OSiMe₂Y, где n 2 20; при Z Н Y Ме, при Z Ме Y Н.

РИСУНКИ

Рисунок 1