2,2-бис-(8-окси-3,6-диоксаоктилокси)фенилэтанон в качестве фотоинициатора радикальной полимеризации фотополимеризующихся композиций



 

Изобретение, относящееся к области синтеза и использования бифильнорастворимого фотоинициатора радикальной полимеризации 2,2-ди-(3,6-диоксаоктилокси)-фенилэтанона, формулы: .

Изобретение относится к области химии фотоинициаторов (ФИ) радикальной полимеризации, конкретно к гидроксилсодержащим ацеталям финилглиоксаля, которые могут использоваться в фотополимеризующихся композициях (ФПК).

Использование ароматических кетоацеталей в качестве фотоинициаторов радикальной полимеризации широко описано в литературе. Большое распространение среди соединений этого класса получил промышленно выпускаемый фирмой Ciba-Geigy 2,2-диметокси-2-фенилацетофенон (Irgacure-651), который относят к числу наиболее активных на сегодня ФИ [1] Этот фотоинициатор под действием УФ-излучения в области 320 нм распадается по -C-C связи на два радикала, которые затем инициируют полимеризацию ненасыщенных мономеров (главным образом эфиров акриловой и метакриловой кислот) [2] Недостатком приведенного ФИ является плохая совместимость с веществами, входящими в состав водовымывных фотополимеризующихся композиций из-за его нерастворимости в воде.

Как прототип предлагается вещество 2,2-диизопропоксиацетофенон (ДИПАФ) формулы I, условия синтеза и важнейшие химические и физико-химические свойства которого описаны в литературе [3] Недостатком ДИПАФ также является нерастворимость в воде.

В основу изобретения поставлена задача создания нового бифильнорастворимого фотоинициатора радикальной полимеризации, который за счет наличия свободных гидроксильных групп хорошо совмещался бы со всеми элементами ФПК и, как следствие, улучшал репродукционно-графические и физико-химические свойства полученных с его использованием фотополимеризующихся материалов.

Поставленная задача решается путем синтеза 2,2-бис-(8-окси-3,6-диоксаоктилокси)-фенилэтанона формулы 2, используемого для фотоинициирования процессов радикальной полимеризации.

За счет особенностей химического строения, заявленное соединение растворяется как в органических (бензол, ацетон и т.п.) растворителях, так и в воде, обеспечивая хорошую совместимость со всеми элементами как органо-, так и водорастворимых ФПК. Благодаря этому улучшаются эксплуатационные качества готовых фотополимерных материалов.

Пример 1. В колбу, емкостью 0,5 л, снабженную насадкой Дина-Старка и эффективным обратным холодильником, помещают 13,4 г фенилглиоксаля, 36 г триэтиленгликоля, 3 г концентрированной серной кислоты и 300 мл бензола. Содержимое колбы нагревают до температуры устойчивого кипения растворителя и продолжают реакцию до прекращения выделения воды в насадку Дина-Старка. Реакционную смесь пропускают через колонку с Na2CO3 (б/в). Элюат помещают в вакуумный роторный испаритель и отгоняют бензол. Остаток пропускают через колонку с силикагелем (элюэнт бензол ацетон 1:1). После фракционирования и отгонки элюента выделяют 20 г целевого продукта.

Выделенное из реакционной смеси с помощью хроматографии чистое вещество (анализировалось методом ТСХ на пластинах Silufol-254: элюент бензол ацетон 1: 1, Rf 0,20) представляет собой водорастворимый продукт желтого цвета со следующими параметрами: молекулярный вес 416, коэффициент преломления n2D0= 1.5092 максимум поглощения в УФ области 338 нм. Коэффициент экстинции в максимуме 95,25 лмоль-1см-1. Соответствие выделенного вещества приписанной формуле подтверждается методами ЯМР 1H, 13C и ИК спектроскопии: ЯМР H1 (400 МГц, м.д.): 8,11 8,13 м. (2Н, орто-Н в Ph), 7,52 7,59 м. (1H, пара-Н в Ph), 7,41 7,78 м. (2H, мета-Н в Ph), 5,58 с. 5,53 с. 5,50 с. (1Н, ), 3,4 4,0 м. (26H, 12CH2, 20H) C13 ЯМР (100 МГц, м.д.): 193,3 (C= O), 134,0 (ipso-C в Ph), 133,5 (пара-C в Ph), 129,6 (орто-С в Ph), 128,4 (мета-С в Ph), 101,75 и 101,65 72,7, 70,05, 70,3, 70,2, 66,7, 66,6, 61,5, 61,4 (CH2). ИК-спектр: 3100 3600 см-1 (ушир. OH), 1710 см-1 (C=O).

Предварительными исследованиями установлено, что 2,2-бис-(8-окси-3,6-диоксаоктилокси)-фенилэтанон может использоваться в качестве фотоинициатора радикальной полимеризации в ФПК для изготовления водорастворимых фотополимерных печатных форм.

Пример 2. 16,95 мас.ч. поливинилового спирта растворяют в 67,8 мас.ч. обессоленой воды при температуре 80 90oC в течение 3 5 ч при перемешивании. К полученному раствору при 50oC добавляют смесь 3,38 мас.ч. глицидилметакрилата, 1,70 мас.ч. монометакрилового эфира этиленгликоля, 1,70 мас.ч. диметиламиноэтанола, 0,55 мас. ч. 2,2-бис-(8-окси-3,6-диоксаоктилокси)-фенилэтанона, 0,05 мас.ч. ионола и 7,87 мас.ч. этанола. Полученную смесь перемешивают до гомогенизации и поливают через фильеру на бесконечную металлическую ленту. После испарения растворителя получают фотополимерную пленку.

Максимальный выход гель-фракции после облучения пленки под лампами ЛУФ-80 в течение 30 с составляет 78% Изготовленная твердая ФПК отличается высокими репродукционно-графическими параметрами (выделяющая способность 100 мкм, разделяющая способность 100 см-1), оптимальными физико-механическими свойствами (прочность при разрыве 2,9 МПа, относительное удлинение 88,7). Коэффициент пропускания пленки толщиной 1 мм света с длиной волны 360 нм равен 35.5

Формула изобретения

2,2-бис-(8-окси-3,6-диоксаоктилокси) фенилэтанол формулы в качестве фотоинициатора радикальной полимеризации фотополимеризующихся композиций.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к области органической химии, конкретно к способу получения бензилдиметилацеталя формулы, который может быть использован в качестве фотоинициатора полимеризации

Изобретение относится к кислородсодержащим соединениям, в частности к получению производных бензола ф-лы но RI CH3C- Q}-CPZ- )-C|0)-A-R2 где RI - этил или пропил; R2 - СООН или 5-тетразолил; А - Ci-Ce-алкилиден с прямой или разветвленной цепью, которые являются антагонистами лейкотриенов

Изобретение относится к получению производных ацетофенона

Изобретение относится к карбонилсодержащим соединениям, в частности к очистке 2,2-диметокси-2-фенилацетофенона

Изобретение относится к ненасыщенным кетонам, в частности к получению 3-метил-3-пентен-2-она, который используют в качестве полупродукта синтеза душистых веществ

Изобретение относится к кетонам, в частности к получению тио-дитио-или карбонил-содержащих соединений фор-лы I R - X - R<SP POS="POST">1</SP>, где X - тио-, дитио-или -C(O) -CH<SB POS="POST">2</SB>-группа, R и R<SP POS="POST">1</SP> - каждый Н, незамещенный C<SB POS="POST">1</SB> - C<SB POS="POST">4</SB>-алкоксигруппой, прямой или разветвленный C<SB POS="POST">1</SB> - C<SB POS="POST">6</SB>-алкил, C<SB POS="POST">2</SB> - C<SB POS="POST">6</SB>-алкенил, незамещенный или замещенный C<SB POS="POST">1</SB> - C<SB POS="POST">4</SB>-алкилом, галогеном или нитрогруппой, фенил, фенил-C<SB POS="POST">1</SB> - C<SB POS="POST">4</SB>-алкил, 2-карбоксиметокси-амино-1H-бензимидазол-5-ил, которые используются в органическом синтезе

Изобретение относится к непредельным кетонам, в частности к получению 5-алкокси-2-метил-1-гексен-3-онов, формулы CH<SB POS="POST">2</SB>=C(CH<SB POS="POST">3</SB>)-CO-CH<SB POS="POST">2</SB>-CH(OR)-CH<SB POS="POST">3</SB>, где R-CH<SB POS="POST">3</SB>, C<SB POS="POST">2</SB>H<SB POS="POST">5</SB>, которые используются в синтезе пятичленных ациклических и шестичленных N-, O-, S-, содержащих гетероциклических соединений, использующихся в качестве промежуточных продуктов лекарственных препаратов и пестицидов

Изобретение относится к ароматическим кетонам, в частности к получению 1-фенил-2,2-дихлор-З-алкоксипропанонов формулы ROCH CCl-jCOC Hj, где R - пропил, бутил, изоамил, которые используются в органическом синтезе

Изобретение относится к способу получения 5-алкоксипентанонов-2 формулы СН3СО(СН2)3OR, где R = СnН2n+1, n = 1-10, взаимодействием ацетилциклопропана (АЦП) с одноатомным спиртом R-OH в присутствии палладийсодержащего катализатора в водной в присутствии исходного спирта R-OH в качестве растворителя или водно-эфирной среде при температуре 165-200°С в течение 6-60 ч при мольном соотношении компонентов: [АЦП]:[R-ОН]:[Н2O]:[кат]:[растворитель] = 1:1: (3-8) : (0,005-0,01) : (2-9), где при R = CnH2n+1 (n = 1-3) растворитель - соответствующий спирт, а при n 4 растворитель - диэтиловый эфир

Изобретение относится к новым имуннотерапевтическим соединениям формулы в которой Х представляет собой -О- или -(СnН2n)-, в котором n имеет значение 0, 1, 2 или 3; R1 представляет собой алкил, содержащий от 1 до 10 атомов углерода, или моноциклоалкил, содержащий вплоть до 10 атомов углерода; R2 представляет собой водород, низший алкил или низший алкокси; R3 представляет собой (1) фенил или нафталин, незамещенный или замещенный одним или более чем одним заместителем, каждым независимо выбранным из нитро, галогено, амино, амино, замещенного алкилом, содержащим 1-5 атомов углерода, алкила, содержащего вплоть до 10 атомов углерода, циклоалкила, содержащего вплоть до 10 атомов углерода, алкокси, содержащего вплоть до 10 атомов углерода, циклоалкокси, содержащего вплоть до 10 атомов углерода, фенила или метилендиокси; (2) пиридин; каждый из R4 и R5, взятый отдельно, представляет собой водород, или R4 и R5, взятые вместе, представляют собой углерод-углеродную связь; Y представляет собой -COZ, -CN или низший алкил, содержащий от 1 до 5 атомов углерода; Z представляет собой -ОН, NR6R6, -R7 или -OR7; R6 представляет собой водород или низший алкил; и R7 представляет собой алкил

Изобретение относится к новому способу получения галоген-о-гидроксидифениловых соединений формулы (1), в которых Х- -О- или -СН2-, m = от 1 до 3, n = 1 или 2, которые применяются для защиты органических материалов от микроорганизмов, и к новым ацильным соединениям формулы (8), которые являются промежуточными продуктами, в которых R - незамещенный C1-С8алкил, замещенный 1-3 атомами галогена или гидрокси; или незамещенный С6-С12арил или С6-С12арил, замещенный 1-3 атомами галогена, С1-С5алкилом или C1-С8алкокси

Изобретение относится к новому способу получения галоидзамещенных соединений гидроксидифенила, которые применяются для борьбы с микроорганизмами

Изобретение относится к улучшенному способу получения цис-1-{2-[4-(6-метокси-2-фенил-1,2,3,4-тетрагидронафталин-1-ил] этил} пирролидина, который является промежуточным веществом для получения (-)цис-6-фенил-5-[4-(2-пирролидин-1-ил-этокси)фенил-5,6,7,8-тетрагидронафталин-2-ола, который используется в лечении остеопороза, а также к промежуточным соединениям для этого способа

Изобретение относится к способу получения 5,5'-(оксиди)пентанона-2, который может быть использован в качестве полифункционального растворителя, экстрагента, как душистое вещество и как исходное сырье для синтеза гетероциклов

Изобретение относится к новым производным халконов общей формулы (А) где Ar - фенил, который может быть незамещенным либо замещенным одним, двумя либо тремя заместителями, независимо выбираемыми из числа Cl, Br, F, -OMe, NO2, CF3, C1-4 низшего алкила, -NMe2, -NEt2, -SCH3, -NHCOCH3; 2-тиенил, 2-фурил; 3-пиридил; 4-пиридил либо 3-индолил; R - -OCH2R1, где R1 выбирают из числа -СН= СМе2, -СМе=СН2, -CCH; при условии, что в случае, когда Ar представляет собой фенил, С4-алкилфенил, 4-метоксифенил или 3,4-диметоксифенил, R может быть любым за исключением 3-метил-2-бутенилоксигруппы

Изобретение относится к новым трициклическим производным, формулы (I), (Ia'), (Ib'), (Ig'), (If'), их солям и гидратам, которые обладают иммуносупрессорным или антиаллергическим действием, фармацевтическим композициям на основе этих соединений, а также к способу подавления иммунной реакции или лечения, и/или предупреждения аллергических заболеваний

Изобретение относится к химии и технологии фотополимеризующихся композиций, а именно окрашенных композиций, предназначенных для печати по текстильным материалам с последующей фиксацией УФ-излучением
© Патентный поиск, поиск патентов на изобретения - FindPatent.RU 2012-2024
Политика конфиденциальности 2013-03-23T11:57:58
Наверх