Способ получения низкомолекулярного полибутена

 

Использование: получение низкомолекулярных поли(изо)бутиленов. Сущность изобретения: полимер получают полимеризацией изобутилена или изобутиленсодержащих смесей в растворителе в присутствии катализатора кислоты Льюиса и модифицирующей добавки. В качестве модифицирующей добавки используют соединение, выбранное из группы, включающей следующие соединения: продукт взаимодействия эквимолярных количеств триалкилалюминия с алканоламином, полиалоксан, диалкилалюминийгидрид или триизобутилалюминий в смеси с одним из вышеперечисленных соединений или триизобутилалюминий в смеси со смесью первых трех вышеперечисленных соединений. Способ характеризуется также тем, что в качестве кислоты Льюиса используют трихлорид алюминия или тетрахлорид титана. Способ может включать стадию обеззоливания полимера с использованием твердых сорбентов. 2 з.п. ф-лы, 2 табл.

Изобретение относится к области технологии синтетических полимерных материалов, в частности к способу получения низкомолекулярных полиизобутиленов и полибутенов, и может найти применение в нефтехимической промышленности.

Известны способы получения низкомолекулярного полиизобутилена (Mv 1000 50000) полимеризацией изобутилена в хлорэтиле [1] низкомолекулярных полибутенов (Mv < 1000) сополимеризацией изобутилена с н-бутенами в присутствии треххлористого алюминия и модификаторов [2, 3, 4] Однако промышленные способы получения полибутенов характеризуются высокими дозировками катализатора, 2 7,5 кг/т изобутилена или 10 60 мол/т изобутилена.

Полимеры характеризуются широким молекулярно-массовым распределением (Mw/Mn 6 12), высоким содержанием легколетучих примесей и золы, окрашенностью в темно-серые или коричневые тона.

Низкомолекулярные полибутены (Mv < 2000), как правило, представляют смесь некондиционных низкомолекулярных олигомеров с "легкими полимерами", разделение которых осуществляют в вакуумных колоннах. Таким образом добиваются получения полимеров с узким молекулярно-массовым распределением, Mw/Mn 1,5 - 2,5 [4] Полимеры с Mv > 5000 и широким молекулярно-массовым распределением практически уже невозможно улучшить вышеописанным способом.

Наиболее близким к предлагаемому способу является лабораторный способ получения низкомолекулярных полиизобутиленов в присутствии предварительно сформированного комплекса четыреххлористого титана с триэтилалюминием [5] (прототип).

Недостатком этого способа является также получение полиизобутиленов с широким молекулярно-массовым распределением, Mw/Mn 5,0 8,0. В результате чего полимеры содержат большое количество легколетучих продуктов (димеров, тримеров и др. олигомеров изобутилена), выделяющихся на стадии переработки и придающих продукции неприятный запах.

Содержание легколетучих продуктов, определяемых по требованию потребителей (фирма "BASF"), при температуре 120^oC в течение 48 или 72 ч в данном случае для полимеров (образцы, получаемые по прототипу) от высокомолекулярных до 5000 лежит в интервале 2 15 мас. (при норме 0,2 0,5 мас.).

Содержание легколетучих продуктов в полимерах с молекулярной массой менее 5000 определяется по температуре вспышки. Обычно такие полимеры с широким молекулярно-массовым распределением и соответственно недопустимым содержанием легколетучих имеют показатель температуры вспышки 80 120^oC.

Эти показатели не отвечают требованиям потребителей, по которым содержание легко-летучих продуктов не должно превышать 0,5 мас. а температура вспышки должна быть не менее 145^oC.

Серьезным недостатком описанных выше процессов является также необходимость проведения водной отмывки полимера от остатков катализатора, что усложняет технологию и загрязняет водный бассейн продуктами отмывки.

Полимеры, получаемые по способу [5] отмываются от остатков катализатора 10%-м водным раствором соды и водой. В результате получают образцы с содержанием золы около 0,012 мас. а промывная вода, загрязненная ионами хлора, титана, алюминия, в конечном счете попадает в водоемы, Целью изобретения является получение полиизобутиленов в смеси бутенов или других алифатических, ароматических или галогенсодержащих растворителей при низких дозировках катализатора, с узким молекулярно-массовым распределением, пониженным содержанием золы и легколетучих примесей (на уровне 0,2 0,5 мас.), определяемых при T 120^oC в течение 48 ч для полимеров с молекулярной массой от 5000 и выше, а также с температурой вспышки более 145^oC для полимеров с молекулярной массой ниже 5000.

Кроме того, целью изобретения является упрочение технологии обеззоливания полиизобутилена за счет исключения водной отмывки и предотвращения загрязнения окружающей среды.

Эта цель достигается при использовании в качестве сокатализаторов веществ, выбранных из группы: (A) продукт взаимодействия триалкилалюминия с алканоламином общей формулы где R этил, изобутил и т.д.

R', R'' H или -CH₂-CH₂-OAlR₂.

(B) полиалоксанов общей формулы где n 0^oC30, R, R', R'' H, алкил, арил.

(C) диалкилалюминийгидрида

где R этил, изобутил и т.п.

или смесь всех или каждого из вышеуказанных соединений с триизобутилалюминием (D) в мольном соотношении A (B, C) D от 100 1 до 1 100,
Снижение дозировки катализатора позволяет избежать необходимости использования водной отмывки полимеров от остатков катализатора, поскольку содержание золы на уровне 0,01 мас. вполне удовлетворяет технических потребителей.

Для дальнейшего повышения качества продукции для наиболее притязательных потребителей (производство жевательных резинок) предлагается проводить обеззоливание безводным способом в присутствии твердых сорбентов типа отбеливающих глин, инфузорной земли, трепела Зикеевского карьера, белой сажи, аэросила, измельченной окиси алюминия или клиноптилолитов и т.п. при дозировках 0,01 15 мас. на полимер.

Отработанные сорбенты могут быть использованы многократно, затем применены в качестве наполнителя и связующего в производстве кровельных материалов, как это было проверено авторами при производстве кровельной мастики по ТУ-38.303-02-71-95.

Предлагаемый способ получения низкомолекулярных полиизобутиленов и сополимеров изобутилена с бутенами иллюстрируется примерами и таблицами (1, 2) в сопоставлении с аналогами [1, 3] и прототипом [5]
Пример 1 (аналог) [1] В металлический реактор, снабженный мешалкой и рубашкой для подачи хладоагента, загружают 100 мл (62,5 г) изобутилена, 300 мл хлористого этила при температуре -40^oC и подают порционно 100 мл раствора треххлористого алюминия (AlCl₃) в хлорэтиле (0,22 мас. на изобутилен или 16,5 моль/т изобутилена), поддерживая температуру полимеризации от -35^oC до -40^oC.

При этом концентрация изобутилена в реакционной смеси составляет 20 об. Время опыта 12 мин.

По окончании полимеризации катализатор дезактивируют 1,5 мл этанола и заправляют полимер антиоксидантом в количестве 0,1 0,2 мас. на полимер. Выход полимера 98 мас. вязкостная молекулярная масса 27000, Mw 267750, Mn 31500, Mw/Mn 8,5, содержание золы 0,18 мас. содержание легколетучих 2,5 мас. полимер окрашен в темно-серые тона.

Пример 2 (аналог) [3] Олигомеризацию мономера проводят по примеру 1. Отличие состоит в том, что в качестве мономера используют бутан-бутеновую фракцию следующего состава (мас.): C₃H₈ 0,4-0,6; C₃H₆ 0,2-0,4; iso-C₄H₁₀ 15-22; n-C₄H₁₀ 3,2-5,7; α-C₄H₈ 74,4-77,5; btr-C₄H₈ 0,8-1,3; bcis-C₄H₈-следы;
C₃H₄ 0,2-0,5; C₄H₆ 0,7-1,2. Катализатором служил аквакомплекс хлорида алюминия с ароматическими углеводородами ксилольной фракции. Дозировка комплекса по AlCl₃ составляла 7,5 кг/т бутеновой фракции (56,4 мол/т).

Температуру полимеризации поддерживали +8^oC. Время опыта 25 мин, выход полибутена составил 40 мас. Молекулярная масса 500, индекс полидисперсности 4,5.

Для обеззоливания олигомерную фракцию подвергали водно-щелочной отмывке. Содержание золы в конечном продукте 0,04% мас. После вакуумной отгонки низкомолекулярных олигомеров (2-3 мм рт. ст. 45^oC) полибутен имел индекс полидисперсности 2,3, молекулярную массу 615, температуру вспышки 158^oC.

Пример 3 (по прототипу) [5] В реакционный сосуд, представлявший собой четырехгорлую колбу с мешалкой и барботером, снабженную обратным холодильником и термометром, заливают 18 мл (16 моль/т изобутилена или 0,3 мас. к изобутилену) толуольного раствора четыреххлористого титана и 66 мл (16 моль/т изобутилена) толуольного раствора триэтилалюминия.

Помещают реактор в охладительную смесь и при достижении температуры в реакторе 0 +5^oC пропускают пары изобутилена в количестве 200 мл или 140 г. Температуру полимеризации поддерживают в интервале +35 +37^oC. Время опыта 120 мин.

По окончании опыта в реакционную массу добавляют 0,5 мл этанола для разложения катализатора. Затем полимеризат переносят в делительную воронку, где отмывают его 10%-м раствором соды, а затем водой от остатков катализатора.

Продукт реакции сушат над прокаленным CaCl₂, растворитель с остатками воды отгоняют в роторно-пленочном испарителе (T 80^oC, вакуум 2-3 мм рт. ст. ). Выход полимера составляет 60 мас. Полимер характеризуется вязкостной молекулярной массой 2000, Mw 17360, Mn 2860, Mw/Mn 6,07, температурой вспышки 98^oC.

Содержание золы 0,02 мас. полимер бесцветный, прозрачный.

Пример 4 (контрольный). Опыт проводят по примеру 1, отличие состоит в том, что в качестве растворителя применяют толуол, а катализатора толуольный раствор четыреххлористого титана в количестве 16 моль/т изобутилена (0,3 мас.). Концентрация изобутилена в шихте 20 об. Температуру полимеризации выдерживают около -25^oC. Время опыта 15 мин. Выход полимера в этом случае составляет 86%
Вязкостная молекулярная масса 24000, Mw 113470, Mn 22120, Mw/Mn 5,13. Без отмывки полимер темного цвета, содержит золу 0,25 мас. Содержание летучих примесей при 120^oC в течение 48 ч составило 1,5 мас.

Пример 5. Отличается от примера 1 тем, что концентрацию изобутилена повышают до 65 об. дозировки треххлористого алюминия снижают до 0,05 мас. (2,0 моль/т изобутилена), а в качестве модификатора предварительно вводят в изобутилен толуольный раствор компонента (A) продукт взаимодействия эквимолярных количеств триизобутилалюминия и моноэтаноламина, следующей формулы (C₄H₉)₂Al-O-CH₂-CH₂-NH₂(A), выдерживая мольное соотношение AlCl₃ (A) 10
1.

Время опыта 8 мин. Для обрыва процесса полимеризации в реакционную зону вводят 1,5 мл этанола и для обеззоливания 0,13 г (0,2 мас. на полимер) трепела Зикеевского карьера. После перемешивания в течение 20 мин и отстаивания верхний полимерный слой сливают и отфильтровывают через бумажный фильтр при помощи воронки Бюхнера. Обеззоленный полимеризат заправляют антиоксидантом в количестве 0,1-0,2 мас. и дегазируют в вакуум-сушильном шкафу. Выход полимера при этом достигает 98 мас. Вязкостная молекулярная масса 23500, Mw 71940, Mn 23960, Mw/Mn 3,3, содержание легколетучих примесей 0,35 мас. золы 0,002 мас. полимер бесцветный, прозрачный.

Зикеевский трепел после очистки вместе с остатками катализатора и полиизобутилена был использован для приготовления кровельной мастики по ТУ-38.303-02-71-95 в качестве активного наполнителя.

Пример 6. Отличается от примера 5 тем, что содержание изобутилена повышают до 90 об. и вводят смесь растворов компонента D (триизобутилалюминия) с компонентом A (продукт взаимодействия триизобутилалюминия с диэтаноламином) следующей формулы

в количестве 2 моль/т изобутилена и в мольном соотношении D A 100 1.

Дозировку AlCl₃ снижают до 1 моль/т изобутилена (0,025 мас.) Температура полимеризации -25^oC, время опыта 4 мин. Выход полимера при этом 95 мас. вязкостная молекулярная масса 18000, Mw 51770, Mn 22500, Mw/Mn 2,3, содержание легколетучих примесей 0,24 мас. Полимер бесцветный, прозрачный. Без применения обеззоливающих агентов имеет содержание золы 0,02 мас.

Пример 7. Отличается от примера 6 тем, что содержание изобутилена снижают до 5 об. температуру полимеризации повышают до 0^oC, Дозировка AlCl₃ не изменяют, а в качестве модификатора применяют компонент B следующей формулы:

в количестве 4 моль/т изобутилена.

Время опыта 10 с. Выход полимера 89 мас. вязкостная молекулярная масса 4500, Mw 7969, Mn 3850, Mw/Mn 2,07, температура вспышки 188^oC, содержание золы 0,001 мас. после применения Зикеевского трепела в количестве 0,01 мас. на полимер.

Пример 8. Отличается от примера 3 тем, что в реактор для формирования комплекса подают из расчета на изобутилен раствор четыреххлористого титана в количестве 0,04 мас. (2 моль/т изобутилена) и раствор компонента (A) следующей формулы:

в количестве 2 моль/т изобутилена. Концентрация изобутилена 90 об. температура полимеризации +15^oC, время опыта 100 мин. Выход полимера достигает 96 мас. Молекулярная масса 2100, Mw 7600, Mn 2980, Mw/Mn 2,72, температура вспышки 145^oC, содержание золы 0,001 мас. после применения Зикеевского трепела в количестве 0,1 мас. на полимер. Полимер бесцветный, прозрачный.

Пример 9. Отличается от примера 4 тем, что концентрацию изобутилена повышают до 50 об. а температуру полимеризации снижают до 0^oC. Для приготовления комплекса подают из расчета на изобутилен 0,02 мас. четыреххлористого титана (1 моль/т изобутилена), раствор триизобутилалюминия (D) в количестве 1 моль/т изобутилена, содержащий компонент (A) следующей формулы (C₄H₉)Al-OCH₂-CH₂-NH₂ в количестве 0,01 моль/т изобутилена. Комплекс подают в шихту небольшими порциями, поддерживая температуру 0^oC. Время опыта 4 мин. Для обеззоливания в полимеризат вводят 3,5 г измельченной окиси алюминия. Выход полимера достигает 98 мас. Молекулярная масса 11300, Mw 50960, Mn 18200, Mw/Mn 2,8. Содержание легколетучих примесей 0,25 мас. содержание золы 0,001 мас. Внешний вид полимера бесцветный, прозрачный.

Пример 10. Отличается от примера 9 тем, что концентрацию изобутилена снижают до 15 об. Для приготовления комплекса подают из расчета на изобутилен 0,02 мас. четыреххлористого титана (1 мол/т изобутилена), раствор триизобутилалюминия (D) в количестве 0,25 моль/т изобутилена, раствор компонента (A) следующей формулы:

в количестве 0,25 моль/т изобутилена.

Комплекс подают на шихту, поддерживая температуру полимеризации -10^oC. Время опыта 2 мин. Выход полимера 97 мас. молекулярная масса 28000, Mw 111070, Mn 38300, Mw/Mn 2,9, содержание золы 0,001 мас. легколетучих 0,15 мас. полимер бесцветный, прозрачный.

Пример 11. Отличается от примера 1 тем, что в шихту с концентрацией изобутилена 20 об. подают раствор компонента D, содержащий полиалюмоксан (B) формулы:

Дозировка компонента D составляет 1,0 моль/т изобутилена, а мольное соотношение D B 100 1, дозировка AlCl составляет 2 моль/т изобутилена (0,027 мас.). Время опыта 4 мин. При температуре 15^oC имеют выход полимера 98 мас. молекулярную массу 15000, Mw 41470, Mn 14300, Mw/Mn 2,9, содержание легколетучих примесей 0,15 мас. Обеззоливание проводили измельченной окисью алюминия в количестве 15 мас. на полимер. Содержание золы в образце 0,001 мас. Полимер бесцветный, прозрачный.

Пример 12. Отличается от примера 11 тем, что в шихту подают раствор компонента (B), представляющий соединение формулы:
(C₂H₉)₂Al-O-Al(C₄H₉)₂
в количестве 2 моль/т изобутилена, содержащий компонент (D) в количестве 0,2 моль/т изобутилена.

Полимеризацию проводят при температуре 0^oC в течение 2 мин, для обеззоливания применяют белую сажу (аморфный кремнезем) в количестве 3 мас. на полимер (2,1 г). Выход 95 мас. молекулярная масса 6500, Mw 14875, Mn 5950, Mw/n 2,5, содержание легколетучих примесей 0,3 мас. содержание золы 0,0012 мас. полимер бесцветный, прозрачный.

Пример 13. Отличается от примера 12 тем, что полимеризацию проводят в турбулентном режиме в трубчатом реакторе. Шихта с концентрацией изобутилена в хлорэтиле 50 об. подается на вход реактора с температурой -10^oC. Компонент (D), содержащий компонент (B) формулы (C₂H₉)₂Al-O-Al(C₄H₉)₂ и компонент (C) формулы (C₂H₉)₂Al-H в мольном соотношении D B C 100 1 15, в виде толуольного раствора впрыскивается в исходную шихту в количестве 1 моль/т изобутилена. Раствор AlCl₃ в хлористом этиле в количестве 2 моль/т изобутилена подается по специальным патрубкам в начале реактора.

Время нахождения реакционной смеси в реакторе составляет 4 с. Температура полимеризата на выходе +15^oC. Выход полимера 97 мас. молекулярная масса 2300, Mw 3420, Mn 1800, Mw/Mn 1,9, температура вспышки 155^oC. Содержание золы при использовании измельченных цеолитов "Дзегви" в количестве 2 мас. составляет 0,0008 мас. полимер бесцветный, прозрачный (цеолиты "Дзегви" природные клиноптилолиты).

Пример 14. Отличается от примера 10 тем, что в аппарат загружают 400 мл изобутилена (280 г) при температуре -25^oC и подают 5 мл толуольного раствора триизобутилалюминия (D) в количестве 1 мол/т изобутилена, содержащий компонент (B) следующей формулы:
(C₂H₉)₂Al-O-Al(C₄H₉)₂
в количестве 0,01 моль/т изобутилена.

Затем порционно подают 3 мл толуольного раствора четыреххлористого титана в количестве 2,5 мол/т изобутилена (0,05 мас.), при этом температуру полимеризации поддерживают -15^oC, Время опыта 1 мин. Выход полимера 97 мас. молекулярная масса 25000, Mw 43010, Mn 18700, Mw/Mn2,3, содержание легколетучих примесей 0,21 мас. содержание золы 0,0008 мас. после применения белой сажи в количестве 4 мас. на полимер. Полиизобутилен бесцветный, прозрачный.

Пример 15. Отличается от примера 3 тем, что для приготовления комплекса берут из расчета на изобутилен 0,04 мас. четыреххлористого титана (2 мол/т изобутилена) и раствор компонента (B) следующей формулы:

в количестве 1 моль/т изобутилена, содержащего компонент (D) в количестве 0,01 моль/т изобутилена. Полимеризацию ведут при температуре +15^oC в течение 120 мин, обеззоливание проводят в присутствии измельченных цеолитов "Дзегви", взятых в количестве 4 мас. на полимер (5,6 г). Выход полимера 90 мас. молекулярная масса 5000, Mw 9761, Mn 4300, Mw/Mn 2,27, содержание легколетучих примесей 0,34 мас. температура вспышки 198^oC, полимер прозрачный, бесцветный, содержание золы 0,004 мас.

Пример 16. Отличается от примера 15 тем, что для приготовления комплекса в качестве модификатора берут смесь компонентов B + C + D в мольном соотношении B C D 1 2 100 и количестве 0,2 моль/т изобутилена. Дозировку по четыреххлористому титану снижают до 0,1 моль/т изобутилена (0,002 мас.). Температуру полимеризации выдерживают около +15^oC. Время опыта 90 мин. Получают выход полимера 90 мас. с молекулярной массой 1600, Mw 4965, Mn 2180, Mw/Mn 2,27, температура вспышки 180^oC, содержание золы 0,002 мас. без специального применения обеззоливающих агентов. Полимер бесцветный, прозрачный.

Пример 17. Отличается от примера 4 тем, что в качестве модификатора применяют компонент (C), содержащий компонент (D) в мольном соотношении C D 100 1. Дозировку по четыреххлористому титану выдерживают 1 моль/т изобутилена (0,02 мас.), а по компоненту (C) 0,1 моль/т изобутилена. Температура полимеризации -15^oC. Время опыта 1 с. Полимеризат для обеззоливания отфильтровывают через слой измельченных цеолитов "Дзегви" (вес 3 г высота колонки 10 см, диаметр 1 см).

Выход полимера 90 мас. молекулярная масса 31000, Mw 61400, Mn 30700, Mw/Mn 2,0, содержание легколетучих примесей 0,34 мас. содержание золы 0,0012 мас. полимер светлый, прозрачный.

Пример 18. Отличается от примера 14 тем, что для приготовления комплекса берут из расчета на изобутилен 0,04 мас. четыреххлористого титана (2 моль/т изобутилена), раствор триизобутилалюминия в количестве 1,5 моль/т изобутилена, содержащий компонента (C) в количестве 0,015 моль/т изобутилена. Выход полимера при +35^oC составляет 97 мас. за 3 ч. Молекулярная масса 1200, Mw 5430, Mn 2148, Mw/Mn2,53. Температура вспышки 168^oC. Содержание золы после применения цеолитов "Дзегви" по примеру 17 0,001 мас.

Пример 19. Отличается от примера 18 тем, что для приготовления комплекса берут раствор диизобутилалюминийгидрида в количестве 0,5 мол/т изобутилена. Время опыта 2 ч. Выход полимера при +35^oC составляет 95 мас. молекулярная масса 1000, Mw 1900, Mn 890, Mw/Mn 2,13, содержание золы 0,0013 мас. после применения цеолитов "Дзегви". Температура вспышки 156^oC.

Пример 20. Отличается от примера 2 тем, что в качестве катализатора применяют комплекс четыреххлористого титана с компонентом В следующей формулы:

Дозировка по титану составляет 2 мол/т изобутилена, а по компоненту B составляет 1 мол/т изобутилена.

Вес пропускаемой через комплекс бутан-бутеновой смеси 140 г. Состав ее следующий: изобутилен 46 мас. β-цис-бутилены 2,3 мас. b-транс-бутилены 2,1 мас. a-бутилены 45 мас. суммарное количество пропана, пропилена, изобутана, н-бутана 4,6 мас.

Полимеризацию проводят при температуре +35^oC. Выход полимера в расчете на исходный изобутилен составляет 190 мас. Выход полимера в расчете на исходную бутан-бутеновую смесь составляет 90 мас. Время опыта 30 мин. Молекулярная масса 1000, Mw 1200, Mn 600, Mw/Mn 2,0.

Для обеззоливания в полимеризат подают 0,01% масс. к полимеру белой сажи, который отделяют как описано в примере 5.

После дегазации получают полимер с содержанием золы 0,001 мас. бесцветный, прозрачный.

Пример 21. Отличается от примера 20 тем, что в качестве мономера используют фракцию следующего состава: изобутилен 12 мас. b-цис-бутилены 0,46 мас. b-транс-бутилены 0,42 мас. a-бутилены 80 мас. суммарное количество пропана, пропилена, изобутана, н-бутана 7 мас. Время опыта 20 мин. Выход полимера в расчете на исходную смесь составляет 89 мас. молекулярная масса 540, Mw 640, Mn 320, Mw/Mn 2,0, содержание золы 0,0005 мас. температура вспышки 165^oC. Полимер бесцветный, прозрачный.

Таким образом, предлагаемый способ получения низкомолекулярных полиизобутиленов путем полимеризации изобутилена в смеси бутенов или в среде алифатических, ароматических и галогенсодержащих растворителей в присутствии кислот Льюиса и соединений, синтезируемых на основе алкилов алюминия (компоненты A, B, C, D), обеспечивает сужение молекулярно-массового распределения, снижение доли легколетучих примесей.

Применение твердых обеззоливающих сорбентов позволяет повысить товарный вид полиизобутиленов, упростить технологию обеззоливания, отказаться от водной отмывки и предотвратить загрязнение окружающей среды.

Источники информации
1. Производство каучукоподобных полиизобутиленов. В кн. Г.Гютербок. Полиизобутилен. Гостоптехиздат, 1962, c.159.

2. С. В. Котов и др. Олигомеризация олефинов бутан-бутеновой фракции в присутствии аквакомплекса хлорида алюминия с уайт-спиритом. - "Нефтепереработка и нефтехимия", т. 2. М. 1991.

3. С.В. Котов и др. Промышленное получение олигомеров бутена-1. "Химия и технология топлив и масел", N 10, 1992, c.9.

4. С.В. Котов и др. Получение и использование низкомолекулярных полибутенов и их производных. М. ЦНИИТЭнефтехим, 1990, c.64.

5. А.В.Топчиев, Б.А.Кренцель и др. Полимеризация изобутилена в присутствии триэтилалюминия и четыреххлористого титана. "Доклады Академии наук СССР", т. III, N 1, 1956, c.121-124.

Формула изобретения

1. Способ получения низкомолекулярного полибутена путем полимеризации С₄-олефина в растворителе в присутствии катализатора кислоты Льюиса и модифицирующей добавки с последующим стопперированием, дегазацией полимера, отличающийся тем, что в качестве С₄-олефина используют изобутилен или изобутиленсодержащие смеси, в качестве растворителя алифатический, ароматический или галогенсодержащий растворитель, в качестве модифицирующей добавки используют соединение, выбранное из группы следующих соединений: продукт взаимодействия эквимолярных количеств триалкилалюминия с алканоламином общей формулы A

где R этил, изобутил;
R', R'' -H, этил,

полиалоксан общей формулы B

где n 0 30;
R, R', R'' -H, C₂ C₄-алкил,
диалкилалюминийгидрид общей формулы C

где R этил, изобутил,
или триизобутилалюминий в смеси с A, B, C или A + B + C при молярном отношении триизобутилалюминия к компоненту A, B, C или A + B + C, равном 0,01 100,0.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что проводят обеззоливание полимера с использованием в качестве обеззоливающих агентов твердых сорбентов, выбранных из группы, включающей следующие вещества: отбеливающая глина, инфузорная земля, трепел, аморфный кремнезем, аэросил, измельченная окись алюминия, цеолиты Дзегви, взятые в количестве 0,01 15,0 мас. на полимер.

3. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве кислоты Льюиса используют трихлорид алюминия или тетрахлорид титана.

РИСУНКИ

Рисунок 1, Рисунок 2