Способ получения аминоацеталей

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

2IOI77

Союа Советониа

Социалиотичеониа

Реопублин

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено ОЗ.XI.1966 (№ 1111106/23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет—

Опубликовано 06.11.1968. Бюллетень № 6

Дата опубликования описания 29.Ш.1968

Кл. 12q, 1/01

МПК С 07с

УДК 547.447.5.07(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий ори Совете Миниотров

СССР

Авторы изобретения

Б. Г. Ковалев, P. Н. Васкан и А. А. Шамшурин

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИНОАЦЕТАЛЕЙ

Предложен способ получения аминоацетаСН, OR

1 лей типа Н2ХСН(СНд)„СН, заключающийOR ся B том, что кетоацетали общей формулы:

СНЗСО(СН )„СН(ОК)е, где п=2 — 4, подвергают взаимодействию с солянокислым гидроксиламином B присутствии поташа, полученный при этом соответствующий оксим восстанавливают алюмогидридом лития в тетрагидрсфуране или металлическим натрием в и-пропиловом спирте.

Полученные соединения, так же, как и способ их получения, в литературе не описаны.

П р и м ер. Оксим 1,1-диэтоксигексанона-5, К расгвору гидроксиламина, полученного из

3,22 г (0,023 моль) поташа и 1,36 г (0,019 моль) солянокислого гидроксиламина в 7 мл воды, добавляют раствор 3 0 г (0,016 моль) 1,1-диэтоксигексанона-5 в 14 мл спирта. Кипятят 1,5 час, оста вляют на ночь.

Отфильтровывают, упаривают в еа«ууме, остаток забирают в эфир, сушат прокаленным

NaSO4, упаривают. Перегонкой получают

2,5 г (75%) оксима с т. кип. 112 — 114 С/1 мм рт. ст.; по 1,4539. Найдено, %; N 7,15 для

СгдНегИОд. Вычислено, %: N 6,89.

Таким же путем получены: оксим 1,1-диэтоксипентанона-4, выход 50%, т. кип. 103—

105 С/1 5; по 1 4545. Найдено, %: N 7 56 для СдНгдХОа. Вычислено, N 7,39; окиси 1,1-диэтоксигептанона-6, выход 70%, т. кип. 126 — 130 С/3 мм рт. ст.; п> 1,4548. Найдено, %: N 6,64 для C»HpМОа.

Вычислено, P/p.. N 6,44.

Диэтилаиеталь о-аминока гронового альде10 а) К суспензии 0,50 г (0,0132 моль) LiA1H, в 40 мл тетрагидрофурана прибавляют раствор 1,8 г (0,0088 моль) оксима 1,1-диэтокси, еKcBHDHB-5 в 10 мл тетрагидрофурана; затем

15 смесь кипятят 14 — 1о час при перемеши вании, разлагагот этилацетатом, дооавляют 100 мл эфира, разлагают водой, эфирный слой сушат прокаленным Na-80г, упаривают, остаток перегоняют. Получено 0,70 г (42% ) аминоацеталя с т. кип. 72 — 73 С/2 мм рт. ст.; по 1,4340. Найдено, %: С 63,49; Н 11,91;

N 7,40.

Вычислено, %: С 63,44; Н 12,24; N 7,40.

25 б) К кипящему раствору 2,0 г (0,0098 моль) оксима в 60 мл н-пропилового спирта в течение 2 час приба вляют 4,0 г (0,17 моль) натрия, после чего кипятят 1,5 час. Спирт отгоняют в вакууме, остаток обрабатывают на30 сыщенным раствором NaC1, извлекают эйи210177

CHз OR г

НЛСН (CH.,)ÄCH

OR, Составитель Л. М. Иоффе

Редактор Б. С. Нанкина Техред Л, К. Малова Корректоры: С. П. Усова и Е. Н, Гудзова

Заказ 569г14 Тираж 530 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2.3 ром, сушат прокаленным NaSO4, упаривают, остаток перегоняют. Получено 1,0 г (53% ) амина т. кип. 82 — 43 С/2 мм рт. ст.; по 1,4315, Таким же способом получены: диэтилацеталь у-аминовалерьянового альдегида, выход 36%, т. кип. 95 — 100 С/11 мм рт. ст.; по 1,4321.

Найдено, %: С 62,05; Н 12,00; N 7,75.

С9Н21Х02.

Вычислено, %: С 61,67; Н 12,07; N 7,99; диэтилацеталь б-аминоэнантового альдегида, выход 40%, т. кип. 82 — 84 C/2,5 мм рт. ст.; по 1,4405. Найдено, %: С 65,13; Н 12,23;

N 6,58 для С11Н2;ИОв. Вычислено, %: С 64,97;

Н 12,39; N 6,89.

Предмет изобретения

Способ получения аминоацеталей общей формулы: отличающийся тем, что, кетоацетали формулы

СНзСО (СНв) „СН (OR) з, где и = 2 — 4, подвергают взаимодействию с солянокислым гидроксиламином в при сутствии поташа, получен15 ный при этом, соответствующий оксим восстанавливают алюмогидридом лития в тетра идрофуране или металлическим натрием в н-пропиловом спирте.