Способ количественного определения дибромпропана

 

2l0456

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

IhoIcs Советскиз

Ссцизлистическиз

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 22,VJi /,.1966 (№ 1098474/23-4) Кл. 42l, 3/05 с присоединением заявки №

МПК б 01тт

Приоритет

Опубликовано 6.11.1968. Бюллетень ¹ 6

Дата опубликова11ия описания 11.11 .1968

Комитет ло делзм изобретений и открытий

УД 1(547.412.24.543.848,,061 (088.8) лри Совете Иииистрсз

СССР

Лвторы

;1зобретения

Е. Н. 1 уляков и Л. В. Хумурова

Заявитель

Пермский филиал Государственного института прикладной химии

СПОСОБ КОЛИЧЕС1 ВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ

ДИБРОМПРОПЛИЛ

Определение дибромпропана в водных средах с применением спиртового раствора щелочи для минерализации брома требует строгого соблюдения условий анализа, поскольку от каждой моле улы отщепляется один атом брома, а так как возмоткно частичное отщепление второго атома брома, приходится BkIOсить дополнительную поправку, вследствие чего результаты определения ненадежны.

С целью повышения надежности определения дибромпроп",íà в водных средах, предлагается гидролиз его проводить в и-октане алюмогидридом лития.

Предлагаемый способ определения дибромпропана основан на экстракции его из пробы конденсата, сточной или минерализованной воды с применением жидких углеводородов (н-октан), минерализации аликвотной части экстракта алюмогидридом лития с последук>щим потенциометрическим определением брома.

Применение экстракции необходимо для извлечения дибромпропана из водной фазы в неводную, для отделения его от мешающих определению .минеральных примесей и для концентрирования 13 очень p330HBëñ÷íû. p3створов.

Исследованиями установлcI;o, что жидкие углеводороды являются прекрасными экстрагентами дибромпропана из водных растворов.

1!з стандартных растворов, приготовленных на дистиллированной воде, удается извле Ib

80 — 85>jc дибромпропана из любой в интервале от 1 до 0.,002 г/л концентрации. Наличие солей (как, например, в сточных и минерализованных водах) приводит I эффекту высаливания и степень извлечения в органическую фазу возрастает до 95 % за одну стадию. Применяя при необходимости повторное экстрагирование свежей порцией октана удастся получить практически 100о/<-нос извлечсние дибромпропана.

Ллюмогидрид лития хорошо растворяется в диэтиловом эфире, но эфирные:растворы его

15 неудобнь1 для употребления, так как требуют тщательной изоляции от влаги воздуха. Поэтому лучше вводить à",þìîãèäðèä лития непосредственно в анализируемую пробу экстракта в виде порошка с последующим добавлением диэтилового эфира. Минерализацию дибромпропана следует проводить в запаянных стеклянных импулах при нагревании.

Предварительными опытами на стандартных растворах дибромпропана в октаче установлены 100%-ное отщеплен;1е обоих атомов брома и высокая сходимость результатов определений бром-иона. Поскольку для потснциометрического титрования имеет значение содержание брома в минерализованной пробе

30 экстракта, то объем пробы раствора или соот210456

Таблица

Найденная концентрация

ДБП (г/л) Относительная ошибка определения (в %) Объем пробы для экстракции (в ил) Концентр.

ДБП в пробе (г/л) Полнота извлеч.

ДБП (в %) Число экстракций

Характер пробы

0,1938

0,5051

0,00284

0,0578

0,02бб

0,2

100

0,1942

99,82

5,04

0,5321

0,003

94,9б

5,3

5000

94,7

0,33

4,02

0,0282

0,0277

200

99,47

95,98

Предмет изобретения

Составитель А. Д. Тищенко

Редактор Б. С. Нанкина Техред А. А. Камышникова Корректоры: А. П. Татаринцева и И. Л. Кириллова

Заказ 573/6 Тираж 530 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Тип огра фи я, и р. Сапунов а, д. 2 ношение водной фазы и органической берется с тем расчетом, чтобы содержание бром". в аликвотной части экстракта было нс меньше

0,5 лг. Объем пробы водного раствора в завпcIDIocTH от концентрации дибромпропана может колебать|ся GT 100 л1л до нескольких литров. Если анализ дибромпропана в экстракте по предлагаемому способу покажет больше

15 мг/мл октава, то объем пробы соответственHо Q3IенbIllаетcя, сс 1Н 10HIIUе 0,5 .1Iг/снл окта на — увеличивается. Необходимость в этих пределах связана с тем, что степень извлечения дибромпропана из растворов начинает падать, если содержание дибромпропана в экстракте превышает 15 знг/лл. Определение концентраций меньше 0,5 лг/лл экстракта неудобно из-за увеличения ошибки при титровании.

В приведенном ниже конкретном примере подробно изложены условия и методика опре. деления дибромпропана по предлагаемому способу.

Пример, 100 ил раствора дибромпропана в воде с концентрацией 0,5 г/л энергично встряхивают в делительной воронке IB течение 5 мин с 10 л1л и-октана. Дают раствору отстояться в течение 3 мин, после чего нижний

Дибромпропан, растворенный в конденсате

Дибромпропан, растворенный в конденсате .

Диоромпропан, растворенный в конденсате .

Дибромпропан растворенный в мине- рализованной воде

Способ количественного определения дибромпропана в водных растворах путем гидролиза .дибромпропана реагентом основного характера, титрования выделившегося брома в водн1, "«=ëîé сливают в чистую дслительную

Борони 1! Г1овтоj)яlот экстракци10 с новой поpцией октана. Водный раствор отбрасывают, а органичсску1о фазу объединяют в стакан на

50 ил. Из ор"IIIIè÷åñêoãо экстракта берут по

1 л1л пробы, помещают в две стеклянные ампулы (параллельные пробы), добавляют по

10 — 15 знг a:IIoìîãèäðèäà лития (на кончике шпателя) и по 2 лл абсолютного диэтилового эфира, ампулы запаивают и нагревают в течение 5 мин на водяной бане с температурой

80 — 90 С. После охлаждения ампулы осторожно вскрывают и тщательно переносят содержимое в стакан для титрования. Промывают .каждую ампулу 2 — З,ил азотной кислоты (1: 1) и затем дистиллированной ведой и присоединяют промывные воды к растворам для титрования. Полученные таким образом растворы с pI-1 2 титруются потенциометриче20 ски, 0,01 н. раствором азотнокислого серебра.

Из объема, использованного на титрование до эквивалентной точки, рассчитывается содержание дибромпропана в растворе.

25 Результаты некоторых определений дибромпропана в конденсате и минерализованной воде приведены в таблице. кислой среде, отличающийся тем, что, с целью повь|шения точности и специфичности определения, анализируемый раствор обрабатывают я-октаном и гидролиз проводят в выделившемся органическом слое алюмогидридом лития.