Способ получения полимеров

Авторы патента:

C08F4/605 - компонент, отнесенный к подгруппе C08F 4/60, с металлом или соединением, отнесенным к подгруппе C08F 4/44, не предусмотренный в одной из подгрупп C08F 4/602 или C08F 4/603

C08F4/60 - в сочетании с тугоплавкими металлами, металлами групп железа и платины, марганцем, технецием, рением или их соединениями

ОПИСАНИЕ 2ИО97

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ боюз Соеетскиз

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 39с, 30

Заявлено 04.И11.1966 (№ 1096200/23-5) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 08.11.1968. Бюллетень № 7

Дата опубликования описания 8.IV.1968 1ПК C 08

УДК 678.84(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Смете Министров

СССР

Авторы изобретения

T. Г. Голенко, Б. А. Долгоплоск, К. Л. Маковецкий, И. Я. Островская и Е. И. Тинякова

Институт нефтехимического синтеза Академии наук СССР им. А. В. Топчиева

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРОВ

Известно, что для полимеризации олефинов и диенов широкое применение нашли катализаторы Циглера-Натта, состоящие из металлоорганических соединений или гидридов металлов I вЂ” III групп периодической системы и соединений (обычно галогенидов) переходных металлов IV вЂ” VI I I групп.

Известны способы получения полимеров, согласно которым вводят в каталитичеокую систему для полимеризации олефинов соединения, содержащие связь либо в виде добавки к обычной Циглеровской системе, либо в качестве самостоятельных коипонентов катализатора, Известны также системы, в состав которых входят галогениды титана и полиметилгидросилоксан.

В предлагаемом способе в,качестве кремнийорганических соединений применяют соединения формулы

RR R"R Si или CRR SION„, где и = 1 вЂ” 4, à R, R, R", R" вЂ” алкил, арил, трифторпропил, винил, аллил.

Полимеризацию проводят в запаянных ампулах в термостате при температуре 20 вЂ” 50 С в бензольном, хлорбензольном или гептановом растворе. Концентрация кремнийорганического соединения 0,5 вЂ” 5 мол, с с от количества мономера. Условия процесса исключают попадание в систему кислорода воздуха и влаги, После окончания полимеризации ампулы вскрывают и полимер высаживают спиртом.

Отмытый от неорганических примесей и высу5 шенный полимер снова растворяют в бензоле и этот раствор используют для определения микроструктуры полимерной цепи (методом инфракрасной спектроскопии) . Наиболее активными оказались катализаторы, в состав

10 которых входят органосилоксаны (R>SIO). При их использовании полимеризация протекает с заметной скоростью уже при комнатной температуре.

Пример 1. В стеклянную ампулу загру15 жают 0,5 г %С1е, 0,45 мл (1,45 ммоль) октаметилциклотетрасилоксана (ОМЦТС), 10 мл бензола и 5 мл (65 ммоль) бутадиена. Полимеризация идет при 50 С за 5 час, выход полимера 50% от теоретического. Микрострук20 тура полученного полибутадиена, %: иис-1,4-звеньев 94,5; транс-1,4-звеньев 3,5-1,2-звеньев 2.

Пример 2. Полимеризация бутадиена (5 мл) в присутствии 0,79 г октафенилцикло25 тетрасилоксана (ОФЦТС) и 0,5 г МС1з при

50 С в течение 20 час дает полимер с выходом 25% и содержанием иис-1,4-звеньев 98%.

Пример 3. Полимеризацией бутадиена (5 мл) с тем же количеством катализатора, 50 что и в примере 1, при 20 С в течение 57 час

2)1097

Предмет изобретения

Составитель Р. Фрумина

Техред Л. К. Малова

Редактор Н. Абрамкина

Корректоры: Т. Д. Чунаева и В. В. Крылова

Заказ 580/I Тираж 530 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр, Сапунова, д. 2

3 образуется полимер с выходом 56,8а/в и содержанием иис-1,4-звеньев 94в/,.

Пример 4. Полимеризация бутадиена (5 мл) с 1,5 ммоль ОМЦТС и 0,3 г а-TiCI3 за 45 час при 50 С приводит к образованию полимера (8% ) со структурой, в/p. иис-1,4звеньев 86,5; транс-1,4-звеньев 9,5 и транс-1,2-звеньев 4.

Пример 5. Полимеризация бутадиена (5 мл) с 0,3 мл триметилфенилсилана и 0,5 г

NiC12 дает полимер через 100 час при 50 С (60в/в от теоретического. Микроструктура): иис-1,4-звеньев 94,5; транс-1,4-звеньев 3,5; 1,2-звеньев.

Пример б. Проводят полимеризацию бутадиена (5 мл) с 1,5 ммоль диаллилдифенилсилана и 0,5 г NICIp при 50 С в течение 25 час.

Выход полимера 90в/в, содержание иис-1,4-звеньев 94,5%.

Пример 7. Идет полимеризация бутадиена (5 мл) с 1,5 ммоль ОМЦТС и 1,22 г Мь1в при 50 С в течение 40 час. Выход полимера

52,5в/р. Структур а, в/p. иис-1,4-звеньев 13,5; транс-1,4-звеньев 82,5 и транс-1,2-звеньев 2%.

Пример 8. Полимеризация бутадиена (5 мл) с 1,5 ммоль трифторпропилметилсилоксана и 0,5 г NiC12 при 50 С в течение

9,5 час приводит к созданию полимера (выход

5 52,5%). Структура, в/p. иис-1,4-звеньев 94,5; транс-1,4-звеньев 3,5 и 1,2-звеньев 2p/в.

П р и м ер 9. Полимеризуют бутадиен (5 мл) с 0,7 г ОФЦТС и 0,5 г СОС1з при

50 С в течение 85 час. Выход полимера сме10 шанной структуры 18в/в.

Способ получения полимеров путем стерео15 специфической полимеризации диенов в присутствии галогенидов переходных металлов

1V вЂ” Ч111 групп периодической системы и кремнийорганических соединений, отличающийся тем, что, с целью обеспечения безопас20 ности работы, в качестве кремнийорганических соединений применяют соединения общей формулы RR R"R" Si или i;RR SIO)., где п=1 вЂ” 4, а К, R, R", R" вЂ” алкил, арил, трифторпропил, винил, аллил.

Патент 158678 // 158678

Способ каталитической полимеризации этилена // 125671

Способ каталитической полимеризации олефинов // 114021

Катализатор на носителе для полимеризации олефинов (варианты), способ его получения (варианты), способ полимеризации олефинов // 2116316

Изобретение относится к катализатору на носителе для полимеризации олефинов, способу его получения и использованию указанного катализатора в процессах полимеризации олефинов

Способ получения каталитической системы для (со) полимеризации олефинов, способ (со)полимеризации олефинов и (со)полимер, полученный этим способом // 2117677

Металлоценовые каталитические системы на подложке для полимеризации олефинов, способ их получения, гомо- или сополимеры пропилена и способ их получения // 2126017

Изобретение относится к металлоценовым каталитическим системам на носителе, необязательно форполимеризованным с использованием олефинового мономера, предпочтительно этилена или пропилена, которые можно применять при полимеризации пропилена до изотактического полипропилена

Каталитическая композиция для использования при полимеризации олефинов // 2126424

Полимерный носитель катализатора, способ получения полимерного носителя, катализатор полимеризации -олефинов и способ полимеризации -олефинов // 2131439

Изобретение относится к носителю катализатора и к способу получения этого носителя, оно относится также к катализаторам полимеризации - олефинов, полученным на основе этих носителей, к способу получения этих катализаторов, а также к способу полимеризации - олефинов в их присутствии

Катализатор и способ (со)полимеризации этилена // 2133757

Изобретение относится к новому катализатору полимеризации этилена и его смеси с олефинами, а также к способу (со) полимеризации этилена

Способ гидрирования (со)полимеров диенов // 2136699

Изобретение относится к производству гидрирования карбоцепных полимеров и может быть использовано в промышленности синтетического каучука для получения материалов, применяемых в автомобильной, медицинской, электротехнической и других отраслях промышленности

Способ фотокаталитической полимеризации циклических олефинов в присутствии рутениевого или осмиевого катализатора, содержащего фотолабильные лиганды, композиция и носитель с покрытием // 2137783

Изобретение относится к способу полимеризации циклических олефинов путем фотохимической метатезисной полимеризации с раскрытием цикла с использованием каталитических количеств катализатора на основе переходного металла и к композициям, содержащим эти олефины вместе с каталитическим количеством катализатора

Высокоактивный катализатор для полимеризации олефинов, способ его получения и способ получения полиолефинов // 2138513

Изобретение относится к высокоактивному катализатору для полимеризации олефинов, способу его получения, а также к способу полимеризации при применении этого катализатора

Способ получения катализатора полимеризации бутадиена // 2139138

Изобретение относится к способам получения катализаторов полимеризации бутадиена и может найти применение при производстве цис-1,4-полибутадиена в промышленности синтетических каучуков

Композиция катализатора полимеризации, способ получения синтетического полиизопрена и синтетический полиизопрен // 2590155

Изобретение относится к композиции катализатора полимеризации. Композиция содержит соединение редкоземельного элемента (компонент (А)), представленное следующей общей формулой (i): где М является по меньшей мере одним элементом, выбранным из лантанида, скандия и иттрия, и NQ1, NQ2, и NQ3 являются амидной группой и могут быть одинаковыми или отличными друг от друга, и имеется M-N связь; по меньшей мере одно соединение (компонент (В)), выбранное из ионного соединения; соединение (компонент (С)), представленное следующей общей формулой (X): где Y является металлом, выбранным из 13 группы Периодической таблицы; R1 и R2 являются углеводородной группой с 1-10 атомами углерода или атомом водорода; R3 является углеводородной группой с 1-10 атомами углерода; R1, R2 и R3 могут быть одинаковыми или отличающимися друг от друга; a, b и с все равны 1; и соединение, способное быть замещенным амидной группой компонента (А), (компонент (D)). Также предложены способ получения синтетического полиизопрена и синтетический полиизопрен. Изобретение позволяет обеспечить эффективный синтез высокомолекулярного полиизопрена в промышленных условиях и получение резиновой смеси, которая обладает отличной долговечностью в жестких условиях. 3 н. и 2 з.п. ф-лы, 2 табл., 8 пр.

Каталитическая композиция для полимеризации сопряженного диенового мономера // 2621683

Согласно настоящему изобретению предлагается каталитическая композиция для полимеризации сопряженного диенового мономера, содержащая комплекс редкоземельного элемента. Каталитическая композиция включает компоненты (а), (b) и (с), где компонент (а) представляет собой лантаноид-алюминиевый структурированный комплекс, имеющий структуру, представленную следующей формулой (1) или (2): где Ln означает элемент, выбранный из группы, состоящей из лантаноидных элементов, Sc и Y; и R1-R4 могут быть одинаковыми или разными и означают радикал, выбранный из группы, состоящей из атома водорода, алкильной группы с 1-8 атомами углерода, алкилсилильной группы, алкилоксигруппы и диалкиламидной группы; компонент (b) означает алкилалюминиевое соединение, представленное формулой HnAlR103-n, где R10 может быть одинаковым или разным и означает алкильную группу с 1-8 атомами углерода или алкенильную группу с 1-8 атомами углерода; и n означает целое число от 0 до 3; и компонент (с) представляет собой одно или более соединений, выбранных из группы, состоящей из металлгалогенидных соединений и галогенсилильных соединений. Молярное отношение лантаноидного металла лантаноид-алюминиевого структурированного комплекса к галогену металлгалогенидного соединения и/или галогенсилильного соединения составляет от 1:0,5 до 1:4. Согласно настоящему изобретению каталитическая композиция обладает высокой полимеризующей активностью и может обеспечивать получение полимеров с высоким цис-содержанием. Использование каталитической композиции для полимеризации согласно настоящему изобретению эффективно обеспечивает получение сопряженного полидиена, имеющего высокое цис-содержание от 98% или более, при условиях более высокой температуры, чем когда-либо. 6 з.п. ф-лы, 21 табл., 53 пр.[Формула 1] [Формула 2]