Способ одновременного получения хлорангидридов\10

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

2II427

Союз Соеетокиз

Социалиатическиз

Реопублиз

Зависимый от №

Заявлено 28.11.1963 (№ 822446/23-4) Кл. 12о, 14

12о, 2/05 с присоединением заявки ¹

Приоритет

МП1(С 07с

С 07с

УДК j547.584 582 2 07+

-1-547.464.2-312 113.07)«72>. (088.8) Комите1 па делзм изобретений и открытий при Сввете РМиииатрав

СССР

Опубликовано 08.11.1968. Бюллетень № 7

Дата опубликования описания 5.IV.1968

Авторы изобретения

Иностранцы

Густав Ренкгоф и Вольфганг Вольфес (Федеративная Республика Германии) Иностранная фирма

«Хемише Верке Виттен» (Федеративная Республика Германии) Заявитель

СПОСОБ ОДНОВРЕМЕННОГО ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРАНГИДРИДОВ

МОНОЭФИРОВ ИЗОФТАЛЕВОИ ИЛИ ТЕРЕФТАЛЕВОЙ КИСЛОТ

И ХЛОРАНГИДРИДА ХЛОРУКСУСНОИ КИСЛОТЫ

Известно получение хлорангидридов моноэфиров изофталевой или терефталевой кислот и хлорангидрида хлоруксусной кислоты таким образом, что метиловые эфиры трихлорме7илбензойной кислоты подвергают реакции обменного разложения при температуре до

130 С, с моно-, ди- или трихлоруксусной кислотой в присутствии 0,01 до 1 вес. % треххлористого железа.

Метиловые эфиры трихлорметилбензойной кислоты получают хторированием MpTHJIQBol эфира толуиловой кислоты при температуре

180 — 200 С при освещении до хлорангидрида трихлорметилбензойlloA кислоты с последующ им переводом последнего в метиловый эфир трихлор метилбензойной кислоты реакцией с метанолом, Предложено получать одновременно хлорангидриды моноэфиров:изофталевой и терефталевой кислот и хлорангидрида хлоруксусной,кислоты с хорошим выходом, если при реа кции обменного раз.7ожения мет|иловых эфиров трихлормети.тбензойнои кислоты .с моно-, ди- или трихлор7ксусными кислотами Нспользовать в качестве катализатора от 0,01 до 1 вес. о координационно ненасыщенные неорганические полигалоидные соединения, например SbC1.-, ZI7C12, А1С13. Процесс ведут при температуре 180"C.

Пример 1. 1050 вес. ч. метилового эфира тт-толуиловой кислоты при температуре 180—

200 С х.7орируют, облучая лампой в 500 вт до постоянного веса и прекращения выделения

5 хлористого водорода. Полученный хлорангидр ид трихлорметилбензойной кислоты (т. ии п.

156 — 157,5 /13 лл рт. ст.; омыляемого хлора — 55,15а а) при охлаждении до 30 — 40 С добавляют по каплям в 2500 об. ч. метанола.

10 После окончания прикапывания массу размешивают еще 2 час при 50 С, после чего метанол полностью выпаривают. Получают 1540 вес. ч. сырого метилового эфира и-трихлорметилбензойной кислоты (выход 87%, считая на

15 D3HThIII эфир ToJIQHловой I

127 вес. ч. мети70Bolo эфира и-трихлорме тилбензойной кислоты размешивают с 47,3 вес. ч. монохлоруксусной кислоты с 0,15 вес.ч. пятихлористой сурьмы. После добавления

20 катализатора уже при комнатной температуре начинается медленное отщепление хлорводорода. Для ускорения реакции смесь нагревают до 80 С. Реакцию заканчивают по истечении получаса, При перегонке реакционной

25 смеси получают 53 г хлорангидрида хлоруксусной кислоты и 92 г хлорангидрида монометилового эфира терефталевой кислоты, что ,соответствует 93,6%.

iH р и;I е р 2, 127 вес. ч. метилового эфира

30 и-три 7oðìåòH.7áåíçollíoé кислоты, 47,3 вес, ч, 211427

Предмет изобретения

Составитель Лавриненко

Редактор Н. Абрамкина Текрсд A. А. Камышникова Корректоры; T. Д. Чунаева и Е. Н. Гудзона

Заказ 581/16 Тираж 530 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 монохлоруксусной кислоты с добавкой 0,15 вес. ч. свежерасплавленното хлористого цинка нагревают 1 /4 час до 140 С до окончания выделения хлористого водорода. При перегонке реаиционной,смеси с добавкой 0,5 вес. ч. диэтиламида лауриновой кислоты получают 47 вес. ч. хлорангидрида хлоруксусной кислоты и 78 вес. ч. хлорангидр ида монометилового эфира изофталевой кислоты, что соот веDcTB) åò 81о о.

Требуемый для этого метиловый эфир мтрихлор метилбензойной кислоты получен согласно примеру 1 из метилового эфира м-толуиловой кислоты.

Прим ер 3. 127 вес. ч. метиловото эфира и-трихлорметилбензойной кислоты, 47,3 вес, ч, монохлоруксусной кислоты с добавкой 0,3 вес. ч. безводного хлористого алюминия нагревают в течение 6 час до 180 С вЂ” до прекращения выделения хлористого водорода.

При перегонке получают 29 вес. ч. хлорангидрида хлоруксусной кислоты и 47 вес. ч. хлорангидрида монометилового эфира терефталевой кислоты.

Способ одновременного получения хларан10 гидридов моноэфиров изофталевой или терефталевой кислот и хлорангидрида хлоруксусной,кислоты действием на метиловые эфиры трихлорметилбензойной кислоты хлоруксусной кислотой в присутствии кислого катализатора

15 при повышенной температуре, отличающийся тем, что, в качестве кислого катализатора используют координационно ненасыщенные полигалоидные соединения, напри мер SbC15, ZnCI,, AiCI3, и процесс ведут при температу20 ре до 180 С.