Способ получения 1,4-дибензоилбензол- 4',4"-дикарбоновой кислоты
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Сокгз Св!втакйа
Социалиатическид
Ресоуолив
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 28.ill.1966 (№ 1065817/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 29.ll,1968. Бюллетень ¹ 9
Дата опубликования описания 12.V.1968
Кл 12о, 15
МПК С 07с
Комитет ло делам изооретеиий и открытий ори Совете Министров
СССР
УДК 547.639.2-32.07 (088.8) Авторы изобретения
Н. К. Мощинская и А. М, Каратеев
Заявитель
Днепропетровский химико-технологический институт им. Ф. Э. Дзержинского
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,4-ДИБЕНЗОИЛБЕНЗОЛ4,4"-ДИКАРБОНО ВОЙ КИСЛОТЪ|
Настоящее изобретение относится к способу получения исходных веществ для синтеза термостойких полимеров.
Известен способ получения 1,4-ди бензоил:бензол-4,4"-дикарбоновой кислоты окислением 4,4"-диметил-1,4-дибензилбензола или 4,4"-диметил-1,4-дибензоилбензола хромовым ангидридом в ледяной уксусной кислоте в присутствии серной кислоты. При этом ра сходуется большое количество окислителя. Кислоту получают в виде мелкодисперсного осадка, загрязненного солями хромовой кислоты.
Согласно предложенному способу 1,4-дибензоилбензол-4,4"-дика рбоновую кислоту высокой степени чистоты получают из <о-декахлор4,4"-диметил-1,4-дибензилбензола (I) . Последний получается при исчерпывающем хлорировании боковых цепей чистого 4,4"-диметил-1,4 -дибензилбензола или из смеси изомеров, образующихся в процессе конденсации, например н-ксилилендихлорида с толуолом, и последующи;t выделением из смеси хлорированных продуктов кристаллического 1,4-ди|бензилбензола. При обработке ь-декахлор4,4"-диметил-1,4-дибензилбензола кипящей ледяной уксусной кислотой с количественным выходом сначала образуется в-гексахлор4,4"-диметил-1,4-дибензоилбензол (11), а затем целевой продукт.
Прп велении процесса в присутствии катализа тоDа, например хлористого цинка или хлорного железа, реакция идет сразу с образованием 1,4-дибензоилбензол-4,4"-дикарбо5 новой кислоты с почти количественным выходом.
Пример 1. 71,5 вес. ч. 4,4"-диметил-1,4дибензилбензола (0,25 аголь) и 350 вес. ч. четыреххлористого углерода загрухкают в трех10 горлую колбу емкостью 0,5 л, снабженную обратным холодильником и барботером. Хлорирование проводят при освещении лампой
500 вт при температуре кипения растворителя и в присутствии 1 — 2% (от веса углеводоро15 дa) инициатора — перекиси бензоила. Газы из хлоратора через холодильник отводят в поглотитель, наполненный 10% -ным раствором щелочи для улавливания хлористого водорода и непрореагировавшего хлора. Окон20 чапие реакции хлорирования определяют по прекращению зыделения хлористого водорода при одноврсме игом очень быстром образовании белого itелкодисперсного oсадка. Bðемя хлорирования 10 — 12 час. Осадок фильтруют, 2S промывают спиртом и петролейным эфиром.
Получают 147 вес. ч. ь>-декахлор-4,4"-диметил-1,4-дибензилбензола I. Выход 90% от теоретического, т. пл. 198 — 199=С, после перекристаллизации из толуола т. пл. 217 С.
212248
Предмет изобретения
Составитель Т. Лавриненко
Редактор Л. К. Ушакова Текред Л. К. Малова Корректоры: Е. Н. Гудзова и Н. В. Босняцкая
Заказ 1003,8 Тираж 530 Подписное
Ц11ИР!ПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
Пример 2. 200 вес. ч. (0,7 ноль) диметилдибензилбензолов (смесь изомеров) в 700 вес. ч. четыреххлористого углерода хлорируют, как в примере 1. Время хлорирования 14 час.
Получают 183,5 вес. ч. соединения I с т. пл.
198"С, после перекристаллизации из толуола т.,пл. 217- С. Из фильтрата после отгонки растворителя выделяют 215 вес. ч. хлоридов различной степени хлорирования с т. пл. 90—
92 С. В результате промывки и кристаллизации из спирто-эфирной смеси т. пл. 94 — 95 С. Пример 3. 63 вес. ч. (0,1 люль) соединения I, полученного по примерам 1 и 2, и 600 вес. ч. ледяной уксусной кислоты загружают в трехгорлую колбу емкостью 1 л, соединенную с обратным холодильником, снабженную мешалкой. Реакционную смесь нагревают до кипения и улавливают хлористый водород и хлористый ацетил. Реакция заканчивается в течение 2 час. Из реакционной массы выпадает белый хлопьевидный осадок соединения II.
Осадок фильтруют и промывают на фильтре горячей водой. Продукт сушат при температуре 150 С. Получают 52 вес. ч. соединения II, выход 95% от теоретического, т. пл. 205 С.
Пример 4. 157,75 вес. ч. (0,25 лоль) соединения I и 1200 вес. ч, ледяной уксусной кислоты обрабатывают так же, как в примере 3, но с прибавлением катализатора — 6,8 .ес. ч. (0,05 люль) безводного хлористого цинка. Во время реакции улавливают хлористый водород и хлористым ацетил. Реакция заканчивается в течение 5 час, Получают 91,5 вес. ч. 1,4-дибензоилбензол-4,4"-дикарбоновую кислоту (III). Выход 98% от теоретического.
При упаривании фильтрата дополнительно выделяют 1,2 вес. ч. соединения III. Суммарный выход 99%, т, пл. 391 — 392 С, разлагается выше 39,5 С. .Пример 5. Соединение III получают по
10 примеру 4, но в качестве исходного берут хлорид, выделенный в примере 3, ",1 вес. ч. (0,1 люль) соединения II, 600 вес. ч. ледяной уксусной кислоты и 3,4 вес. ч. (0,025 люль) оезводного хлористого цинка. Получают 36,7
15 вес. ч. соединения III. Выход 983% от теоретического, т. пл. 391 — 392 С.
Способ получения 1,4-дибензоилбензол-4,4"дикарбоновой кислоты с использованием 4,4"диметил-1,4-дибензилбензола, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода продук25 та, последний или смесь его изомеров обрабатывают хлором до исчерпывающего хлорирования боковых цепей и полученный со-декахлор-4,4"-диметил-1,4-дибензилбензол кипятят с ледяной уксусной кислотой в присутст30 вии в качестве катализатора хлорида металла, например хлорида цинка.
