Способ получения 1-амино-5-цианпентена-3

 

О П И С А Н И Е 2I302l

ИЗОБРЕТЕНИЯ

R АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 26.>11.1966 (№ 1122089/23-4) Кл. 12о, 19/03 с .присоединением заявки ¹

Приоритет

МПК С 07с

УД К 547.333 339,2. 07 (088.8) Комитет по делам изобретений н открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 12.I I I.1968. Бюллетень № 10

Дата опубликования описания 14Х.1968

Авторы изобретения

А. П. Томилов, С. Л. Варшавский и Ю. Д. Смирнов

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ !-АМИНО-5-ЦИАНПЕНТЕНА-3 Получен неописанный ранее продукт 1-амино-5-цианпентена-1.

Для синтеза полиамидных смол и, IB ча стности, IIIoëHàìHäíûx волокон,c задаянызти физико-химическими свoHcTBBMH большое 3iHачение имеет до сгупный метод получения нена сьгщенных исходных мономеров, на пример нена сыщецньтх аминенитрилов. До настоящего времени такого метода не существовало.

Устангхвлено, что нитрильная группа, акти вированная кратной углерод-углеродной авязью, iHBстолько по,своей, реакционной апособ ности отличае пся от нитрильной группы отри насыщенном атоме углерода, что 1п ри наличи и двух нитрильных,груцп,в молекуле нитрила можно ко.тичественно электрохимичеcl_#_H восстановигь первую, не затрагивая вторую. На основаниями этого наблюдения ра зработан удобный метод получения 1-амино-5-циавпенте на-3, основанного на катогдном,BoIcстановлении 1,4-дицианк5утена-1.

Синтез протекает согласно .уравнению

CNCH2CH CH=CHC.1×, СХСН2СН2СН =СНСН>МН

1-а"ми но-5- циа н пе нтен-3 является ценным полупродуктом для синтеза полиамидных волокон типа ка пролакгама с различ(ными функц ионными группаvIIH, введенными по KpRTHOH углерод-углеродной связи. До настоящего времени 1-ами но-5-циан-пентен-3 не был си нтезиpoIBBн и ап исываеася,BIIIEðBûå.

1-амино-5-цианпента н-3 представляет собой густую бесцветную жидкость с характер5 ным аминным запахом. Т. кипения 95 — 96 С при 4 мм; пр =1,4725, d4 =0,9444. Характер20 20 ные производные: бензольное производное т. пл. 48 51 С, солянокислая соль т. пл.

124 — 125 С, диброхоп роиз водное в форме броми стоводородной соли т. пл. 173+175 С.

Пример 1. В катодную камеру электролизера, снабжен ного свинцовым катодом, загружают 40 г дицианбутена-1 и 140 мл 40%15 ной .фосфорной кислоты. Анолитом служит фосфорная киалота той же концентрации.

Анод платиновый. Электролиз ведут при силе тока 5 а (катодная плотность тока 0,04 а/см2) в течение 6,5 час. Для эмульгирования 1,420 дицианбутена-1:содержимое электролизера интенсивно перемешивают. Температуру католита паддержи вают в пределах 45 — 50 С.

За период электролиза выделяется 3200 мл водерода. (Выход водорода по току 25о/0).

25 Раствор после электролиза эксттратируют хлороформгхм (5><30 мл) . Разгонкой хлороформенных вытяжек .получают 14,3 г непрореапировавшего 1,4-дицианбутена-1. Водный раствор подшелачивают пвердой гидроокисью казО лия до сильно щелочной среды. При этом от213021

Составитель В. Андреева

Техред Л. Я. Бриккер

Корректоры: В. В. Крылова и Н, В. Босняцкая

Редактор Т. Каранова

Заказ 1011j2 Тираж 530 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 деляют слой а|мина. Щелочной раствор экстрагируют бензолом (5)(30 мл). После отгонки бензола получают 21,3 г ам(инов, ва к уумIHoH разгонкой которых выделяют 18,9 г чистого 1-ами но-5- цианпентена-3, ки пящего в пределах 95 — 96 при 4 мм рт. ст. ,Пример 2. Электролизу подвертают 40,2 г дицианбутена-1 в 150 мл 24%-ной фосфор ной кислоты. Электролиз ведут током 4 а в течение 6 час. Раствор после электролиза обрабатывают так же, как указано в примере 1. При этом выделяют 15,6 г непрореагиро ва вшего

1,4-дицианбутена-1 и 17,6 г амина-icblpIIa. Разгонкой последнего получают 16,7 г mimolo 1амино-5-,IIHBHIIIeHòetíà-3. Выход по току 68,4 /о.

П ip и и е р 3. Электролизу на ци1вковам, катоде подвергают 55 г дицианбутена-1 и 140мл

24%-IHoH фосфорной кислоты. Электролиз ведут при 25 С,в течение 6 час. 3В время о пыта выделяют около 4 л водарода. Раствор после электролиза обрабатывают, как указано в примере 1. При этом выделяют 43 г непро реаl.I4poHaHllIeiIo 1,4-дициачбутена-1 и 8,3 г амина- сырца, paal.oiHxoH которого получают 7,2 г чистого 1-амнно-5- IJHBIHlleHTBIHB-3. Выход по току 31,0%.

Предмет изобретения

1. Способ получения 1-амино-5-,IJHBHIIIeHтена3, отличающийся тем, что 1,4-дицианбутен-1

1О подвергают электролигическому восстановле нию .в кислой среде на катаде ic высоким illepeна пряжен ием водорода при 10 — 50 С ic последующим выделением целевого п родукта обычными .приемами.

15 2. С по соб allo ill. 1, отличающийся тем, что в в качестве ки|слой .среды используют 20 — 50о/оную фосфор ную кислоту.

3, Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что iB качестве катода с вы соким IIIBpoHBIIlp5i20 жением водорода используют cBiHiHIIовый катод.