Способ получения 1,3-диоксоланов
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕ ТЕ Н И Я
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
2I3035
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Кл. 1,2q, 25
Заявлено 01.VI.1966 (№ 1080748/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 12.111.1968. Бюллетень № 10
Дата опубликования описания 14Х.1968
MTIK С 07d
УДК 547.729.7.07 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Авторы изобретения
И. И, Лапкин и H. А. Самойловских
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,3-ДИОКСОЛАНОВ
)1
И звестен;способ получения 1,3-диаиеола нав взаимодействием альдегидав с а-гли1колям и.
Для расширения, сырьевой базы предлагается 1,3-дио ксала ны получать:из альдегHQioiB и
inpocrono хлорэфира в присутствии цинка в среде растворителя,:на пример в эфире, тетрапидрофуране и т. in.
П ip и м e ip 1. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой с зат ворам, абратньпм холодильником и капельнои воронкой, вносят
0,1 г моль бензальдегида в 40мл растворителя (ди этиловапо эфира, метилаля или тетрагидрафурана), 0,06 г атом циника и асторожно ттрн .перемешива|нии при капывают 0,1 г ° моль хлорметиловаго эфира в течение 1,5 час. Затем пе ремешива ние;ведут еще полчаса принагревании. После прибавления иоды отделяют эфирный слой, промывают еще раз водой и сушат безводным сульфатом натрия. После удаления растворителя 4,5-д ифенил-1,3-диоксола на перегоняют в IBBкууме. Т. кип. 154—
156 /5 мм. Выход 61о/,. Т. пл.=71 (из спирта).
При гидролизе диоксолана 10%-ной соляной кислоты выделяется формальдегид, кроме того, диаксолан показывает, качественную реакцию на метилендиоисигрулпу (с еоляноки сльгм флороглюцином — оранжевый осадок формальдегидфлсроглюцида), что доказывает его структура.
Найдено., % С 79,54; Н 6 51.
Вычислено,
Пример 2. iB колбу помещают 0,1 г моль п-толуиловаго альдегида в 40 мл безводного
5 диэтиловаго эфира или метилаля; 0,05 г атом цинка и при .перемешивании .в течение 1,5 час по ка плям вносят 0,1 г моль хлордиметилавоvo эфира. Для завершения взаимодействия реацианную массу .нагревают при птеремешива10 нии еще полчаса. После до ба вления воды эфирный слой отделяют, промывают водой и сушат безводным сульфатом натрия. После удаления растворителя 4,5-ди-толил-1,3-диоксолан переганяют в вакууме. Т. кип. 164—
15 165 С/5 мм. Выход 60,%.
Найдено, %: С 80,57; Н 7,35.
Вычислено, II/с. С 80,34; Н 7,13.
Пример 3. В колбу помещают 0,1 г ° моль
20 и-фтарбензальдегида в 30 мл абсолютнопо диэтилавого эфира и 0,05 г атом цинка. Вчосят по каплям ири перемешивании 0,1 г ° моль хлордиметиловаго эфира IB течение 1,5 час.
После оканчания смешения нагревают еще
25 полчаса и приливают воду. Зфир ный .слой отделяют, промывают несколько раз 4,5-pn(mфторфенил)-1,3-диоксолан водой и .сушат без водным сульфатом натрия, затем отгоняют эф|ир и зпереганяют в вакуувте. Т, киц. 163—
ЗО 165 С/5 мм. Выход 56 с/с.
213035
Составитель А. Акимова
Техред Л, Я. Бриккер Корректоры: В. В. Крылова и Н. В. Босняцкая
Редактор Т. Каранова
Заказ 1011/14 Тираж 530 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр, Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
Найдено F 14,22%. Вычислено F 14,40%. П,р и м е р 4. 0,1 г лоль и-хлорбензальдегида, распворенного в 50 лил абсолютното эфира, и 0,1 г ° атон циника вносят в колоу. После охлаждения колбы ледяной в одой в,нее |приливают,по ка(плям .при сильном перемешива нии IB течение 1,5 час хлордиметило вый эфир.
Для завершения реакции колбу натре вают еще полчаса. Затем в колбу приливают 70 мл. воды, эфирный слой отделяют и сушат,сульфатом натрия. После опгон ки эфира 4,5-ди(n4 хлорфенил-1,3) диоксолан перегоняют е .вакууме. Т. кип. 192 — 194=С/3 мл1. Выход 44%. Т. пл.=95 — 97 С (из спирта).
Найдено %: С12373.
5 Вычиолен о, %: С1 23,99. Предмет изобретения
Споооб получения 1,3-диаксолано в,на основе альдегида в,среде |растворителя, отличаю10 и1ийся тем, что, с целью,раоширения сырьевой базы, альдегид подвергают взаимодействию с о:-хлорэфиром в присутствии циника.
