Патент ссср 213781

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

2I378I

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 06Л11.1967 (Xo 1138421 23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 20Л11.1968. Бюллетень № 11

Дата опубликования описания 15.V.1968

Кл. 12о, 2/05

МПК С 07с

УД K. 547.678.3 115.07 (088.8) Комитет по делам изобретений н открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

А. Н. Новиков и В. Т. Слвсарчук

Томский политехнический институт

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ЙОД- и 2,7-ДИЙОДФЛУОРЕНОВ

Изобретение относится к способу получения йодпроизводных флуорена для синтеза йодсодержащих лекарственных средств и красителей.

Известен четырехстадийный способ получения 2-йод- и 2,7-дийодфлуоренов, заключаю1цийся в том, что флуорен подвергают нитрованию, гидрированию и диазотированию с последующей обработкой реакционной массы

К1. Этот процесс получения сложен, так как включает выполнение четырех стадий, требует затраты 3 — 4 рабочих дней, большого расхода различных химических реактивов, выход не превышает 25 — 30»/».

Цель предлагаемого способа — упрощение процесса и увеличение выхода целевого продукта. Отличительная особенность предлагаемого способа заключается в том, что флуорен подвергают взаимодействию с йодом в уксусной кислоте в присутствии серно-азотной смеси при комнатной температуре.

Предложенный способ проще, чем известный, поскольку устраняет многостадийность, сокращает расход времени, увеличивает выход и делает возможным получать в одну стадию 2-йодфлуорен за 1 час (50>/»), практически чистый 2,7-дийодфлуорен за 20 час (72 75»/»)

Пример 1. В реакционную колбу вносятся 4,2 г (0,025 г моль) флуорена, 3,2 г

2 (0,025 г атом) йода, 100 мл ледяной уксусной кислоты. При энергичном перемешивании добавляется по каплям в течение 20 мин 0,4 лтл азотной кислоты d1,,4,,затем 2 мл серной кис5 лоты d 1,83. Температура реакции комнатная, продолжительность опыта 1 час. Твердый ос едок отфильтровывают, промывают водой до нейтральной среды и перекристаллизовывают дважды из уксусной кислоты. Белые пластин10 ки. Выход 2-йодфлуорена 50»/», т. пл. l?5—

126 C.

Найдено, "/,: 1 43,8.

Вычислено, о/». 1 43,5, Химическое строение доказано превраще15 нием в 2-йодфлуорен с т. пл. 151 С (справочная 151 С) при окислении бихроматом натрия в кипящей ледяной уксусной кислоте.

Пример 2. В реакционную колбу загру20 жают 3,32 г (0,02 г моль) флуорена, 5 г (0,02 г моль) йода, 500 мл ледяной уксусной кислоты. Смесь нагревают до 40 С до полного растворения йода и флуорена, затем охлаждают до комнатной температуры. Далее добавляются смесь 0,2 мл азотной с d 1,4 и 10 .ил серной с а 1,83 кислот. Реакционную массу оставляют в плотно закрытой колбе на 20 час при комнатной температуре. Твердый продукт отфильтровывают, промывают до нейтральной

30 среды, высушивают 1 час при 150 С. Белые

3 иглы; т. пл. 211 С. Выход 2,7-дийодфлуорена

72 — 75%.

Найдено, о/>.. 1 41,4.

Вычислено, %: 1 41,5.

Химическое строение доказано превращением в 2,7-дийодфлуорен при окислении бихроматом натрия, а также результатом встречного синтеза по-вышеуказанной схеме.

213781

Предмет изобретения

Способ получения 2-йод- и 2,7-дийодфлуоренов на основе флуорена, отличающийся тем, 5 что, с целью упрощения технологии получения целевого продукта и увеличения выхода, флуорен подвергают взаимодействию с йодом в среде уксусной кислоты, в присутствии серноазотной смеси.

Составитель Т. М. Шагалова

Редактор Н. А. Абрамкина Техред А. А. Камышникова Корректоры: Г. И. Плешакова и Н. В, Босняцкая

Заказ 1016/6 Тираж 530 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2