Способ подучения амидов и анилидов карбоновыхкислот
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
2I38I5
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 11 V.1964 (№ 899552i23-4) Кл. 12о, 16 с присоединением заявки №
МПК С 07с
УДК 547,298.1.07 (088.8) Приоритет
Опубликовано 20.111.1968. Бюллетень № 11
Дата опубликования описания 5Х1.1968
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Авторы изобретения
Н. К. Близнюк, А. Ф. Коломиец и Р. В. Стрельцов
Заявитель
СПОСОБ ПОЛ УЧЕНИЯ АМИДОВ И АНИЛИДОВ КАРБОНОВЬ1Х
КИСЛОТ
Пример 2. Амид к и с л о т ы. Получен в да 2,4-Д. Выход 95%;
10 спирта) . Литературные ф е н о к с,и у к с у с н о и условиях синтеза амит. пл. 99 — 100 С (из да ни ы е: т. пл. 101,5 С.
Изобретение относится к области получения производных карбоновых кислот, в частности, амидов кислот, применяющихся в сельском хозяйстве и,медицинской лра ктике.
Предложен способ получения амидов и анилидов ка рбоновых кислот, который состоит в том, что карбоновую кислоту подвергают взаимодействию с аммиаком, аминами, или анилином в присутствии фосфористой или фосфинистой кислоты (или,их производных) в качестве катализатора при нагревании в среде органического растворителя с азеотропной отгонкой воды. Выход достигает 80 — 90%.
Пример 1. Амид 24-дихлорфенокс,и у к с у с н о и к и с л о т ы (2,4-Д) . В стеклянную трубку, снабженную насадкой Дина—
Старка и барботером, помещают 11,05 г
2,4-Д, 0,2 г треххлористого фосфора, 30 лл технического трихлорбензола (т. кип. 205—
215 С),и 10 мл коилола (ловушку насадки заполняют ксилолом). Реакционную смесь нагревают до кипения и в полученный гомогенпый раствор бароотируют аммиак со скоростью 5 — 10 г(час (высота ба рботаиного слоя 10 сл). Конец реакции определяют по прекр ащен ию выделения воды (через 1,5—
2 час воды выделяется теоретичеокое количество). При охлаждении реакционной массы образовавшийся амид выпадает в виде иристаллов и его отделяют фильтрованием. Вы2 ход 100%; т. пл, 154 — 155 С (из метанола).
Литературные данные: т. пл. 155 — 156 С.
Аналогично протекает реакция при использовании в качестве .катализатора фосфористой кислоты (2,мол. % ).
Пример 3. Диэтил амид феноксиу кс у сн о и ки с л о ты. В круглодонную колбу с насадкой Дина — Старка помещают
15 0,05 г поль фенокоиуксусной .кислоты, 0,06 г л оль диэтиламина, 0,001 г,коль фосфористой кислоты, 20 лл тр ихлорбензола и
30 л л ксилола. Реакционную смесь перемешивают 5 — 10 мин, затем кипятят до,прекраще20 ния отгонки воды (2 — 3 час). После охлажде ния смесь, разбавляют 50 л л эфира (или бензола), промывают водой, сушат над сульфа. том магния (или азеотропно) и продукт выделяют .перегонкой. Выход 80%, т. кип. 142—
143 С (2 л я рт. ст.); d4 1,0760; по 1,5290;
MRr> 59,28, вычислено 59 — 35. Литературные данные: т. кип. 152 — 154 С (6 лт,п рт. ст.).
В аналогичных условиях получены диэтиламиды других арилоксиуксусных кислот, пере30 чень и свойства которых приведены,в табл. 1.
213815
Таблица 1
N %
Т. кип., С (давлеиие, мм pm. cm.) Выход, 120
"О
Формула найдено вычис" лево вычис» лево
% найдено
84,5
172 — 3(1) 1,2607
1,5475
68,94
69,30
5,17
5,10
145 †(1) 1,1781
1,5370
64,11
64,11
5,73
5,81
142 †(1) 1,1896
1,5370
64,95
6,69
5,69
5,81
6,29
86,1
124 — 6(1) 1,1532
1,5115
58,75
59,17
6,24
1,2204
8I,5
158 †(1) 1,5440
5,21 (! !
69,70
70,40
5,17
Та блица 2
N %
Выход, %
Т. пл., С найдено
Формула вычислено
46 — 47
6,79
6,68
49 — 50
5,82
5,87
99 — 100
6,24
6,19
115 †1
4,71
4,74
178 †1
4,17
4,25
С1 0
C1 0CHðC Х(Г Н5)2,0
С) — с ОСН Г H (CãН5)г
С1 0
ОСНг(Х(СгНь)г у
0 р -с >ОГН,Г XlC>H h
0 с1 ОСН,(- МСгН5)2
ОСН, 0 о
Ф
ОСН2С МНС„Н
Ф
С1 ОСН2С ХНСчН9
ОСНг
С1 0
С1 ОСН,С МН >
С1
С1 ОСН,С ИН
С1
П pm м е р 4. н-Бугиламид 2,4-Д. Смесь
0,05 г моль 2,4-Д, 0,06 г моль н-бутиламина, 0,001 г моль фосфористой кислоты и 50 мл керосина (т. кип. 160 — 200 С) ки пятят с насадкой Дина — Старика до дрекрагцения отгонки,воды (1 — 1,5 час). Реакционную массу охлаждают и продукт отделяют фильтрованием.
Выход 96,5%; т. пл. 76 — 77 С (из петролейного эфир а) .
Найдено, %: N 4,99.
С12Н1502Я С12.
Вычислено, %: N 5,07.
В аналогичных условиях получены алиды и а нилиды других арилоксиуксуоных кислот, перечень и свойства которых приведены в табл. 2.
5 Предмет изоб ретения
Способ получения амидов и анилидов карбоновых кислот на основе карбоновых кислот и аминов (аммиака или анилинов) при нагревании в присутствии кислых катализаторов, отличающийся тем, что, в качестве катализатора используют фосфористую или фосфинистую кислоту ил и,их производные и процесс ведут с азеотро пной отгонкой,воды.
