Смешанная неполная соль сополимера алкилвинилового эфира и малеиновой кислоты и зубопротезная стабилизирующая композиция

 

Изобретение может быть использовано в зубопротезной практике. Стабильность, механическая прочность, нетоксичность зубопротезной композиции обеспечиваются введением в качестве стабилизирующего компонента смешанной неполной соли сополимера алкилвинилового эфира и малеиновой кислоты общей формулы [-СН₂-(ОR)СН-СН(СООН)СН(СООН)-] _n где R = С₁-С₄-алкил, n - целое число, с характеристической вязкостью более 1,2 дл/г, содержащей от 0,1 до 9,9% карбоксигрупп, нейтрализованных катионами цинка или стронция, от 0,1 до 25% катионами натрия, от 20 до 70% катионами кальция и от 10 до 40% свободных карбоксигрупп, с показателем вкуса менее 0,7. 2 с. и 1 з.п. ф-лы, 3 табл.

Изобретение относится к улучшениям адгезивов, в частности к улучшенным зубопротезным адгезивам.

Зубные протезы служат заменой утраченных зубов и служат заменой для всех или части зубов, обычно находящихся в полости рта. Хотя обычно зубные протезы изготавливаются специалистами, они не всегда бывают удовлетворительными. Более того, независимо от того, насколько они хороши вначале, через некоторое время протез становится свободным и неудовлетворительным за счет естественной усадки и изменений в деснах, тканях слизистой и т.п. Некоторая свобода и неплотная посадка протезов обычно исправляются и стабилизируются за счет использования зубопротезных стабилизаторов.

Зубопротезные стабилизаторы используют для заполнения промежутков между протезом и челюстью или тканями. Прежде чем поместить протез в полость рта, на поверхность протеза/пластины наносят зубопротезный стабилизатор для хорошей подгонки и равномерного контактирования протеза с челюстями и тканями слизистой.

Зубопротезные стабилизаторы создают не только из-за их способности прилипать, но также и для того, чтобы создать прокладку или уплотнение между протезом и челюстями или тканями, за счет чего происходит надежное расположение протеза в полости рта.

Стабилизирующий материал должен быть способен впитывать воду и слюну и набухать с тем, чтобы заполнить промежутки между протезом и челюстью или тканями слизистой.

Стабилизатор не должен повреждать или химически воздействовать на протез, например, вызывая растрескивание материала пластины протеза.

Кроме того, стабилизатор должен быть стабилен под действием систем ферментов, бактерий, находящихся в полости рта, и должен иметь pH, которое не раздражает слизистую рта, обычно 5 - 8,5, и, предпочтительно, pH около нейтрального.

Механическая прочность стабилизирующей массы, независимо от того, является ли она гелем или коллоидом, который образуется при пропитке ее водой, должна быть достаточно большой, чтобы обеспечить устойчивое положение протеза при нормальном положении, и не столь большой, чтобы затруднить съем протеза при необходимости или, чтобы не повредить челюсти, ткани или протез при его удалении.

В течение многих лет предпринимались попытки разработки усовершенствованных зубопротезных адгезивов. При этом использовали как природные, так и синтетические полимеры и смолы отдельно, в комбинациях и в сочетаниях с различными добавками.

В Европейской заявке (N 0396411, A 61 K 6/00, опублик. 07.11.90) раскрыты смешанные частичные соли сополимера MV E/MA низший алкилвинилового эфира и малеиновой кислоты, пригодные в качестве зубопротезных адгезивных композиций.

Сополимеры (низший алкил) винилового эфира-малеиновой кислоты здесь и далее будут обозначаться сокращенно "AVE/MA сополимер", а сополимер метилвинилового эфира-малеиновой кислоты - "МVE/MA сополимер".

Соль обладает характеристической вязкостью более 1,2 (метилэтилкетон 25^oC), при этом соль содержит 10 - 65% катионов цинка или стронция, 10 - 75% катионов кальция.

Европейский патент, выданный Dhabhar и Schmidt (N 64672, опублик. 17.11.82), относится к гидрофильным зубопротезным адгезивам, включающим адгезивные полимерные фракции, содержащие карбоксиметилцеллюлозу (СМС) и полиэтиленоксид в гидрофильном носителе.

Европейская патентная заявка N 140486 A.J. Desmarts, поданная 31.07.84 г. , относится к зубопротезным адгезивным композициям, содержащим гидрофобно модифицированный водорастворимый полимер, один или в смеси с солью щелочного металла СМС.

Для использования в композициях предпочтительны гидрофобно модифицированные гидроксиалкицеллюлозы и сополимеры этиленоксида и длинноцепочечных эпокси-алканов.

Патент США N 4514528, 30.04.85 и патент США от 21 мая 1985 г. тех же авторов, относятся соответственно к усовершенствованным зубопротезным адгезивам, содержащим адгезивные полимерные фракции, состоящие из смесей частичных солей сополимеров типа (низший алкил) виниловый эфир-малеиновый ангидрид с СМС или полиэтиленоксидом, а также зубопротезных адгезивов, содержащих СМС и полиэтиленоксид.

См. также патент США N 4522956, выданный 11.07.85 Dhabhar и Schmidt, относящийся к улучшенным зубопротезным адгезивам, содержащим полиэтиленоксид в виде единственного адгезивного компонента в гидрофильном носителе, содержащем некоторые полиэтиленгликоли.

Патент США N 4529748 H.G.P.Wienecke, выданный 16.07.85, относится к зубопротезным адгезивам, полученным из таких пленкообразующих веществ, как различные производные целлюлозы и других пленкообразующих веществ.

Патент США N 3003988 D.P.Germann et al., выданный 10.10.61, описывает некоторые водосенсибилизированные, но водонерастворимые материалы для стабилизации зубных протезов, которые являются синтетическими, гидрофильными, коллоидными материалами, содержащими смешанные частичные соль и сложные эфиры сополимеров типа (низший алкил) от 1 до 4 атомов углерода/виниловый эфир-малеиновый ангидрид, причем указанные частичные соли и сложные эфиры содержат одновременно двухвалентные и одновалентные катионы щелочных металлов (например, натрия, калия и аммония).

Патент США N 4758630 Shah et al., выданный 19.07.88, относится к частичным солям цинка и стронция сополимеров (низший алкил) (C₁-C₄) винилового эфира-малеиновой кислоты, в которых указанные катионы цинка и стронция являются "не смешанными" с другими катионными или сложноэфирными функциями в сополимерных солях, причем остальные исходные карбоксильные группы остаются непрореагировавшими.

И все-таки продолжаются поиски зубопротезных стабилизаторов, которые обеспечили бы вышеуказанные характеристики и, что важно, обеспечили бы надежное уплотнение зубного протеза в течение продолжительного промежутка времени (10 - 14 ч) без необходимости их обновления.

В соответствии с изобретением улучшают вкусовые характеристики зубопротезных стабилизирующих композиций за счет использования специфической смешанной частичной соли (солей) сополимера (низший алкил) винилового эфира-малеиновой кислоты с конкретными уровнями цинка, кальция, натрия и свободной кислоты.

Другая цель изобретения - создание улучшенных зубопротезных стабилизаторов, которые легки в изготовлении и которые оказываются стабильными в течение длительного времени в полости рта, но при этом все еще обеспечивают легкое удаление протеза при необходимости.

Следующая цель изобретения - создание таких зубопротезных стабилизирующих композиций, которые обеспечили бы пользователю улучшенные сенсорные характеристики, такие как вкус.

Следующая цель изобретения - создание таких стабилизаторов, в которых использованы токсикологически приемлемые, приемлемого вкуса материалы.

Другая цель изобретения - создание таких стабилизаторов, которые хорошо показали бы себя в присутствии таких жидкостей организма, как слюна, кровь и составляющие дыхания.

Изобретение охватывает композиции стабилизаторов, содержащие смешанную частичную соль сополимера (низший алкил) винилового эфира и малеиновой кислоты, содержащего в основном повторяющийся структурный фрагмент где R представляет C_1-4 алкильный радикал; n является целым числом с характеристической вязкостью более чем 1,2, измеренную в метилэтилкетоне при 25^oC, а указанные частичные соли содержат от 10 до 40% свободных карбоксигрупп, а от 0,1 до 9,9% карбоксигрупп, нейтрализованных катионами цинка или стронция; от 0,1 до 25% катионов натрия; и от 20 до 70% катионов кальция с показателем вкуса менее 0,7, предпочтительно - ниже 0,6.

Предпочтительно, чтобы эти смешанные частичные соли содержали от около 0,1 до около 5% катионов цинка или стронция (предпочтительно, цинка) и от около 5 до около 10% катионов натрия, и от около 30% свободной кислоты.

Раскрыты также зубопротезные стабилизирующие композиции, содержащие эти смешанные частичные соли, а также зубопротезные стабилизирующие композиции, содержащие безопасное и адгезивно эффективное количество одного из двух или более зубопротезных адгезивных компонентов, где один из указанных зубопротезных адгезивных компонентов является смешанной частичной солью (солями) изобретения.

Предпочтительно использовать эти смешанные частичные соли наряду с водосенсибилизированным полимерным материалом, выбранным из группы, состоящей из природных смол, синтетических полимеров, производных сахаридов, производных целлюлозы и их смесей.

Все проценты и отношения, использованные здесь, относятся к нейтрализации солей изобретения и основаны на стехиометрических соотношениях катионов, присутствующих в соли. Все остальные проценты и отношения, используемые здесь, даны по весу, если нет других указаний.

Показатель вкуса солей изобретения определяют из следующих соотношений в расчете на стехиометрический процент катионов, присутствующих в соли: где A,B,C меняются от 0 до 1 и определяются по Так, например, для композиции содержащей 10% натрия, 5% цинка и 55% кальция с 30%-ной свободной кислотой, показатель вкуса составит 0,32 следующим образом: Целевые полимерные соли удобно получать при взаимодействии сополимера AVE/MA (I) с катионами кальция, натрия и соединениями цинка или стронция, содержащими функциональную группу, которая реагирует с карбоновой кислотой, например, гидроксид, ацетат, карбонат, галид, лактат и т.д. в водной среде.

В предпочтительном варианте используют оксид цинка и гидроксид кальция и натрия.

Так как гидроксид цинка коммерчески недоступен, его применение в качестве реагента легче и более экономично осуществить, используя водную суспензию измельченного оксида цинка, который, хотя практически не растворим в воде, обеспечивает гидратацию цинка до гидроксида цинка на поверхности частиц.

С другой стороны, гидроксид кальция и натрия, а также гидроксид стронция доступны либо в виде кристаллов, либо порошка и растворимы в около 50 частях воды. Однако водные растворы оксида стронция, который образует гидроксид при обработке его водой (предупреждение: происходит выделение тепла), также можно использовать. Можно использовать также и порошок карбоната стронция.

Следует избегать таких анионов, которые образуют токсичные, раздражающие или загрязняющие побочные продукты, или следует предпринимать специальные меры предосторожности для удаления и отсутствия таких побочных продуктов в полимерных солевых конечных продуктах. Конкретно используемые соединения должны быть практически чистыми для того, чтобы обеспечить получение практически чистого, грязно-белого полимерного солевого целевого продукта.

Сополимеры (низший алкил) винилового эфира и малеиновой кислоты (AVE/MA) (I) легко получить при сополимеризации такого мономера (низший алкил) винилового эфира, как метилвиниловый эфир, этилвиниловый эфир, дивиниловый эфир, пропилвиниловый эфир и изобутилвиниловый эфир, с малеиновым ангидридом до получения соответствующих сополимеров (низший алкил) винилового эфира с малеиновым ангидридом, который легко гидролизуется в сополимер кислоты (I).

Как ангидридная, так и кислотная формы легко доступны от коммерческих поставщиков.

Например, GAF Корпорейшн, Wayne New Jersey, поставляет как полимер в форме свободной кислоты (I), так и в соответствующей форме ангидрида под торговой маркой "GANTREZ" как "GANTREZ S SEMES" и "GANTREZ AN SERIES" соответственно.

В первой кислотной серии наиболее подходящим является GANTRES S-97 (М.В. = 50000), а в последней серии ангидридов наиболее подходящи полимеры GANTREZ AN= 149 (М.В. = 50000), GANTREZ AN-169 (М.В. = 67000) и GANTREZ AN-179 (М.В. = 80000).

Указанные кислотная и ангидридная формы AVE/MA сополимеров со средним молекулярным весом от около 50000 до около 80000 (по данным мембранной осмометрии в 2-бутаноне 1-10 г (10000 мл раствора) также характеризуются тем, что имеют ранее указанную характеристическую вязкость более чем 1,2.

Если ангидридный сополимер растворить в воде, ангидридная связь расщепляется, при этом образуется сильно полярная, полимерная свободная кислота (I).

Соответственно ангидридную форму, которая относительно дешевле кислотной формы, можно использовать в качестве удобного и более дешевого предшественника кислоты. Удобно использовать повышенные температуры для повышения скорости гидролиза ангидрида до кислоты.

Обычно сополимер (низший алкил) винилового эфира-малеиновой кислоты (I) или соответствующего ангидрида добавляют к воде, предварительно нагретой до около 70 - 80^oC, при интенсивном перемешивании до получения гомогенной смеси.

Если используют ангидридный предшественник, рекомендуется нагревать далее водную смесь до около 90^oC при перемешивании для того, чтобы обеспечить полный гидролиз ангидрида до кислоты. Затем нагревание прекращают, хотя перемешивание продолжают до тех пор, пока смесь не становится прозрачной с одновременным снижением вязкости (около 65 - 75^oC).

Водный раствор соединения, образующего катионные соли цинка или стронция, или, например, водную дисперсию измельченного окисла цинка, объединяют с гидроксидом кальция в форме суспензии в количестве, достаточном для обеспечения нужного содержания катионов цинка и кальция в целевом продукте, отдельно получают при комнатной температуре и медленно добавляют к горячему раствору полимерной кислоты при непрерывном интенсивном перемешивании с тем, чтобы предотвратить локальное осаждение катионной полимерной соли.

После того как кальций и цинк прореагировали, медленно добавляют водный раствор гидроксида натрия в количестве, достаточном, чтобы обеспечить нужное содержание катионов натрия в конечном продукте.

После завершения добавления перемешивание продолжают для обеспечения того, чтобы прореагировали все солеобразующие соединения с сополимером.

В другом варианте водный раствор, содержащий источники цинка, натрия и кальция, предварительно нагревают до 70 - 80^oC при интенсивном перемешивании до получения гомогенной суспензии. Затем к суспензии добавляют сополимер (низший алкил) винилового эфира-малеиновой кислоты (I) или соответствующего ангидрида, продолжая нагревать до 90^oC и перемешивать для обеспечения полного гидролиза.

В другом варианте сополимер AVE/MA, порошки кальций-, стронций- или цинкоксидов суспендируют в воде при 25^oC и последовательно нагревают до 80 - 90^oC для протекания реакции. После завершения этой стадии реакции медленно добавляют водный раствор гидроксида натрия.

Катионов цинка (или стронция), натрия и кальция в полученной смешанной частичной соли AVE/MA сополимеров должно быть достаточно для того, чтобы обеспечить нейтрализации в интервале от около 20 до около 70%, предпочтительно от около 40 до около 70% катионов кальция, и от около 0,1 до около 9,9%, предпочтительно от около 0,1 до около 5% катионов цинка или стронция, и от около 0,10 до около 25%, предпочтительно от около 5 до около 10% катионов натрия в соли, с содержанием свободной кислоты в интервале от около 10 до около 40%, предпочтительно от около 10 до около 30%.

Затем реакционную смесь сушат, например, на сушильных лотках в обычных термостатах, в которых температура поддерживается около 70^oC за счет циркуляции горячего воздуха для испарения воды и выделения полимерной соли в сухом виде.

В другом варианте реакционную смесь переносят в барабанную сушилку, давление в которой поддерживают около 80 - 100 пси (5,6 - 7,0 кг/см²) с помощью горячего пара для удаления воды и выделения полимерной соли в виде хлопьев.

Полученные хлопья можно измельчить и просеять до получения нужных физических свойств для достижения удовлетворительных свойств стабилизации зубных протезов.

Указанные соли легко пересыпаются, так что можно легко получить нужный размер частиц и объемную плотность. Для наилучших результатов полученные из барабана хлопья следует размолоть до достижения предпочтительной объемной плотности от около 0,5 до около 1,2, более предпочтительно от около 0,6 до около 1,1, еще более предпочтительно от около 0,7 до около 1,0 г/см³, при этом сохраняя удельную площадь поверхности от около 0,5 до около 2,5, более предпочтительно от около 0,6 до около 2,0, наиболее предпочтительно от около 0,7 до около 1,5 м²/г.

Измельченные частицы должны проходить через сита 140 - 200 мешей (U.S.B. S. серии) и иметь менее чем 0,3 мм в наибольшем измерении. Объемные плотности измеряют по способу ASTM-52 (02.05).

Целевые соли цинка или стронция, натрия и кальция сополимера AVМ/MA обладают исключительными вкусовыми и адгезивными характеристиками при контакте с водой или слюной, так что они чрезвычайно пригодны в качестве зубопротезных стабилизирующих композиций.

Для такого использования соль в измельченном виде предпочтительно характеризуется размером частиц по крайней мере менее 140 мешей U.S.B.S. сит; объемной плотностью более 0,3 г/см³ и предпочтительно - выше чем 0,6 г/см³; значением pH от 3 до 8, предпочтительно от 5 до 7,5, причем pH определяют для 1%-ной по весу дисперсии в воде.

Каждую из целевых кальций(натрий)цинк или стронций AVE/MA сополимерных солей можно использовать в количествах по крайней мере 25 мас.% от композиций или в виде со-адгезивов в совместном использовании с другими активными адгезивными компонентами в зубопротезных стабилизирующих композициях.

Предпочтительно использовать указанную кальций/натрий/-цинк или стронций сополимерную соль вместе с со-адгезивом в зубопротезных стабилизирующих композициях.

Предпочтительно, чтобы со-адгезивный материал был полимерным материалом, выбранным из группы, состоящей из природных смол, синтетических полимеров, производных сахаридов, производных целлюлозы и их смесей.

Обычно присутствуют от около 15 до около 70 мас.% (в расчете на полный вес композиции) указанной смешанной кальций/натрий/цинк или стронций соли.

Предпочтительные со-адгезивы включают водорастворимый коллоид или полимер, обладающие конкретными свойствами набухания при экспонировании влаги с образованием вязкой массы. Такие адгезивные материалы включают как природные смолы, так и синтетические полимерные смолы и среди них такие, которые обычно используют в зубопротезных стабилизирующих композициях и которые также пригодны в изобретении в качестве со-адгезивов с целевым смешанным AVE/MA сополимерными солями, можно упомянуть, например, карайя гум, желатин, альгин, альгита натрия, трагакант, метилцеллюлозу, полимеры акриламида, полимеры этиленоксида, поливинилпирролидон, катионные полиакриламидные полимеры и, как наиболее предпочтительные, натрийкарбоксиметилцеллюлозу и смешанные частичные соли поли(винилметиловый эфир-малеиновая кислота) сополимера.

Таким образом, изобретение предоставляет зубопротезную стабилизирующую композицию, содержащую по крайней мере два зубопротезных адгезивных компонента, в которых один из указанных зубопротезных адгезивных компонентов является смешанной частичной солью сополимера (низший алкил) винилового эфира и малеиновой кислоты, описанного ранее.

Предпочтительно, чтобы со-адгезивом был один из описанных ранее.

Композиции изобретения могут необязательно включать от около 0,01 до около 5% одного или более из компонентов, которые обеспечат пользователю благоприятную сенсорику, включая вкусовые ощущения.

Подходящие компоненты включают ментол, ментиллактат, масло мяты перечной и мяты колосковой, спиртовая настойка листьев, а также такие параментанкарбоксамидные вкусовые агенты, которые доступны от Wilkinson-Sword (WS-3), они раскрыты в патенте США N 4136163 Ватсона с сотр., выданном 23.01.79, который включен сюда по ссылке.

Композиции изобретения получают известными специалистам способами, например в виде порошка, крема, мазей, жидкостей, паст, водных растворов или пленок.

Композиции изобретения предпочтительно изготавливают, используя такие измельчающие устройства, как энергия жидкости или воздушной струи либо молотковую мельницу для измельчения высушенных в барабане смешанных частичных солей сополимера AVE/MA.

Подходящие примеры подобных композиций раскрыты в патенте США N 4518721, выданном 21.05.85, и патенте США N 45145286, выданном 30.04.85, оба Dhebhar et al. и оба включены сюда по ссылке.

Следует учитывать, что адгезивные соли изобретения можно использовать в широком круге применений адгезивов, не ограничивающихся фармацевтическими применениями (например, для поставки лекарств орально и для поверхностных повязок), и водных адгезивов (например, там, где необходима адгезия в присутствии воды).

Нижеследующие нелимитирующие примеры иллюстрируют варианты изобретения, в которых объединены как существенные, так и необязательные компоненты.

Следует учитывать, что эти примеры даны только в целях иллюстрации и не должны ограничивать объем изобретения.

Пример 1. В реактор, снабженный высокоскоростной мешалкой и содержащий 85,1 части (7,7 кг) очищенной воды, нагретой до 85^oC, медленно добавляют 0,1 часть (9,0 г) оксида цинка и 1,1 части (98,9 г) гидроксида кальция.

После завершения добавления температуру суспензии поддерживают постоянной с помощью высокоскоростной мешалки. Поддерживая постоянную температуру и скорость перемешивания, добавляют 3,9 части (347,2 г) сополимера метилвинилового эфира-малеинового ангидрида в реактор, содержащий дисперсию щелочи, в течение 15 мин.

По прошествии приблизительно 15 мин полученная адгезивная полимерная дисперсия характеризуется повышением вязкости, снижением и стабилизацией pH дисперсии указанного материала в воде, причем указанный материал состоит из смешанной частичной кальций-цинковой соли сополимера метилвинилового эфира-малеиновой кислоты.

Температура и скорость перемешивания остаются постоянными в течение 60 мин. Затем медленно добавляют 890 г 1%-ного раствора гидроксида натрия за 30 мин, реакции дают протекать до завершения, на что указывает стабилизация pH реакционной смеси.

Далее полученный раствор кальций-цинк-натриевой соли сополимера метилвинилового эфира и малеиновой кислоты (MVE/MA) переносят на тонкие сушильные лотки из нержавеющей стали, эти лотки помещают в термостат с конвекцией горячего воздуха при 70^oC в течение достаточного промежутка времени для испарения содержащейся воды (около 16 - 18 ч).

Полученную таким образом высушенную соль кальций-цинк-натрий MVE/MA сополимера измельчают в мельничных устройствах и просеивают через сито 140 мешей, а затем через сито 200 мешей (U.S.B.S. серия сит). Такой порошок должен иметь объемную плотность около 0,6 - 1,2 г/см³.

Данные анализа соли указывают на содержание около 60% от полного количества карбоксильных групп, которые нейтрализованы цинком и 5% нейтрализованы натрием, причем около 30% карбоксильных групп остаются непрореагировавшими.

Такую конкретную соль можно здесь и далее охарактеризовать сокращенно как "60% Ca(5% Zn) 5% Na частичная соль MVE/MA сополимера". У этой соли показатель вкуса составляет 0,49.

Такой продукт, использованный совместно с обычными зубопротезными адгезивами и нанесенный на влажный протез при нормальном использовании, обеспечивает стабилизацию зубных протезов и вкусовые характеристики, превосходящие те, которые получают, используя одни только обычные зубопротезные адгезивы.

Пример 2. Повторяют процедуру примера 1, за исключением того, что используют следующие количества реагентов: 3,9 части (347 г) ангидридного сополимера; 75,4 части (6,8 кг) очищенной воды и 0,1 части (9,0 г) оксида цинка; 1,8 кг 1%-ного раствора гидроксида натрия и 1,00 части (90,5 г) гидроксида кальция.

Полученный порошок обладает плотностью около 0,6 - 1,2 г/см³. Результаты анализа этой соли дают около 55% нейтрализации кальция от полного количества исходных карбоксильных групп в молекуле соли сополимера; 5% нейтрализации цинком и 10% натрием, здесь и далее эта соль будет именоваться сокращенно как "55% кальция (5% цинка) 10% натрия частичная соль MVE/MA сополимера". Показатель вкуса такой соли составляет величину 0,32.

Пример 3. По способу примера 1, за исключением того, что используют соответствующие количества оксида цинка для достижения приведенных в табл. 1 процентов замещения цинком, получают следующие кальций/цинк/натриевые соли сополимера MVE/MA.

Каждая из указанных MVE/MA сополимерных солей должна иметь объемную плотность для менее 140 мешей U.S.B.S. сит размеров порошка более чем 0,5 г/см³, обеспечивает заметно превосходящие характеристики стабилизации и вкуса стабилизаторов зубных протезов.

Каждая из указанных солей может быть сокращенно названа в соответствии с процентами кальция/цинка/натрия нейтрализации как указано в примерах 1 и 2.

Пример 4. Композиции зубопротезных стабилизирующих порошков получают, смешивая вместе следующие ингредиенты, мас/мас.%:
А
Смола карайя - 53
Натрийкарбоксиметилцеллюлоза - 16
Борат натрия - 7
60% Ca 5% 5% а/30% свободной кислоты частичная соль сополимера PVM/MA (показатель вкуса = 0,49) - 24 - 100
В
Альгинат натрия - 55
Натрийкарбоксиметилцеллюлоза - 10
Поливинилпирролидон (средний М.В. = 90000) - 15
55% Ca /5%/ 10% a/ 30% свободной кислоты частичная соль сополимера PVM/MA (показатель вкуса 0,32) - 20 - 100
При использовании вышеуказанные порошки (обычно 0,1-1,0 г) помещают на предварительно увлажненный протез, ненадолго оставляют для гидратации, и протез помещают в рот и прижимают по месту, причем все это осуществляют так же, как и с хорошо известными зубопротезными адгезивами.

Пример 5. Зубопротезную стабилизирующую композицию жидкого типа получают, смешивая вместе ингредиенты (табл.2)
При использовании указанные жидкие композиции (обычно 0,1 - 1,0 г) помещают на предварительно увлажненный протез, и этот протез помещают в рот и прижимают по месту, все совершенно так же, как при использовании обычных зубопротезных адгезивов.

Пример 6. Кремообразные зубопротезные стабилизирующие композиции получают, смешивая вместе ингредиенты (табл. 3).

При использовании указанные композиции (обычно 0,1 - 2,0 г) помещают на предварительно увлажненный протез, затем этот протез помещают в рот и прижимают по месту, все в соответствии со способом для известных зубопротезных адгезивов.

Формула изобретения

1. Смешанная неполная соль сополимера алкилвинилового эфира и малеиновой кислоты общей формулы

где R - C₁-C₄-алкил;
n - целое число,
с характеристической вязкостью более 1,2 дл/г, измеренной в метилэтилкетоне при 25^oC, содержащая 0,1 - 9,9% карбоксигрупп, нейтрализованных катионами цинка или стронция, 0,1 - 25% катионами натрия, 20 - 70% катионами кальция и 10 - 40% свободных карбоксигрупп, с показателем вкуса менее 0,7.

2. Зубопротезная стабилизирующая композиция, включающая водосенсибилизированный полимерный материал и в качестве стабилизирующего компонента смешанную неполную соль сополимера C₁-C₄ алкилвинилового эфира и малеиновой кислоты и с характеристической вязкостью более 1,2 дл/г, измеренной в метилэтилкетоне при 25^oC, карбоксигруппы которой частично нейтрализованы катионами цинка или стронция, натрия и кальция, отличающаяся тем, что она содержит смешанную неполную соль в количестве по крайней мере 25% от массы композиции при содержании в указанной соли 0,1 - 9,9% карбоксигрупп, нейтрализованных катионами цинка или стронция, 0,1 - 25% катионами натрия и 20 - 70% катионами кальция, 10 - 40% свободных карбоксигрупп и показателем вкуса менее 0,7.

3. Композиция по п.2, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит 0,01 - 5,00% от массы композиции ментола, ментиллактата, масла мяты колосовой, спиртовую настойку из листьев и параментанкарбоксиамидов и их смесей.

РИСУНКИ

Рисунок 1