Стабилизированная винилхлоридная композиция

 

Стабилизированная композиция на основе полимеров и/или сополимеров винилхлорида включает нижеследующие соединения, в весовых количествах от веса полимеров/сополимеров: (а) от 0,1 до 5% одной или нескольких оловоорганических солей и/или одной или нескольких солей двухвалентного металла карбоновой кислоты или фенола и (б) от 0,001 до 5% одного или нескольких органических соединений общей формулы (соединение А), где R₁ линейный или разветвленный алкиленовый или алкениленовый радикал, содержащий до 20 углеродных атомов, аралкиленовый радикал, содержащий от 7 до 20 углеродных атомов, ариленовый или циклоалкиленовый радикал, содержащий от 6 до 20 углеродных атомов, причем эти циклоалкиленовые радикалы необязательно содержат углерод-углеродные двойные связи, эти радикалы необязательно являются незамещенными или замещенными одним или несколькими атомами галогена или гидроксильными группами, или же, в случае арильных или циклоалкиленовых радикалов, одним или несколькими метильными, этильными или метоксирадикалами, вышеупомянутые радикалы необязательно также являются модифицированными присутствием в алифатической цепи одного или нескольких членов цепи -O-, -CO- и -CO₂-; значения каждого из R₃ и R₄, которые могут быть одинаковыми или различными, определяют как R₁ или водородный атом; А обозначает O, S или N R₇, где R₇ определяют как R₁ или водородный атом, за исключением того, что когда R₂ обозначает кислородный атом, А не обозначает кислородного атома; а R₂ обозначает O, NR₅ или NNH R₅, где R₅ определяют как R₁, водородный атом или C(S)NHR₆, где R₆ определяют как R₁ или водородный атом; или же R₂ отвечает формуле (1), где n обозначает целое число между 1 и 10. Создана альтернативная стабилизирующая система, устраняющая деструкцию винилхлоридных полимеров при повышенной температуре. 12 з.п. ф-лы, 9 табл.

Настоящее изобретение относится к стабилизировнным винилхлоридным полимерным композициям.

Литьем под давлением, экструзией и обычным литьем полимеров и сополимеров винилхлорида изготовляют множество изделий. В ходе проведения таких процессов предусмотрено нагревание полимера или сополимера до температур приблизительно от 180 до 200^oC. При таких температурах винилхлоридные полимеры и сополимеры подвергают существенной деструкции, приводящей к ухудшающему изменению окраски. Высокие температуры оказывают дополнительное ухудшающее воздействие на механические свойства готового продукта.

Для устранения таких проблем в ПВХ добавляют неорганические соли, а также металлические соли карбоновых кислот. Способность таких материалов замедлять деструкцию полимера повышают дополнительным добавлением совместных стабилизирующих добавок, таких как органофосфиты, эпоксидированные сложные эфиры и масла, пространственно затрудненные фенольные антиоксиданты и полиолы.

В американских патентах 2307075 и 2669548 описаны улучшающие эффекты при добавлении в ПВХ металлических хелатов дикарбонильных соединений, тогда как в патенте Великобритании 1511621 описаны дополнительные усовершенствования, достигаемые стабилизирующей композицией, которая включает соли двухвалентных металлов карбоновых кислот совместно с органическим дикарбонильным соединением.

Предметом настоящего изобретения является создание альтернативной стабилизирующей системы.

В соответствии с настоящим изобретением предлагается композиция на основе полимеров и/или сополимеров винилхлорида, включающая нижеследующие соединения в весовых количествах от веса полимеров/сополимеров: (а) от 0,1 до 5% одной или нескольких оловоорганических солей и/или одной или нескольких солей двухвалентного металла карбоновой кислоты или фенола и (б) от 0,001 до 5% одного или нескольких органических соединений общей формулы где R₁ обозначает линейный или разветвленный алкиленовый или алкениленовый радикал, содержащий до 20 углеродных атомов, аралалкиленовый радикал, содержащий от 7 до 20 углеродных атомов, ариленовый или циклоалкиленовый радикал, содержащий от 6 до 20 углеродных атомов, причем эти циклоалкиленовые радикалы необязательно содержат углерод-углеродные двойные связи, эти радикалы необязательно являются незамещенными или замещенными одним или несколькими атомами галогена или гидроксильными группами, или же в случае арильных или циклоалкиленовых радикалов, одним или несколькими метильными, этильными или метоксирадикалами, вышеупомянутые радикалы необязательно также являются модифицированными присутствием в алифатической цепи одного или нескольких членов цепи -O-, -CO- и -CO₂-; значения каждого из R₃ и R₄, которые могут быть одинаковыми или различными, определяют как R₁ или водородный атом; A обозначает O, S или NR₇, где R₇ определяют как R₁ или водородный атом, за исключением того, что когда R₂ обозначает кислородный атом, A не обозначает кислородного атома; а R₂ обозначает O, NR₅ или MNHR₅, где R₅ определяют как R₁, водородный атом или C(S) NHR₆, где R₆ определяют как R₁ или водородный атом; или же R₂ отвечает нижеследующей формуле: , где n обозначает целое число между 1 и 10.

В предпочтительном варианте композиции включают от 0,001 до 1% соединения A.

Среди этих соединений "А" можно упомянуть нижеследующие: N-фенил-3-[2-(изопропиламин)-этилиден] -пирролидин-2,4-дион, N-фенил-3-ацетил-5-метилпирролидин-2,4-дион, N-n-метоксифенил-3- ацетилпирролидин-2,4-дион, N-бензил-3-ацетил-порролидин-2,4-дион, N-изопропил-3-ацетилпирролидин-2,4-дион, N-фенил-3-ацетилпирролидин- 2,4-дион, 3-[2-(4-метил-фенилгидразин)-этилиден] -тетроновая кислота, N-метил-3-ацетилпирролидин-2,4-дион, N-фенил-3-[2-(изопропиламин)- этилиден] -пирролидин-2,4-дион, N-метилфенил-3-ацетилпирролидин- 2,4-дион, 3-[2-(4-метилфенилгидразин)-этилиден] -тетроновая кислота, N-фенил-3-бензоилпирролидин-2,4-дион, 3-ацетилтетрагидротиофен-2,4- дион и

где
n обозначает 1, 1,5, 2, 2,5, 3, 3,5, 4, 4,5 или 5.

Наилучших во всех отношениях эксплуатационных характеристик достигают с использованием продукта N-фенил-3-ацетил-пирролидин- 2,4-диона (соединения B).

Таким образом, если вновь обратиться к общей формуле A, то R₁ обозначает алкил, R₂ обозначает кислородный атом, каждый из R₃ и R₄ обозначен водородный атом, а A обозначает NR₇, где R₇ обозначает фенил.

Однако благоприятных результатов достигают также с использованием следующих продуктов:
(а) A обозначает NR₇, R₁ обозначает метил, R₂ обозначает кислородный атом, каждый из R₃ и R₄ обозначает водородный атом, где R₇ обозначает метил, изопропил, бензил, n-толил или n-метоксифенил, то есть где R₇ обозначает соответственно алкил, аралкил или замещенный фенил;
(б) A обозначает NR₇, R₁ обозначает арил, R₂ обозначает кислородный атом, каждый из R₃ и R₄ обозначает водородный атом, а R₇ обозначает фенил;
(в) A обозначает NR₇, R₁ обозначает метил, R₂ обозначает кислородный атом, R₃ обозначает метил, R₄ обозначает водородный атом, а R₇ обозначает фенил;
(г) A обозначает N-фенил, R₁ обозначает метил, каждый из R₃ и R₄ обозначает водородный атом, R₂ обозначает NH-алкил и когда R₂ обозначает N-алкил.

Синтез пирролидиновых соединений, упомянутых выше, описан R.N. Lacey в J. Chem. Soc. 1954, cc. 850 - 854. Синтез производных тетроновой кислоты описан в J. Chem. Soc. 1943, cc. 241 - 242 W. Baker, K.D. Grice и A.B.A Jansen, а 3-ацетилтетрагидротиофен-2,4- диона- в J. Chem. Soc. 1968, cc. 1501 - 1505.

Была установлена теплостойкость упомянутых выше соединений в поливинилохлоридных композициях.

Используемую здесь фразу "композиции на поливинилхлоридной основе" следует понимать как охватывающую композиции, содержащие любой гомополимер или сополимер винилхлорида, включая хлорированные винилхлоридные полимеры и, необязательно, любые добавки, применяемые с целью упростить переработку или улучшить свойства конечного продукта.

Можно использовать любую подходящую оловоорганическую соль, такую как метил-, бутил- и октилоловокарбоксилаты, соли полуэфиров малеиновой кислоты и меркаптоэфиров.

Соли двухвалентных металлов и карбоновых кислот предпочтительно включают бариевые, кадмиевые, цинковые, кальциевые, магниевые или (что менее желательно) свинцовые соли насыщенных и ненасыщенных алифатических кислот и ароматических кислот. В случае цинка можно, но необязательно, применять основные (без кислотности) соли. Можно также использовать бариевые и кальциевые соли фенола или замещенных фенолов и, необязательно, основные (карбонизированные) фенолятные и карбоксилатные соли этих металлов. Металлические соли предпочтительно применять в сочетаниях, таких как бариевокадмиевые соли, бариевоцинковые соли и кальциевоцинковые соли. Подходящие соли охватывают ацетаты, этилгексаноаты, октоаты, стеараты, олеаты, лаураты, пальмитаты, миристаты, рицинолеаты, бензоаты (включая алкилзамещенные бензоаты), фталаты, феноляты и нонилфеноляты. Эти соли двухвалентных металлов необязательно могут быть использованы в сочетании с солями карбоновых кислот одновалентных металлов, например натрия и калия, и/или трехвалентных металлов, например алюминия. Более того, к ним можно отнести и неорганические соли металлов. Такие продукты могут быть окислами, карбонатами, сульфатами, перхлоратами, магний/алюминий- и магний/алюминий/ цинкгидроксикарбонатами, кальций/алюминийгидроксикарбонатами, кальций/ алюминийгидроксифосфитными продуктами.

Необязательные добавки включают любые из нижеследующих: органофосфитные эфиры, например триалилфосфиты, такие как трифенилфосфит, трис-(нонилфенил)-фосфит, трис-(2,4- дитретбутилфенил)-фосфит, алкарилфосфиты, такие как монооктилдифенилфосфит, диоктилфенилфосфит, смешанные алкилнонилфенилфосфиты, триалкилфосфиты, такие как тридецилфосфит, триолеилфосфит, тристеарилфосфит, олигофосфиты, такие как соединения на основе пентаэритрита, дипропиленглицерина и бисфенолов.

Антиоксиданты, например фенольные антиоксиданты, такие как 2,6-дитрет-бутил-4-метилфенол, стиролсодержащий фенол, 2,2'-метиленбис-(4-метил-6-трет-бутилфенол), 2,2'-бис-(4- гидроксифенол)-пропан, октадецил-3-(3',5'-дитрет-бутил-4- гидроксифенол)-пропионат, пентаэритриттетракис-[3',5'-ди- трет-бутил-4-гидроксифенол)-пропионат].

Поглотители ультрафиолетовых лучей, например бензофеноны, такие как 2-гидрокси-4-метоксибензофенон, 2-гидрокси-4-октоксибензофенон, бензотриазолы, такие как 2-(2'-гидрокси-5'-метилфенил)-бензотриазол, салицилаты, такие как фенилсалицилат, никелевые соли, такие как никельбисоктилфенилсульфид и никельбис-[0-этил-(3,5-дитрет-бутил-4- гидроксибензил)] -фосфонат, пространственно затрудненные амины, такие как бис(2,2,6,6-тетраметилпиперидинил-4-)-себацинат.

Полиоловые совместные стабилизаторы, такие как пентаэритрит, дипентаэритрит, трис-(гидроксиэтил)-изоцианурат, маннит, сорбит, триметилолпропан, глицерин, пропиленгликоль, дитриметилолпропан и эфиры этих продуктов с алифатическими и ароматическими монокарбоновыми и дикарбоновыми кислотами.

Антистатические агенты, такие как продукты реакции конденсации этилена, карбоваксы, моностеарат глицерина, алкилсульфонаты.

Смазывающие добавки, такие как стеарат кальция, стеарат цинка, эфиры и амиды жирных кислот, дистеарилфталат, стеариловый спирт, стеариловая кислота, полиэтиленовый воск.

Антипирены, такие как трехокись сурьмы, гидроокись алюминия, станнат цинка.

Гомополимеры и сополимеры могут быть использованы в жестких и эластичных композициях. Обычно используемые в эластичных композициях пластификаторы включают, например, эфиры фталевой кислоты, такие как диметилфталат, дибутилфталат, диоктилфталат, диизодецилфталат, эфиры алифатических одноосновных кислот, такие как бутилолеат, глицеринмоноолеат, бутилстеарат, октилстеарат, бутилэпоксистеарат, октилэпоксистеарат, эпоксидированное соевое масло, эпоксидированное льняное масло, эфиры алифатических двухосновных кислот, такие как диизодециладипат, диоктиладипат, дибутиладипат; сюда можно было бы включить также высокомолекулярные (полимерные) пластификаторы на основе двухосновных кислот, как можно было бы включить тримеллитатные эфиры и эфиры фосфорной кислоты, такие как трибутилфосфат, трифенилфосфат, три-2-этилгексилфосфат.

В состав жестких композиций можно вводить модификаторы ударопрочности, такие как, например, хлорированный полиэтилен, бутадиен-стирольные сополимеры и бутадиен-стирол-акрилнитрильные тройные сополимеры. Можно также вводить акриловые модификаторы ударопрочности и вещества для улучшения технологических свойств.

В составе как эластичных, так и жестких полимерных композиций можно было бы использовать такие разнообразные добавки, как наполнители и пигменты.

Стабилизаторы в соответствии с изобретением можно вводить одновременно с другими добавками. По другому варианту их можно совмещать с некоторыми из добавок с получением стабилизаторной композиции, которую затем можно вводить в хлорированный полимер. Методы приготовления таких стабилизирующих композиций хорошо известны в данной области промышленности.

Известны разнообразные методы переработки стабилизированных ПВХкомпозиций, они включают каландрирование, центробежное формование, нанесение покрытий намазыванием, формование полых изделий заливкой и медленным вращением формы, экструзия, литье под давлением, выдувное формование. Предлагаемые описанные стабилизаторные композиции по изобретению могут быть использованы в соответствии с каждой из этих технологий.

Дополнительная информация для дальнейшей иллюстрации существа изобретения содержится в нижеследующих примерах.

Примеры 1 - 3.

A. Образцовые соединения испытывали в композиции, приведенной ниже, которая может быть использована для изготовления бутылок.

Композиция A - все количества выражены в частях на сто частей.

Суспензионно полимеризованная ПВХсмола (K-57) - 100
Модификатор ударопрочности, сополимер метилметакрилатбутадиена и стирола (поставляется на рынок под торговым наименованием Paraloid BTA 736S) - 13
Вещество для улучшения технологических свойств (Paraloid K175) - 1
Эпоксидированное соевое масло - 5
Стеарат кальция - 1
Стеарат цинка - 0,7
Трис-(нонилфенил)-фосфит - 0,3
121 г этой смеси брали в качестве примера 1. В качестве примеров 2 и 3 121 г композиции A совмещали с 0,02 г соответственно стеароилбензоилметана (поставляется на рынок под торговым наименованием Rhodiastab 50) и N-фенил-3-ацетилпирролидин-2,4-диона.

Эти смеси перемешивали вручную перед тем, как их поместить на вальцы с масляным подогревом в условиях, которые указаны ниже. По истечении времени вальцевания образцы удаляли в форме листов. Из изготовленных листов вырезали куски для испытаний размерами 410 х 20 мм и помещали в испытательную печь при 180^oC (Mathis Termotester типа LTF-ST). Показатель пожелтения (ПП испытываемого образца) определяли в соответствии со стандартом BS2782: часть 5, метод 530A. результаты представлены в табл. 1.

Условия вальцевания.

Диаметр валка - 110 мм
Температура переднего валка - 165^oC
Температура заднего валка - 161^oC
Скорость вращения переднего валка - 26,6 об/мин
Фрикция - 1,10
Величина зазора между валками - 0,5 мм
Продолжительность вальцевания - 3 мин
Примеры 4 - 9.

B. Соединения примеров испытывали в полужесткой пигментатированной ПВХкомпозиции нижеприведенного состава, в котором использовали бариевоцинковую стабилизаторную систему.

Композиция B.

Суспензионно полимеризованная ПВХсмола (K-64) - 100
Диоктилфталат - 27,5
Эпоксидированный алкилталлат - 3
Стеариновая кислота - 0,26
Двуокись титана (поставляется на рынок под торговым наименованием R TC30) - 10
Дифенилизооктилфосфит - 0,67
Дифенилфосфит - 0,05
Основной октоат цинка (22% цинка) - 0,12
Карбонизированный алкилфенолят бария (20% бария) - 0,38
Бутоксиэтоксиэтанол - 0,27
71,13 г композиции B брали в качестве примера 4. Для примеров 5 - 9 это количество композиций B совмещали соответственно с 0,01 г дибензоилметана, 0,01 г N-фенил-3-бензоил-пирролидин-2,4-диона, соединением структуры X, где n обозначает 3,N-n-метоксифенил-3- ацетилпирролидин-2,4-дионом и 3-ацетил-2,4-диоксотетрагидротиофеном. Эти смеси обрабатывали идентично вышеизложенному в разделе A, кроме зазора между валками, который был при этом равным 0,4 мм. Показатели пожелтения представлены в табл. 2.

Примеры 10 - 13.

C. Соединения примеров испытывали в полужесткой пигментированной ПВХкомпозиции в ходе проведения динамических испытаний на стойкость на вальцах. В качестве основной композиции для такого испытания брали систему, стабилизированную барий-цинком, описанную для композиции B.

Пример 4 представляет собой 142,25 г композиции B, а примером 5 служат 142,25 г композиции B, совмещенной с 0,02 г дибензоилметана. Примеры 10 - 13 представляют собой соответственно 142,25 г композиции B, совмещенной с 0,02 г N-фенил-3-ацетилпирролидин-2,4-диона, 0,02 г N-изопропил-3-ацетилпирролидин-2,4-диона, 0,02 г N-фенил-3-[2- (изопропиламин)-этилиден]-пирролидин-2,4-диона и 0,02 г N-фенил-3- ацетил-5-метилпирролидин-2,4-диона. Эти смеси перемешивали вручную перед тем, как их поместить на вальцы с масляным подогревом в условиях, указанных ниже. Через 5-минутные интервалы с вальцов удаляли куски для испытаний размерами 20 х 30 мм и показатель пожелтения определяли в соответствии с процедурой, описанной в стандарте BS2782: часть 5; метод 530A. Результаты представлены в табл. 3.

Условия вальцевания.

Диаметр валка - 152 мм
Температура переднего валка - 183^oC
Температура заднего валка - 180^oC
Скорость вращения переднего валка - 28,8 об/мин
Фрикция - 1,04
Величина зазора между валками 1,3 мм
Примеры 14 - 17.

D. В нижеприведенных примерах использовали эластичную прозрачную ПВХкомпозицию, включающую кальциевоцинковую стабилизаторную систему.

Композиция D.

Суспензионно полимеризованная ПВХсмола (K-71) - 100
Диоктифталат - 45
Эпоксидированный алкилталлат - 3
Стеариновая кислота - 0,26
Дифенилизооктилфосфит - 1
Основной октоат цинка (22% цинка) - 0,12
Карбонизированный карбоксилат кальция (10% кальция) - 0,3
Бутоксиэтоксиэтанол - 0,61
75,15 г композиции D брали в качестве примера 14. Для примеров 15 - 17 это количество композиции D совмещали соответственно с 0,15 г дибензоилметана; 0,015 г N-изопропил-3-ацетилпирролидин-2,4-диона и с 0,015 г N-бензил-3-ацетилпирролидин-2,4-диона. Эти смеси обрабатывали идентично вышеизложенному в разделе B. Показатели пожелтения представлены в табл. 4.

Примеры 18-21.

E. В нижеприведенных примерах использовали эластичную прозрачную ПВХпластизольную композицию с бариевоцинковой стабилизаторной системой.

Композиция E.

Эмульсионная ПВХсмола (K-72) - 100
Диоктилфталат - 50
Карбонизированный алкилфенолят бария (28% бария) - 0,5
Основной октоат цинка (22% цинка) - 0,16
Дифенилизооктилфосфит - 0,9
Дифенилфосфит - 0,2
Бутоксиэтоксиэтанол - 0,21
151,97 г композиции E брали в качестве примера 18. В примерах 19-21 это количество композиции E совмещали с 0,03 г дибензоилметана: 0,03 г N-бензил-3-ацетилпирролидин-2,4-диона; 0,03 г 3-[2-(4-метилфенилгидразин)-этилиден]- тетрановой кислоты.

Композиции, описанные выше, вначале перемешивали вручную, а затем с использованием лабораторных трехвалковых вальцов в течение 10-минутного периода. Далее смеси деаэрировали с применением лабораторного смесителя Collin (типа 110) перед тем, как намазать на прокладочную бумагу слоем толщиной 0,5 мм. Далее пластизоли желатинизировали при 185^oC в течение 1 мин. Из желатилизированного листа вырезали куски размерами 410 мм х 20 мм и их помещали в печь для испытаний при 180^oC (Mathis Thermotester типа LTF-ST). Показатель пожелтения испытываемого образца определяли в соответствии со стандартом BS2782: часть 5, метод 530A. Результаты представлены в табл. 5.

Примеры 22-25.

F. В нижеприведенных примерах использовали белую пигментированную ПВХпластизольную композицию, стабилизированную бариевоцинковой композицией.

Композиция F.

Эмульсионная ПВХсмола (K-72) - 100
Диоктилфталат - 50
Двуокись титана, поставляемая на рынок под торговым названием Tioxide RFC-5 - 10
Карбонизированный алкилфенолят бария (28% бария) - 0,5
Основной октоат цинка (22% цинка) - 0,16
Дифенилизооктилфосфит - 0,9
Дифенилфосфит - 0,2
Бутоксиэтоксиэтанол - 0,21
161,97 г композиции F брали в качестве примера 22. В примерах 22-25 это количество композиции F совмещали с 0,03 г дибензоилметана, 0,03 г N-фенил-3-ацетил-5-метилпирролидин-2,4-диона; 0,03 г N-фенол-3-ацетилпирролидин-2,4-диона.

Эти смеси обрабатывали в точности аналогично вышеизложенному в разделе E. Показатели пожелтения представлены в табл. 6.

Примеры 25-27.

G. В нижеприведенных примерах использовали жесткую ПВХ композицию, стабилизированную бутилтиооловянным стабилизатором.

Композиция G.

Суспензионно полимеризованная ПВХсмола (K-57) - 100
Модификатор ударной прочности, сополимер метилметакрилата, бутадиена и стирола (поставляемый под торговым наименованием Paraloid BTA736S) - 5
Вещество для улучшения технологических свойств (Palaroid R175) - 1,70
Эфир монтановой кислоты - 0,3
Гидрогенизованное касторовое масло - 0,5
Дубутилоловобис-(этилгексилтиогликолят), содержащий 5% бутиловотрис-(этилгексилтиогликолята) - 1,5
109 г этой смеси брали в качестве примера 25. В примере 26 109 г композиции G совмещали с 0,03 г дибензоилметана, а в примере 27 109 г композиции G совмещали с 0,03 г N-фенил-3-ацетилпирролидин-2,4-диона.

Эту смесь перемешивали вручную и обрабатывали так, как изложено в разделе A, за исключением того, что температуру в печи для испытаний поддерживали на уровне 185^oC.

Показатели пожелтения представлены в табл. 7.

Примеры 28-30.

H. Соединения примеров испытывали в эластичной прозрачной ПВХкомпозиции, стабилизированной кальциевоцинкгидроталькитной твердой системой.

Композиция H.

Суспензионная ПВХсмола (K-71) - 100
Диоктилфталат - 50
Стеарат цинка - 0,5
Гидроксикарбонат магния/алюминия/цинка (поставляемый на рынок под торговым наименованием Alcamizer 4) - 0,3
Бисфенол A - 0,1
Трис-(нонилфенил)-фосфит - 1,0
152,4 г композиции H брали в качестве примера 28. В примере 29 152,4 г композиции H совмещали с 0,025 г бензоилстеароилметана. В примере 30 152,4 г композиции H совмещали с 0,025 г N-фенил-3-ацетилпирролидин-2,4-диона. Эти смеси обрабатывали идентично вышеизложенному в разделе A. Показатели пожелтения представлены в табл. 8.

Примеры 31-35.

I. Соединения примеров испытывали в наполненной пластизольной ПВХкомпозиции, стабилизированной жидкой бариевоцинковой системой.

Композиция I.

Эмульсионная ПВХсмола (K-79) - 100
Карбонат кальция - 50
Диоктилфтолат - 60
Карбонизированный алкилфенолят бария (28% бария) - 0,5
Основной октоат цинка (22% цинка) - 0,16
Дифенилизооктилфосфит - 0,9
Дифенилфосфит - 0,2
Бутоксиэтоксиэтанол - 0,2
Композицию I смешивали в смесителе с лопастной мешалкой в течение 7 мин. 105,98 г композиции I брали в качестве примера 31. В примерах 32-35 это количество композиции совмещали с 0,0125 г дибензоилметана, 0,0125 г N-бензил-3-ацетил-пирролидин-2,4-диона, 0,05 г N-бензил-3-ацетилпирролидин-2,4-диона, 0,005 г N-фенил-3-[2-(изопропиламино)-этилиден]-пирролидин-2,4-диона. Эти смеси помещали на вальцы с масляным подогревом в условиях, указанных ниже.

Диаметр валка - 110 мм
Температура переднего валка - 160^oC
Температура заднего валка - 160^oC
Скорость вращения переднего валка - 26,6 об/мин
Фрикция - 1,10
Величина зазора между валками - 0,4 мм
Продолжительность вальцевания - 2 мин
Из полученных листов вырезали куски для испытания и их помещали в печь для испытаний при 190^oC (Mathis Thermotester типа LTF-ST). Показатели пожелтения представлены в табл. 9.

Формула изобретения

1. Композиция на основе полимеров и/или сополимеров винилхлорида, включающая металлические соли карбоновых кислот и органические соединения, отличающаяся тем, что содержит в весовых количествах от веса полимеров/сополимеров в качестве металлических солей
а) от 0,1 до 5% одной или нескольких оловоорганических солей и/или одной или нескольких солей двухвалентного металла и карбоновой кислоты или фенола и в качестве органических соединений;
б) от 0,001 до 5% одного или нескольких органических соединений общей формулы

где R₁ обозначает линейный или разветвленный алкиленовый или алкениленовый радикал, содержащий до 20 углеродных атомов, аралкиленовый радикал, содержащий от 7 до 20 углеродных атомов, ариленовый или циклоалкиленовый радикал, содержащий от 6 до 20 углеродных атомов, причем эти циклоалкиленовые радикалы необязательно содержат углерод-углеродные двойные связи, эти радикалы необязательно являются незамещенными или замещенными одним или несколькими атомами галогена или гидроксильными группами или же, в случае арильных или циклоалкиленовых радикалов, одним или несколькими метильными, этильными или метоксирадикалами, вышеупомянутые радикалы необязательно также являются модифицированными присутствием в алифатической цепи одного или нескольких членов цепи -0-, -CO- и -CO₂-; значения каждого из R₃ и R₄, которые могут быть одинаковыми или различными, определяют как R₁ или водородный атом; A обозначает O, S или NR₇, где R₇ определяют как R₁ или водородный атом, за исключением того, что когда R₂ обозначает кислородный атом, A не обозначает кислородного атома; R₂ обозначает O, NR₅ или NNHR₅, где R₅ определяют как R₁, водородный атом или C(S)NHR₆, где R₆ определяют как R₁ или водородный атом; или же R₂ отвечает нижеследующей формуле:

где n обозначает целое число между 1 и 10.

2. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что включает от 0,001 до 1 вес. % органического соединения общей формулы соединения A от веса полимеров/сополимеров.

3. Композиция по п. 1 или 2, отличающаяся тем, что органическое соединение общей формулы соединения A представляет собой любое из нижеследующих:
N-фенил-3-[2-(изопропиламин)-этилиден] -пирролидин-2,4-дион, N-фенил-3-ацетил-5-метилпирролидин-2,4-дион, N-n-метоксифенил-3-ацетилпирролидин-2,4-дион, N-бензил-3-ацетилпирролидин-2,4-дион, N-изопропил-3-ацетилпирролидин-2,4-дион, N-фенил-3-ацетилпирролидин-2,4-дион, 3-[2-(4-метилфенилгидразин)-этилиден]-тетроновая кислота, N-метил-3-ацетилпирролидин-2,4-дион, N-фенил-3-[2-(изопропиламин)-этилиден] -пирролидин-2,4-дион, N-n-метилфенил-3-ацетилпирролидин-2,4-дион, 3-[2-(4-метилфенилгидразин)-этилиден]-тетроновая кислота, N-фенил-3-бензилпирролидин-2,4-дион,3-ацетилтетрагидротиофен-2,4-дион или

где n обозначает 1, 1,5, 2, 2,5, 3, 3,5, 4, 4,5 или 5.

4. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что органическое соединение общей формулы соединения A включает нижеследующие заместители: R₁ обозначает алкил, R₂ обозначает кислородный атом, каждый из R₃ и R₄ обозначает водородный атом, а A обозначает NR₇, где R₇ обозначает фенил.

5. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что органическое соединение общей формулы соединения A включает нижеследующие заместители: A обозначает NR₇, R₁ обозначает метил, R₂ обозначает кислородный атом, каждый из R₃ и R₄ обозначает водородный атом, где R₇ обозначает алкил, аралкил или замещенный фенил.

6. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что органическое соединение общей формулы соединения A включает нижеследующие заместители: A обозначает NR₇, R₁ обозначает арил, R₂ обозначает кислородный атом, каждый из R₃ и R₄ обозначает водородный атом, а R₇ обозначает фенил.

7. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что органическое соединение общей формулы соединения A включает нижеследующие заместители: A обозначает NR₇, R₁ обозначает метил, R₂ обозначает кислородный атом, R₃ обозначает метил, R₄ обозначает водородный атом, а R₇ обозначает фенил.

8. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что органическое соединение общей формулы соединения A включает нижеследующие заместители: A обозначает N-фенил, R₁ обозначает метил, каждый из R₃ и R₄ обозначает водородный атом, R₂ обозначает N-изопропил.

9. Композиция по любому из пп. 1-8, отличающаяся тем, что оловоорганическая соль представляет собой любое из следующих соединений: метил-, бутил-, октилоловокарбоксилаты, соли полуэфиров малеиновой кислоты или меркаптоэфиров.

10. Композиция по любому из пп. 1-9, отличающаяся тем, что соли двухвалентного металла представляют собой любые из следующих: бариевые, кадмиевые, цинковые, кальциевые, магниевые или свинцовые соли, барийкадмиевые соли, барий-цинковые соли и кальций-цинковые соли.

11. Композиция по любому из пп. 1-10, отличающаяся тем, что дополнительно включает соли карбоновых кислот, по меньшей мере, одного одновалентного металла и/или трехвалентного металла.

12. Композциия по любому из пп. 1-11, отличающаяся тем, что соль двухвалентного металла представляет собой любую из нижеследующих: ацетат, этилгексаноат, октоноат, стеарт, олеат, лауреат, пальмитат, миристат, рицинолеат, бензоат (включая алкилзамещенный бензоат), фталат, фенолят и нонилфенолят.

13. Композиция по любому из пп. 1-12, отличающаяся тем, что дополнительно включает, по меньшей мере, одно из нижеследующих неорганических металлосодержащих производных: окислы, карбонаты, сульфаты, перхлораты, магний/алюминий- и магний/алюминий/цинкгидроксикарбонаты, кальций/алюминийгидроксикарбонаты, кальций/алюминийгидроксифосфитные продукты.

РИСУНКИ

Рисунок 1, Рисунок 2