Способ получения 2,4,6-трибромфенола

 

Способ получения 2,4,6-трибромфенола включает бромирование фенола под действием перекиси водорода на бромистую соль металла в растворе серной кислоты при 20-25oС с одновременной генерацией брома и регенерацией его из образующейся бромисто-водородной кислоты. Предложений способ позволяет исключить из процесса газообразный хлор. 1 табл.

Изобретение относится к новому способу получения 2,4,6-трибромфенола, используемого в синтезе лекарственного препарата "Ксероформ", применяемого наружно как вяжущее, подсушивающее и антисептическое средство в порошках, присыпках, мазях (3-10%) (Машковский М.Д. Лекарственные средства, т.1, М.: Медицина, 1985, с.343).

Известно несколько способов получения 2,4,6-трибромфенола. По одному из методов растворенный в воде фенол бромируют бромной водой с последующей кристаллизацией из этанола (Родионов В.М., Богословский Б.М., Федорова А.М. Лабораторное руководство по химии промежуточных продуктов и красителей, М. -Л. : ГНТИ ХЛ, 1948, с.64; Кацнельсон М.М. Приготовление синтетических химико-фармацевтических препаратов, Л.: Госхимтехиздат, 1933, с.168). Недостатки этого метода: большие объемы и использование этанола, который невозможно регенерировать без потерь, а также огнеопасность, что требует особого помещения. По другому из методов рекомендуется бромировать фенол в растворе ледяной уксусной кислоты бромом в несколько приемов с отгонкой бромистоводородной кислоты. Способ сложен, и регенерируется нечистая уксусная кислота (Швицер Ю. Производство химико-фармацевтических и технохимических препаратов, М.-Л.: ОНТИ, 1934, с. 220-226).

В действовавшей технологической схеме производства препарата "Ксероформ" (Промышленный регламент Томского химфармзавода производства ксероформа, 1984, с.43-47 (прототип)) использовали метод получения 2,4,6-трибромфенола, разработанный в 1929 году лабораторией завода им. Карпова (Промышленный регламент завода им. Карпова производства ксероформа, 1938, с.24-25). Суть его заключается в бромировании фенола действием хлора на бромистые соли металлов (NaBr, KBr, FeBr2) в разбавленном водном растворе. Недостатком этого способа является применение газообразного хлора, что неизбежно влечет за собой проведение дополнительных мероприятия по технике безопасности, частую замену оборудования и арматуры ввиду коррозионного износа.

Целью изобретения является исключение из технологии газообразного хлора.

Поставленная цель достигается заменой хлора на водный раствор перекиси водорода (конц. 30-35%) в качестве окислителя бромид-иона (пат. 5266295 США, МКИ B 01 B 7/07. Получение брома путем окисления перекисью водорода). Основными факторами в выборе метода бромирования является сила окислителя, экологичность, безопасность и технологичность ведения процесса. Окисление бромид-иона идет следующим образом: 2Br-2e _ Br2 E = 1,087 B Сравнивая силу наиболее распространенных окислителей: 1. Cr2O27-+14H++6e _ 7H2O+2Cr3+ E=1,333 B 2 ClO-3+6H++6e _ 3H2O+Cl- E=1,451 B 3. MnO-4+8H++8e _ 4H2O+Mn2+ E=1,507 B 4. H2O2+2H++2e _ 2H2O E=1,776 B, видим, что перекись водорода обладает большей окислительной силой и не дает ионов, загрязняющих окружающую среду. Кроме того, использование перекиси водорода предусматривает помимо генерации в реакционной массе брома, регенерацию его из бромистоводородной кислоты (пат. 4978518 США, МКИ B 01 L 3/10. Непрерывный вакуумный процесс получения брома), образующейся при бромировании фенола (PhOH): Технология процесса получения 2,4,6-трибромфенола проста в техническом исполнении, также отсутствует вероятность загрязнения окружающей среды за счет исключения газообразного хлора.

Влияние соотношений загрузок исходных компонентов достаточно большое, так как в ходе реакции практически весь фенол реагирует с образованием 2,4,6-трибромфенола, поэтому наиболее важной задачей является установление таких соотношений загрузок компонентов, при которых достигается максимальный выход продукта требуемой чистоты при оптимальных затратах на сырье.

Как видно из таблицы, оптимальными соотношениями являются:
избыток NaBr к фенолу - 12-14%
избыток H2O к NaBr - 6,5-7,5%
избыток H2SO4 к NaBr - 125-128oC.

Пример 1. Получение 2,4,6-трибромфенола.

Четырехгорлую круглодонную колбу, снабженную мешалкой, термометром, капельной воронкой и вакуум-щелочной системой улавливания помещают в баню. В колбу наливают 60 мл дистиллированной воды и при перемешивании прибавляют 0,168 моль бромистого натрия. К полученному раствору осторожно прибавляют 0,21 моль концентрированной серной кислоты, поддерживая температуру реакционной массы 20-25oC внешним охлаждением. Затем к смеси приливают приготовленный раствор 0,15 моль фенола в 60 мл дистиллированной воды. Из капельной воронки в реакционную смесь добавляют 0,180 моль водного раствора перекиси водорода (концентрация 30-35%) в течение 3,0-3,5 ч при температуре 20-25oC. По окончании прибавления перекиси водорода реакционную массу перемешивают 5 ч при этой температуре.

По истечении выдержки проводят определение конца бромирования. Пробу реакционной массы 1-2 мл фильтруют, к половине полученного фильтрата прибавляют 1 - 2 капли бромной воды. Если раствор прозрачный - реакция прошла полностью. В случае помутнения пробы проводят анализ на присутствие бромида натрия. Для этого ко второй половине фильтрата добавляют 1-2 капли перекиси водорода. Появление мути указывает на присутствие бромистого натрия, в этом случае к реакционной массе следует добавить 0,01 моль перекиси водорода. Отсутствие помутнения в пробе указывает на недостаток бромистого натрия. В этом случае к реакционной массе необходимо добавить 0,01 моль бромистого натрия. Реакционную массу перемешивают 1 ч. Проводят повторное определение конца реакции. При положительном анализе реакционную массу фильтруют, промывают осадок на фильтре 40 мл дистиллированной воды. В случае желтой надцветки трибромфенола его промывают насыщенным раствором гидросульфита натрия, затем дистиллированной водой, сушат при 50oC. Выход 97-98%. Температура плавления 2,4,6-трибромфенола - 96oC, что соответствует справочным данным и требованиям опытно-промышленного регламента на производство лекарственного препарата "Ксероформ".


Формула изобретения

Способ получения 2,4,6-трибромфенола бромированием фенола с использованием бромистой соли металла, отличающийся тем, что процесс проводят при действии перекиси водорода на бромистую соль металла в растворе серной кислоты, где происходит одновременно генерация брома и регенерация его из образующейся бромистоводородной кислоты.

РИСУНКИ

Рисунок 1



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к угольным электродам, применяемым в качестве анодов в электролизерах для получения фтора путем электролиза расплавленного электролита фторида калия и фтороводорода, а также к электролизеру для получения фтора и способу работы электролиза для получения фтора и реактора для проведения фторирования

Изобретение относится к области химии органических соединений, конкретно к способам получения хлорангидридов карбоновых кислот следующего строения: Данные соединения широко используются в качестве промежуточных продуктов в органическом синтезе

Изобретение относится к синтезу органических веществ, в частности 2-хлор-4-нитрофенола, который используется в качестве действующего начала противогрибкового препарата "Нитрофунгин"

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 2,2-бис-(3,5-дибром-4-гидроксифенил) пропана (тетрабромдифенилолпропана, тетрабромбисфенола, ТБДП), который может быть применен в качестве антипирена для получения эпоксидных смол пониженной горючести, используемых в электротехнических изделиях с улучшенными диэлектрическими свойствами и других полимерных материалах

Изобретение относится к эфирам уксусной кислоты, в частности к получению 5-ацетокси-З-бромпентанона-2, используемого в синтезе тиазольного компонента при производстве витамина Вт, Цель - сокращение продолжительности бромирования, снижение температуры реакции и повышение выхода

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению 3,5-дихлор-2-аминопиридина

Изобретение относится к способу получения фторсодержащих соединений путем взаимодействия ароматического соединения, не содержащего в ядре гетероатомов или содержащего в ядре до трех атомов азота, замещенного в ядре обменивающимися на атомы фтора атомами хлора или брома, и содержащего при необходимости по крайней мере один дополнительный заместитель, способствующий нуклеофильному замещению ароматического соединения, с фторидом или смесью фторидов общей формулы I MeF, где Me означает катион щелочноземельного металла, ион аммония или ион щелочного металла, в присутствии растворителя или без него при температуре от 40 до 260oС
Изобретение относится к фторорганической химии

Изобретение относится к способу получения фторированного кетона нижеследующей формулы (5), который включает реакцию соединения нижеследующей формулы (3), имеющего содержание фтора по крайней мере 30 вес.%, с фтором в жидкой фазе, содержащей растворитель, выбранный из группы, состоящей из перфторалкана, перфторированного сложного эфира, перфторированного простого полиэфира, хлорфторуглеводорода, простого хлорфторполиэфира, перфторалкиламина, инертной жидкости, соединения нижеследующей формулы (2), соединения нижеследующей формулы (4), соединения нижеследующей формулы (5) и соединения нижеследующей формулы (6), с получением соединения нижеследующей формулы (4), а затем подвергание сложноэфирной связи в соединении формулы (4) реакции диссоциации в присутствии KF, NaF или активированного угля и при отсутствии растворителя: где группа RA представляет собой алкильную группу, частично галогенированную алкильную группу, содержащую образующий простой эфир кислородный атом алкильную группу или частично галогенированную содержащую образующий простой эфир кислородный атом алкильную группу, где каждая из указанных групп содержит от 1 до 10 атомов углерода;группа R AF, содержащая от 1 до 10 атомов углерода, является группой RA, которая была перфторирована;группа R B представляет собой алкильную группу, частично галогенированную алкильную группу, содержащую образующий простой эфир кислородный атом алкильную группу или частично галогенированную содержащую образующий простой эфир кислородный атом алкильную группу, где каждая из указанных групп содержит от 1 до 10 атомов углерода; группа RBF, содержащая от 1 до 10 атомов углерода, является группой RB, которая была перфторирована; группы RC и RCF являются одинаковыми, и каждая из групп RC и RCF содержит от 2 до 10 атомов углерода и представляет собой алкильную группу, частично галогенированную алкильную группу, содержащую образующий простой эфир кислородный атом алкильную группу или частично галогенированную содержащую образующий простой эфир кислородный атом алкильную группу, каждая из которых была перфторирована;или где группы RA и RB связаны друг с другом с образованием алкиленовой группы, частично галогенированной алкиленовой группы, содержащей образующий простой эфир кислородный атом алкиленовой группы или частично галогенированной содержащей образующий простой эфир кислородный атом алкиленовой группы, где каждая из указанных групп содержит от 3 до 6 атомов углерода; каждая из групп R AF и RBF является перфторированной группой, образованной RA и RB, и каждая из них содержит от 3 до 6 атомов углерода; и группы RC и RCF являются одинаковыми, и каждая из групп RC и R CF содержит от 2 до 10 атомов углерода ипредставляет собой алкильную группу, частично галогенированную алкильную группу, содержащую образующий простой эфир кислородный атом алкильную группу или частично галогенированную содержащую образующий простой эфир кислородный атом алкильную группу, каждая из которых была перфторирована

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения фторсодержащих соединений из галогенсодержащих, предпочтительно хлорсодержащих, соединений за счет обмена галогена на фтор в присутствии HF-аддукта моно- или бициклического амина с по меньшей мере двумя атомами азота, при этом по меньшей мере один атом азота встроен в циклическую систему в качестве фторирующего агента, либо в присутствии фтористого водорода в качестве фторирующего агента и указанного HF-аддукта моно- или бициклического амина в качестве катализатора

Изобретение относится к способу получения 3,5-дизамещенных-2,4,6-трийодфенолов формулы (2) (где значения радикалов R и R' определены в п.1 формулы изобретения)

Изобретение относится к синтезу м-галоидфенолов общей формулы где Х = Br, Cl, использующихся для производства красителей, лекарственных средств, фенолформальдегидных смол

Изобретение относится к соединению формулы I, применяемом в качестве гербицидов, в которой Q1 представляет Н или F; Q2 представляет галоген при условии, что когда Q1 представляет Н, Q2 представляет Сl или Вr; R1 и R2 независимо представляют Н, C1-C6-ацил; и Аr представляет полизамещенную арильную группу, выбранную из группы, состоящей из а), b), с), в которой W1 представляет галоген; X1 представляет С1-С4-алкил, C1-С4 -алкокси, C1-C4- галогеналкил, -NR 3R4; Y1 представляет С1 -С4-алкил, C1-С4-галогеналкил, галоген или -CN, или, когда X1 и Y1 взяты вместе, представляет -O(СН2)nО-, в котором n=1; и R3 и R4 независимо представляют Н или С1-С4-алкил; W2 представляет F или Сl; X2 представляет F, Сl, -CN, С1 -С4-алкил, С1-С4-алкокси, C 1-C4- алкилтио, С1-С4-алкилсульфинил, C1-C4-алкилсульфонил, C1-C 4- галогеналкил, С1-С4-галогеналкокси, С1-C4-алкоксизамещенный C1-C 4- алкил, С1-С4-алкоксизамещенный С1-С4-алкокси, -NR3R4 или фторированный ацетил; Y2 представляет галоген, С1-С4-алкил, С1-С4 -галогеналкил или -CN, или когда W2 представляет F, X2 и Y2, взятые вместе, представляют -O(СН 2)nО-, в котором n=1; и R3 и R4 независимо представляют Н или C1-С6-алкил; Y3 представляет галоген или -CN; Z3, представляет F, Сl, -NO2, С1-С4-алкокси, -NR 3R4; и R3 и R4 независимо представляют H; пригодные в сельском хозяйстве производные по карбоксильной группе
Наверх