Способ извлечения карбоновых кислот из водного раствора

 

Способ извлечения карбоновых кислот из водного раствора, содержащего по крайней мере одну кислоту из группы С_1-10-карбоновых кислот, включает контакт водного раствора с растворителем, состоящим из смешанных триалкилфосфиноксидов, в потоке противоточной жидкость-жидкостной экстракции, дегидратацию обогащенного растворителя путем подачи тепла для выделения из него воды, десорбцию кислоты из дегидратированного обогащенного потока растворителя путем подачи тепла для получения рециркуляционного растворителя. Изобретение позволяет получить кислоты такой чистоты и качества, которые можно было повторно использовать в технологической установке. 33 з.п. ф-лы, 2 ил.

Изобретение относится к способам извлечения карбоновых кислот, имеющих от одного до десяти углеродных атомов, и в особенности, муравьиной кислоты, уксусной кислоты и смесей муравьиной и уксусной кислот из содержащих их водных растворов.

Предпосылки изобретения.

В большом числе промышленно важных процессов производятся в качестве отходов разбавленные растворы карбоновых кислот с короткой цепью, в частности муравьиной кислоты и уксусной кислоты. Обычно содержание кислоты в этих растворах составляет от 1 до 3% по весу. Прежде был обычным сброс таких растворов в окружающую среду, но в настоящее время беспокойство о загрязнении окружающей среды в возрастающей степени приводит к необходимости очистки растворов таких сточных вод и/или извлечения кислот, которые они содержат в виде экономически ценных побочных продуктов процессов.

Традиционные системы извлечения, например дистилляции или экстрактивная дистилляция, приводят к нежелательной энергоемкости и неэкономичности, при этом сталкиваются с такими трудностями как, например, образование азеотропов, труднорасслаиваемых эмульсий и т.д.

Таким образом, существует необходимость в способе обработки сточных вод, содержащих карбоновые кислоты с короткой цепью, таким путем, который давал бы сточные воды, которые бы требовали незначительной последующей обработки или не требовали ее вообще, перед их окончательным сливом или повторном использовании в виде технологической воды на фабрике, и в котором бы получали извлеченные карбоновые кислоты такой чистоты и качества, которые бы пользовались спросом, или которые можно было повторно использовать в технологической установке экономичным образом. Настоящее изобретение предназначено для удовлетворения такой необходимости.

Сущность изобретения.

В общих чертах, в соответствии с настоящим изобретением, предложен способ извлечения карбоновых кислот с короткой цепью, имеющих от одного до десяти углеродных атомов, в частности муравьиной и уксусной кислоты и их смесей из разбавленных водных растворов таких кислот. Обычные концентрации кислоты в водных растворах, поддающихся обработке способом изобретения, составляет от одного до трех процентов по весу.

В соответствии с изобретением водный раствор приводят в жидкость-жидкостный контакт с водонесмешиваемой высококипящей триалкилфосфиноксидной смесью экстрагента, при этом кислоты в значительной степени абсорбируются в экстрагент, оставляя по существу чистый водный рафинат, который затем поступает на дальнейшую обработку, утилизацию или повторное использование. Растворитель-экстрагент, теперь обогащенный кислотами, затем предпочтительно дегидратируют, и водный поток, образующийся из него, предпочтительно рециркулируют в поступающий водный раствор. Из обогащенного растворителя затем удаляют растворенные кислоты в процессе дистилляции, и затем бедный экстрагирующий растворитель возвращают в процессе жидкость-жидкостной экстракции. Если необходимо, удаленные кислоты затем разделяют дистилляцией на компоненты, которые, по существу, представляют одиночные разновидности желательной чистоты, и которые являются, таким образом, товарными продуктами или продуктами, используемыми в пределах фабрики для других процессов.

Предпочтительным растворителем-экстрагентом для использования в изобретении является смесь четырех триалкилфосфиноксидов, производимая Cytech Industries под торговым названием CYANEX 923.

Предпочтительным растворителем-экстрагентом является смесь четырех триалкилфосфиноксидов, которая выглядит следующим образом: R₃P(O) R₂R'P(O) RR'₂P(O) R'₃P(O) где R=[CH₃(CH₂)₇] - нормальный октил R'=[CH₃(CH₂)₅] - нормальный гексил.

Средняя молекулярная масса = 348 (приблизительно).

Типичные свойства этого растворителя: Триалкилфосфиноксиды - 93% Внешний вид - Бесцветная подвижная жидкость Относительная плотность - 0.88 при 23^oC Точка замерзания - от -5 до 0^oC Вязкость - 40 сантипуаз при 25^oC - 13.7 сантипуаз при 30^oC Точка вспышки (Closed Cup Setaflash) - 182^oC
Температура самовоспламенения - 218^oC
Давление пара - 0.09 мм Hg при 31^oC
Точка кипения - 310^oC при 50 мм Hg
Растворимость в воде - 10 мг/л
Растворимость воды в экстрагенте CYANEX 923 - 8 w/o
Когда в этом описании и сопровождающей формуле изобретения используется термин "растворитель, состоящий, по существу, из смешанных триалкифосфиноксидов", то он относится к тому, что только что описано и охарактеризовано выше, и его эквивалентам.

В соответствии с настоящим изобретением предлагается способом извлечения карбоновых кислот, имеющих от одного до десяти углеродных атомов и, в особенности, уксусной и муравьиной кислоты из водных растворов, содержащих их смеси, который включает контактирование водного раствора с растворителем, состоящим, по существу, из смешанных триалкилфосфиноксидов, в потоке противоточной жидкость-жидкостной экстракции на стадии контактирования, посредством чего осуществляют перенос кислот из водных растворов к упомянутому растворителю. При экстракции получают рафинат с относительно низким содержанием кислоты и растворитель, относительно богатый по содержанию кислоты, хотя растворитель, обогащенный кислотой, содержит немного воды. Его дегидратируют путем использования (подачи) тепла для выделения из него воды на стадии дегидратации, вследствие чего получают водный поток и дегидратированный обогащенный поток растворителя. Кислоты удаляют из дегидратированного обогащенного потока растворителя на стадии десорбции путем использования тепла, при этом получают рециркуляционный растворитель, состоящий, по существу, из смешанных триалкилфосфиноксидов, который рециркулируют в поток жидкость-жидкостной экстракции, описанный выше, и кислотный поток.

Если кислотный поток содержит более, чем одну кислоту, его разделяют на составляющие его кислоты на стадии разделения дистилляцией.

Предпочтительно рециркуляционный растворитель, состоящий, по существу, из смешанных триалкилфосфиноксидов, рециркулируют на упомянутую стадию контактирования, и водный поток со стадии дегидратации обогащенного растворителя рециркулируют в поступающий водный раствор.

Кроме того, в соответствии с изобретением, объемное соотношение растворителя, состоящего по существу из смешанных триалкилфосфиноксидов, к водному раствору во время контактирования составляет от примерно одной части растворителя к двумя частям водного раствора до примерно двух частей растворителя к одной части водного раствора.

Начальная концентрация кислот в одном растворе составляет предпочтительно от примерно 0,5% по весу до около 15% по весу, хотя может быть от примерно 1% по весу до примерно 10% по весу, Также является предпочтительным, чтобы рециркулирующий растворитель, состоящий по существу из смешанных триалкилфосфиноксидов, имел содержание кислоты менее, чем примерно 0,5% по весу.

Контактирование водного раствора с растворителем, состоящим по существу из смешанных триалкилфосфиноксидов, осуществляют при температуре между около 35^oC и около 90^oC, и более предпочтительно при температуре между около 50^oC и около 80^oC.

Кроме того, стадию дегидратации предпочтительно осуществляют при давлении около 200 мм абсолютного ртутного столба.

Предпочтительно, чтобы десорбирование осуществляли при температуре от около 250^oC до около 300^oC, в наиболее горячем участке указанной стадии десорбирования и также предпочтительно, чтобы десорбцию осуществляли при давлении от около 15 до около 50 миллиметров абсолютного ртутного столба.

Желательно, чтобы давление, при котором осуществляют десорбцию, было достаточным для того, чтобы избежать замерзания какой-либо кислоты, в особенности уксусной кислоты, во время ее десорбции или ее нисходящего потока.

Для того, чтобы увеличить до предела эффективность энергии, тепло в рециркуляционном растворителе, состоящем по существу из смешанных триалкилфосфиноксидов, со стадии десорбции можно передать по крайней мере частично в обогащенный растворитель на стадию дегидратации. Кроме того, тепло в рециркуляционном растворителе, состоящем по существу из смешанных триалкилфосфиноксидов, со стадии десорбции можно передать по крайней мере частично в кислотный поток, который разделяют на составляющие его кислоты.

Свежий растворитель, состоящий по существу из смешанных триалкилфосфиноксидов, который используют в способе, перед контактированием с упомянутым водным раствором может быть очищен, например, водной промывкой или дистилляцией.

Хотя возможны несколько видов процесса, предпочтительно, чтобы контактирование осуществляли путем диспергирования растворителя, состоящего по существу из смешанных триалкилфосфиноксидов, в качестве дисперсной фазы в одном растворе, который тогда является дисперсионной средой.

Пары, выходящие со стадий дегидратации и/или сорбции, можно очистить промывающим растворителем, состоящим по существу из смешанных триалкилфосфиноксидов, используемым на стадии контактирования, вследствие чего кислоты, растворенные в промывающем растворителе, можно впоследствии извлечь из него.

Любой растворитель, состоящий по существу из смешанных триалкилфосфиноксидов, который захватывается в рафинат со стадии контактирования, может быть выделен из рафината, что увеличивает таким образом, чистоту рафината и извлечение растворителя для повторного использования.

Количество нежелательной воды в конечных кислотных продуктах может быть уменьшено или она может быть устранена путем обеспечения боковой фракции, которую отводят со стадии дистилляционного разделения в области, где концентрация воды является самой большой, или в области, где между водой и муравьиной кислотой в ходе дистилляции образует азеотроп.

Примеси в поступающем водном растворе, которые могут быть помехой, могут быть устранены путем предварительной обработки, при которой обогащенный растворитель со стадии контактирования смешивают с поступающим водным раствором перед его подачей на стадию контактирования и затем обогащенный растворитель и водный раствор отделяют друг от друга путем коалесценции обогащенного растворителя из упомянутого водного раствора, при этом отдельный водный раствор затем подают на стадию контактирования, и отделенный обогащенный растворитель подают на стадию дегидратации.

Примеси, имеющие склонность накапливаться в рециркуляционном растворителе, состоящем по существу из смешанных триалкилфосфиноксидов, могут быть удалены из него в ходе его рециркуляции. Эти примеси могут быть удалены вакуумной дистилляцией по крайней мере части растворителя, или фильтрованием через слой активированного угля по крайней мере части растворителя, или путем контактирования по крайней мере части растворителя с ионообменным реагентом в ходе его рециркуляции. Примеси могут быть также удалены путем нейтрализации основной добавкой по крайней мере части растворителя для рециркуляции в ходе его рециркуляции. Примеси можно также контролировать путем регулирования относительных скоростей потока водного раствора и рециркуляционного растворителя, состоящего по существу из смешанных триалкилфосфиноксидов, для того, чтобы равновесные концентрации примесей в растворителе и в районе были на приемлемых уровнях.

Краткое описание чертежей.

Фиг. 1 представляет собой схематическую технологическую карту установки, используемой в практике способа изготовления, при этом установка в особенности подходит для извлечения и разделения муравьиной кислоты и уксусной кислоты из разбавленного водного раствора; и
Фиг. 2 представляет собой схематическую технологическую карту установки, используемой в практике способа изобретения для извлечения и разделения смеси карбоновых кислот с короткой цепью и иллюстрации определенных особенностей способа, которые могут быть также использованы в установке и способе фиг. 1.

Подробное описание предпочтительных вариантов.

Фиг. 1 показывает на упрощенной схеме технологического процесса установку, приспособленную для практики способа изобретения.

Водный раствор или сточные воды, содержащие извлекаемые кислоты, подают в экстрактор 10 по линии для подачи сырья 12. Показанный экстрактор представляет собой экстрактор вращающегося тарельчатого типа, имеющий мотор 14, обеспечивающий вращение тарелок. Могут быть использованы различные другие виды жидкость-жидкостных экстракторных устройств. Верхним потоком, выходящим из экстрактора 10, является обогащенный поток растворителя, который покидает экстрактор по линии 16, в то время как нижний поток представляет рафинат, который покидает экстрактор по линии 18. Свежий растворитель и рециркуляционный растворитель вводят в экстрактор 10 около основания по линии 20, при этом рециркуляционный растворитель подают к линии 20 по линии 22, а свежий растворитель, когда необходимо, подают по линии 24. Объемное соотношение растворителя и водного раствора, подаваемых в экстрактор, находится предпочтительно между 1: 2 и 2:1. Начальная концентрация кислот в подаваемом водном растворе составляет от примерно 0,5% до около 15% и, предпочтительно, от около 1% до около 6% по весу.

Рабочая температура на стадии контактирования находится между примерно 35^oC и примерно 90^oC, и предпочтительно между около 50^oC и около 80^oC. Линия разделения фаз находится предпочтительно в верхней области экстрактора, и дисперсной фазой является растворитель, в то время как дисперсионной средой является водный раствор.

Обогащенный растворитель, содержащий кислоту, подают по линии 16 в водоотделитель 26. Тепло подводят в водоотделитель через систему испарителя 28, и вода выходит из водоотделителя на верхнем конце по линии 30, которая снабжена конденсатором 32 и, по желанию, линий орошения 34.

Водный поток подают по линии 38 обратно в рециркуляционный поток к линии для подачи сырья 12. Альтернативно, водный поток можно вывести из установки для использования или расположения где-нибудь в другом месте или соединить с потоком рафината. Давление в водоотделителе составляет предпочтительно около 200 миллиметров абсолютного ртутного столба.

Обогащенный растворитель покидает водоотделитель по линии 40, которая подает его в десорбер 42. В десорбере 42 кислоты отделяют от растворителя путем подачи тепла через систему испарителя 44, и смешанные кислоты выходят из десорбера в верхней части по линии 46, которая снабжена конденсатором 48 и рециркуляционной линией 50.

Смешанные кислоты подают по линии 52 к разделяющему устройству 54. Десорбированный растворитель покидает дно десорбера 42 по линии 22 и его рециркулируют в экстрактор 10. Содержание кислоты в десорбированном растворителе для рециркуляции составляет менее, чем примерно 0,5% по весу. В самой горячей области десорбера рабочая температура составляет от примерно 250^oC до примерно 300^oC, и давление в десорбере составляет от около 15 до около 50 миллиметров абсолютного ртутного столба.

Так или иначе, давление десорбции должно быть таким, чтобы избежать замерзания любых присутствующих кислот или нисходящего потока.

По желанию, часть тепла в десорбированном растворителе может быть подвергнута теплообмену с обогащенным растворителем в системе испарителя водоотделителя 28, и также, по желанию, часть тепла в десорбированном растворителе может быть подвергнута теплообмену с нижним кислотным потоком в системе испарителя 66, обсуждаемой ниже.

Смешанные кислоты, подаваемые в разделяющее устройство 54 по линии 52, разделяют в процессе дистилляции, при этом муравьиная кислота выходит из разделяющего устройства по линии 56 и конденсируется в конденсаторе 58 и частично стекает обратно по линии 60 с балансом, выводимым с установки через линию 62. Уксусную кислоту выводят из нижней части установки по линии 64, и для подачи тепловой энергии в перегонную колонну или разделяющее устройство 54 обеспечена система испарителя 66. В соответствии с изобретением из разделяющего устройства в точке, где концентрация водной примеси является самой высокой, может быть взята боковая фракция 68, эта точка наиболее обычно находится в месте, где между водой и более легкой кислотой, то есть муравьиной кислотой, образуется азеотроп.

Фиг. 2 представляет схематическую технологическую карту установки, используемой в практике других вариантов изобретения. На фиг. 2 частям оборудования и линиям, которые идентичны частям оборудования и линиям на фиг. 1, даны те же самые обозначения, и описание этих частей, данное в связи с фиг. 1, также применимо к установке, показанной на фиг. 2.

Установка, показанная на фиг. 2, отличается от установки, приведенной на фиг. 1 тем, что она предназначена для способа, в котором используют водный раствор, содержащий более, чем муравьиную кислоту и уксусную кислоту из группы карбоновых кислот, имеющих от одного до пяти углеродных атомов. Таким образом, разделяющее устройство или перегонная колонна 54 на фиг. 2 обеспечена дополнительными тарелками 100 и 102 отбора боковых фракций для извлечения дополнительных кислот свыше тех, которые будут отделяться в верхней и нижней частях дистилляционной колонны.

Специалисты в данной области понимают, что по желанию разделение извлеченных смешанных кислот можно осуществить постадийно в ряду колонн лучше, чем в одной колонне.

Было обнаружено, что примеси в сточной воде или водный раствор, поступающий в систему по линии 12, может вызвать трудности из-за появления эмульгирования в различных потоках в установке, а также неэффективность при работе. В соответствии с изобретением эти примеси могут быть устранены посредством дополнительной стадии способа, на которой обогащенный растворитель, покидающий экстрактор 10 по линии 16, соединяют со свежим поступающим по линии 12 водным раствором, и эти материалы подают в смеситель 104. После тщательного перемешивания обогащенный растворитель и поступающий водный раствор пропускают по линии 106 в коагулятор 108, где разделяют разновидности, и затем обогащенный растворитель пропускают по линии 110 в водоотделитель 26, в то время как воду, содержащую кислоту, подают по линии 112 в экстрактор 10. Таким путем примеси в поступающем водном растворе становятся более легко коагулируемыми.

Был обнаружено, что в свежем растворителе, который подают в установку в начале процесса, или который добавляют в установку в ходе процесса, могут быть неожиданные примеси. Как следует из фиг. 2, на линии подачи свежего растворителя 24 для удаления этих примесей может быть размещен очиститель 114. Очистителем 114 может быть перегонная колонна, слой активированного угля, ионообменная система, система водной промывки или другое разделительное оборудование.

Так как проблема примесей в свежем растворителе является наиболее острой в начале процесса, при использовании оборудования установки во время начала процесса для удаления примесей в свежем растворителе может быть обеспечена система трубопроводов. Например, во время начала процесса временно может быть использован десорбер 42 или водоотделитель 26. Дополнительно примеси могут быть удалены в очистителе, который по желанию может представлять отдельно расположенную установку.

Как объяснялось выше, предпочтительно, чтобы водоотделитель 26 и десорбер 42 работали в вакууме. Оборудование, вызывающее вакуум, показано на фиг. 2, хотя следует понимать, что подобное оборудование будет присутствовать в установке, изображенной на фиг. 1. Это оборудование включает насос 116 и отводной канал 118 на линии 38, выходящей из вершины водоотделителя 26. Насос может быть механическим насосом или другим оборудованием, обеспечивающим вакуум, например пароструйным насосом.

Так как поток через отводной канал 118 может содержать некоторые кислоты и другой материал, которые рассматриваются как загрязняющие примеси, может быть обеспечен скруббер 120. Скруббер 120 может использовать в качестве скрубберной жидкости тот же самый вид растворителя, который используют в установке в качестве основного экстрагента, и растворитель можно пропустить через скруббер 120 в качестве бокового контура в контуре установки для основного растворителя.

Подобно для колонны 42 обеспечены вакуумный насос 122 и отводной канал 124. Для удаления этой кислоты и других загрязняющих примесей из потока, покидающего установку через отводной канал 124, также обеспечен скруббер 126.

Как отмечалось выше, примеси имеют склонность накапливаться в растворителе, когда его циркулируют во время процесса. Эти примеси могут быть удобно удалены из рециркуляционного растворителя, проходящего по линии 22, откачиванием по крайней мере части рециркуляционного растворителя по линии 130 и пропусканием его через очиститель 114 или через отдельный очиститель, где примеси могут быть удалены дистилляцией, фильтрацией через слой активированного угля, ионным обменом или нейтрализацией основной добавкой, или иным образом.

При тех же самых рабочих условиях рафинат, покидающий экстракт 10 по линии 18, может иметь растворитель, физически захваченный в него. Этот растворитель можно удалить и извлечь, например, в коагуляторе 128. Извлеченный растворитель можно возвратить в контур установки основного растворителя, а рафинат, теперь не содержащий захваченного растворителя, можно сбросить (выгрузить), затем обработать или повторно использовать в установке.

Различные особенности установки, изображенной на фиг. 2, которая предназначена для обработки многочисленных кислот в поступающем потоке водного раствора, могут быть включены в установку, показанную на фиг. 1, которая предназначена для обработки только муравьиной и уксусной кислоты, и обратное утверждение является случаем, который будет оценен специалистами в данной области.

Формула изобретения

1. Способ извлечения карбоновых кислот из водного раствора, содержащего по крайней мере одну кислоту из группы, состоящей из карбоновых кислот, имеющих от одного до десяти углеродных атомов, отличающийся тем, что контактируют водный раствор с растворителем, состоящим по существу из смешанных триалкилфосфиноксидов, в потоке противоточной жидкость-жидкостной экстракции на стадии контактирования, посредством чего осуществляют перенос кислот из водного раствора в растворитель, вследствие чего получают рафинат с относительно низким содержанием кислоты и растворитель, относительно обогащенный кислотой, при этом растворитель, обогащенный кислотой, содержит немного воды; дегидратируют обогащенный растворитель путем подачи тепла для выделения из него воды на стадии дегидратации, вследствие чего получают водный поток и дегидратированный обогащенный поток растворителя; десорбируют кислоты из дегидратированного обогащенного потока растворителя на стадии десорбции путем подачи тепла для получения рециркуляционного растворителя, состоящего по существу из смешанных триалкилфосфиноксидов для рецикла в упомянутый жидкость-жидкостной экстракционный поток, и кислотного потока, содержащего упомянутые кислоты.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что карбоновыми кислотами являются муравьиная кислота, уксусная кислота и их смеси.

3. Способ по п.1, отличающийся тем, что дополнительно содержит разделение указанного кислотного потока на составляющие его кислоты на стадии разделения путем дистилляции.

4. Способ по п.1, отличающийся тем, что водный раствор содержит по крайней мере две карбоновые кислоты и дополнительно способ включает разделение кислотного потока на отдельные кислоты на стадии разделения посредством дистилляции.

5. Способ по п.1, отличающийся тем, что растворитель для рецикла, состоящий по существу из смешанных триалкилфосфиноксидов, рециркулируют на стадию контактирования.

6. Способ по п.1, отличающийся тем, что водный поток со стадии дегидратации обогащенного растворителя рециркулируют в упомянутый водный раствор.

7. Способ по п.1, отличающийся тем, что объемное отношение растворителя, состоящего по существу из смешанных триалкилфосфиноксидов, к водному раствору во время стадии контактирования составляет от примерно одной части растворителя к двум частям водного раствора до примерно двух частей растворителя к одной части водного раствора.

8. Способ по п.1, отличающийся тем, что начальная концентрация кислот в водном растворе составляет примерно 1 - 6% по весу.

9. Способ по п.1, отличающийся тем, что начальная концентрация кислот в водном растворе составляет примерно 0,5 - 15% по весу.

10. Способ по п.1, отличающийся тем, что растворитель для рециркуляции, состоящий по существу их смешанных триалкилфосфиноксидов, имеет содержание кислоты менее чем примерно 0,5% по весу.

11. Способ по п.1, отличающийся тем, что контактирование водного раствора с растворителем, состоящим по существу из смешанных триалкилфосфиноксидов, осуществляют при температуре примерно 35 - 90^oС.

12. Способ по п.1, отличающийся тем, что контактирование водного раствора с растворителем, состоящим по существу из смешанных триалкилфосфиноксидов, осуществляют при температуре примерно 50 - 80^oС.

13. Способ по п.1, отличающийся тем, что стадию дегидратации осуществляют при давлении примерно 200 мм рт. ст.

14. Способ по п. 1, отличающийся тем, что десорбцию осуществляют при температуре примерно 250 - 300^oС в самой горячей области стадии десорбции.

15. Способ по п.1, отличающийся тем, что стадию десорбции осуществляют при давлении примерно 15 - 50 мм рт. ст.

16. Способ по п.15, отличающийся тем, что температура и давление, при которых осуществляют стадию десорбции, являются достаточными для избежания замерзания любой кислоты во время стадии десорбции или ее нисходящего потока.

17. Способ по п. 1, отличающийся тем, что тепло в рециркуляционном растворителе, состоящем по существу из смешанных триалкилфосфиноксидов, со стадии десорбции передают по крайней мере частично в обогащенный растворитель на стадию дегидратации.

18. Способ по п.1, отличающийся тем, что тепло в рециркуляционном растворителе, состоящем по существу из смешанных триалкилфосфиноксидов, со стадии десорбции передают по крайней мере частично в кислотный поток, который разделяют на составляющие его кислоты.

19. Способ по п.1, отличающийся тем, что контактирование осуществляют путем диспергирования растворителя, состоящего по существу из смешанных триалкилфосфиноксидов, в качестве дисперсной фазы в упомянутом водном растворе, являющемся дисперсионной средой.

20. Способ по п.1, отличающийся тем, что свежий растворитель, состоящий по существу из смешанных триалкилфосфиноксидов, перед контактированием с водным раствором очищают.

21. Способ по п.20, отличающийся тем, что свежий растворитель, состоящий по существу из смешанных триалкилфосфиноксидов, очищают водной промывкой.

22. Способ по п.20, отличающийся тем, что свежий растворитель, состоящий по существу из смешанных триалкилфосфиноксидов, очищают дистилляцией.

23. Способ по п.1, отличающийся тем, что пары, выходящие со стадий дегидратации и/или десорбции, очищают промывающим растворителем, состоящим по существу из смешанных триалкилфосфиноксидов, применяемым на стадии контактирования.

24. Способ по п.1, отличающийся тем, что пары, выходящие со стадий дегидратации и/или десорбции, очищают промывающим растворителем, состоящим по существу из смешанных триалкилфосфиноксидов, и кислоты, растворенные вследствие этого в промывающем растворителе, впоследствии извлекают из него.

25. Способ по п.1, отличающийся тем, что любой растворитель, состоящий по существу из смешанных триалкилфосфиноксидов, захваченный в рафинат со стадии контактирования, выделяют из рафината.

26. Способ по п.1, отличающийся тем, что со стадии дистилляционного разделения в области, где концентрация воды является самой большой, отводят боковую фракцию.

27. Способ по п.1, отличающийся тем, что боковую фракцию отводят со стадии дистилляционного разделения в области, где между водой и муравьиной кислотой в ходе дистилляции образуется азеотроп.

28. Способ по п. 1, отличающийся тем, что обогащенный растворитель со стадии контактирования перед его подачей на стадию контактирования смешивают с упомянутым водным раствором, а затем обогащенный растворитель и водный раствор отделяют друг от друга путем коалесценции обогащенного растворителя из водного раствора, при этом отделенный водный раствор подают на стадию контактирования и отделенный обогащенный растворитель подают на стадию дегидратации.

29. Способ по п.5, отличающийся тем, что примеси, имеющие склонность накапливаться в рециркуляционном растворителе, состоящем по существу из смешанных триалкилфосфиноксидов, удаляют из него в ходе его рециркуляции.

30. Способ по п.29, отличающийся тем, что примеси удаляют вакуумной дистилляцией по крайней мере части рециркуляционного раствора, состоящего по существу из смешанных триалкилфосфиноксидов, в ходе его рециркуляции.

31. Способ по п.29, отличающийся тем, что примеси удаляют фильтрованием через слой активированного угля по крайней мере части рециркуляционного растворителя, состоящего по существу из смешанных триалкилфосфиноксидов, в ходе его рециркуляции.

32. Способ по п.29, отличающийся тем, что примеси удаляют путем контактирования по крайней мере части растворителя для рециркуляции, состоящего по существу из смешанных триалкилфосфиноксидов, с ионообменным реагентом в ходе его рециркуляции.

33. Способ по п.29, отличающийся тем, что примеси удаляют нейтрализацией основной добавки по крайней мере части растворителя для рециркуляции, состоящего по существу из смешанных триалкилфосфиноксидов, в ходе его рециркуляции.

34. Способ по п. 5, отличающийся тем, что примеси контролируют путем регулирования относительных скоростей потока водного раствора и рециркуляционного растворителя, состоящего по существу из смешанных триалкилфосфиноксидов, так, чтобы равновесные концентрации примесей в растворителе для рециркуляции, состоящем по существу из смешанных триалкилфосфиноксидов, и в упомянутом рафинате были на приемлемых уровнях.

РИСУНКИ

Рисунок 1, Рисунок 2