Способ борьбы с ростом сорняков, гербицидная композиция и продукт

 

Способ борьбы с ростом сорняков включает применение к локусу в качестве активного компонента а) производного 4-бензоилизоксазола формулы I, где R - Н или -CO₂R³, R¹ - циклопропил; R² - галоген, -S(O)_pMe и C_1-6-галогеналкил; n = 2 или 3; p = 0 или 2; R³ - C_1-4-алкил; и б) триазиновый гербицид, выбранный из атразина, цианазина или метрибузина, при массовом соотношении (а) : (б) = 2:1-1:1000. Предпочтительным является объединенное использование (а) и (б) для подавления травянистых сорняков в посевах кукурузы. 3 с. и 13 з.п. ф-лы, 8 ил., 20 табл.

Изобретение относится к новым гербицидным композициям, включающим смесь 1,3,5-триазиновых или 1,2,4-триазиноновых гербицидов и производных 4-бензоилизоксазола, и к их использованию в сельском хозяйстве.

Указанные выше соединения уже известны в технике как гербициды 1,3,5-триазиновые и 1,2,4- триазиноновые гербициды (называемые здесь далее триазиновыми гербицидами) включают аметрин (N²-этил-N⁴-изопропил-6-метилтио-1,3,5- триазин-2,4-диамин), атразин (6-хлор-N²-этил-N⁴- изопропил-1,3,5-триазин-2,4-диамин), аципротрин (4-азидо-N-изопропил-6-метилтио-1,3,5-триазин- 2-иламин), цианазин [2-(4-хлор-6-(этиламино)-1,3,5-триазин-2-иламино)-2- метилпропионитрил] , метопротрин [N²-изопропил-N⁴-(3- метоксипропил)-6-метилтио-1,3,5-триазин-2,4-диамин] , метрибуцин (4-амино-6-трет-бутил-3-метилтио-1,2,4-триазин-5(4H)-он), прометрин [N², N⁴-ди-изопропил-6-метилтио-1,3,5-триазин-3,4- диамин), прометон (N²,N⁴-ди-изопропил-6-метокси- 1,3,5-триазин-2,4-диамин), пропазин (6-хлор-N²,N⁴-ди- изопропил-1,3,5-триазин-2,4-диамин), симетрин (N²,N⁴- диэтил-6-метилтио-1,3,5-триазин-2,4-диамин), симазин (6-хлор-N²,N⁴-диэтил-1,3,5-триазин-2,4-диамин), тербутилазин (N²-трет-бутил-6-хлор-N⁴-этил-1,3,5- триазин-2,4-диамин), тербутрин (N²-трет-бутил-N⁴-этил- 6-метилтио-1,3,5-триазин-2,4-диамин) и триэтазин (6-хлор-N², N², N⁴-триэтил-1,3,5-триазин-2,4- диамин) и раскрываются, например, в справочнике пестицидов "The Pesticide Manual", 9-е издание (Бритиш Кроп Протекшн Каунсил) в качестве селективных гербицидов. Гербицидные 4-бензоилизоксазолы формулы 1, приведенной ниже, описываются в европейских патентных публикациях NN 0418175, 0487357, 0527036 и 0560482.

В результате исследований и экспериментирования было обнаружено, что использование триазинового гербицида в сочетании с некоторыми 4-бензоилизоксазольными производными расширяет спектр гербицидной активности без потери селективности в отношении культур. Следовательно, указанные комбинации или сочетания представляют важный технологический шаг вперед. Термин "комбинация или сочетание", используемый в данном описании, относится к "сочетанию" 4-бензоилизоксазольного гербицида и триазинового гербицида.

К удивлению, в дополнение к сказанному было обнаружено, что объединенная гербицидная активность некоторых 4-бензоилизоксазолов с триазиновыми гербицидами для борьбы с некоторыми видами сорняков, включающих Brachiаria plantaginea, Echinochloa crus-galli, Bidens pilosa, Cassia occidentalis, Ipomoea aristolochiaefolia, Euphordia hetrophylla, Setaria spp., Abutilon theophrasti, Amaranthus reteroflexus, Ipomoea purpurea, Sida spinosa, Xanthium strumarium u Digitaria sanguinalis выше, чем ожидалось, без проявления при этом неприемлемого увеличения фитотоксичности по отношению к культурам, при применении до или после появления всходов (например, в виде до- или послевсходового водного спрея), т.е. гербицидная активность 4-бензоилизоксазола с триазиновым гербицидом показала неожиданную степень синергизма, как это определено по методике Zimpel, Z.E., P.H.Schuldt u D. Zamont, 1962. 1. Proc. NEWCC 16, 48-53 с использованием формулы где E - ожидаемый процент ингибирования роста смесью двух гербицидов A и B при определенных дозах; X - процент ингибирования роста гербицидом A при определенной дозе; Y - процент ингибирования роста гербицидом B при определенной дозе.

Когда наблюдаемый процент ингибирования смесью составляет выше, чем ожидаемая величина E, по формуле, приведенной выше, сочетание является синергистическим.

Замечательный синергизм некоторых сочетаний в отношении Brachiaria plantaginea, Echinochloa crus-galli, Bidens pilosa, Cassia occidentalis, Ipomoea aristolochiaefolia, Euphorbia heterophylla, Setaria spp., Abutilon theophrasti, Amaranthus retroflexus, Ipomoea purpurea, Sida spinosa, Xanthium strumatium u Digitaria sanguinalis дает повышенную надежность в борьбе с этими конкурирующими сорняками многих видов культур, что ведет к значительному снижению количества активного ингредиента, требуемого для борьбы с сорняками.

Высокий уровень подавления этих сорняков является желательным для предотвращения: 1) потери урожая в результате конкуренции с сорняками и/или трудностей в сборе урожая, 2) загрязнения культур, ведущего к трудностям хранения и очистки и 3) неприемлемого возврата семян сорняков в почву.

Соответственно, настоящее изобретение предоставляет способ борьбы с ростом сорняков (т.е. нежелательной растительности) в локусе, который включает применение по отношению к локусу: (a) производного 4-бензоилизоксазола формулы I:
в которой R - представляет водород или -CO₂R³,
R¹ - представляет циклопропил,
R² - выбран из галогена (предпочтительно хлора или брома), группы - S(O)_pMe и (1-6)C-алкила или галоидалкила (предпочтительно трифторметила),
n=2 или 3, p = 0, 1 или 2, и R³ представляет (1-4)C-алкил, и
(b) триазинового гербицида.

Для данной цели 4-бензоилизоксазол и триазиновый гербицид обычно используются в виде гербицидных композиций (т.е. в сочетании с гербицидно приемлемым разбавителем или носителем и/или поверхностно-активным агентом), например, как описано здесь ниже.

Предпочтительно триазиновым гербицидом является соединение формулы II

где R¹¹ представляет хлор или алкилтио или алкокси с прямой или разветвленной цепью, имеющей от 1 до 6 атомов углерода,
R¹² представляет азидо, моноалкиламино, диалкиламино или циклоалкиламино, в которых алкильный или циклоалкильный фрагменты могут быть необязательно замешены одним или большим числом заместителей, выбранных из циано и алкокси, и
R¹³ - представляет N-алкиламино с прямой или разветвленной цепью, имеющей от 1 до 6 атомов углерода,
или формулы III

в которой R¹⁴ представляет алкил с прямой или разветвленной цепью, имеющей от 1 до 6 атомов углерода.

Более предпочтительно R¹¹ представляет хлор или метилтио, и R¹³ представляет N-алкиламино с прямой или разветвленной цепью, имеющей от 1 до 4 атомов углерода.

Композиции, содержащие соединения формулы II, приведенной выше, в которой R¹² представляет азидо, N-алкиламино с прямой или разветвленной цепью, имеющей от 1 до 4 атомов углерода (в котором алкильный фрагмент является необязательно замещенным циано или метокси группой) являются предпочтительными.

Дополнительными предпочтительными соединениями формулы II являются соединения, в которых R¹³ представляет N-(трет-бутил) амино, R¹² представляет N-этиламино, и R¹¹ представляет хлор или метилтио, которые известны соответственно как тербутилазин и тербутрин.

Предпочтительными соединениями формулы II, приведенной выше, являются соединения, в которых R¹¹ представляет хлор, R¹³ представляет N-этиламино, и R¹² представляет N-этиламино, N-(2-метилпропаннитрил)амино или N-изопропиламино, известные соответственно как симазин, цианазин и атразин, причем наиболее предпочтительными являются цианазин и атразин.

Предпочтительным соединением формулы III, приведенной выше, является соединение, в котором R¹¹ представляет метилтио, R¹⁴ представляет трет-бутил, которое известно как метрибуцин.

В формуле I, приведенной выше, предпочтительно одной из групп R² является группа - S(O)_pMe.

В формуле I, приведенной выше, соединения, в которых n=3 и группы (R²)_n занимают 2, 3 и 4 положения бензоильного кольца, или в которых n=2 и группы (R²)_n занимают 2 и 4-положения бензоильного кольца, являются предпочтительными.

В формуле I, представленной выше, предпочтительно (R²)_n представляет 2-SO₂Me-4-CF₃; 2-CF₃-4-SO₂Me, 2-Cl-4-SO₂Me, 2-SO₂Me-4-Br, 2-SO₂Me-4-Cl или 2-SMe-3,4-дихлор.

Особенно предпочтительные соединения формулы I включают следующие:
A. 5-циклопропил-4-(2-метилсульфонил-4-трифторметил)- бензоилизоксазол,
B. 5-циклопропил-4-(4-метилсульфонил-2-трифторметил)- бензоилизоксазол,
C. 4-(2-хлор-4-метилсульфонил)бензоил-5-циклопропилизоксазол,
D. 4-(4-хлор-2-метилсульфонил)бензоил-5-циклопропилизоксазол,
E. 4-(4-бром-2-метилсульфонил)бензоил-5-циклопропилизоксазол,
F. этил-3-[5-циклопропил-4-(3,4-дихлор-2-метилсульфенил)- бензоилизоксазол]карбоксилат, и
G. 5-циклопропил-4-(3,4-дихлор-2-метилсульфонил)бензоилизоксазол.

Заглавные буквы A - G приписаны данным соединениям для ссылки на них в дальнейшем и для идентификации.

Соединения A и F являются особенно предпочтительными.

Применяемые количества триазинового гербицида и 4-бензоилизоксазола варьируют в зависимости от присутствующих сорняков и их популяции, от используемой композиции, времени применения, климатических и эдафических условий, и (когда они используются для борьбы с ростом сорняков на площадях произрастания культурных растений) от вида обрабатываемой культуры. Обычно с учетом этих факторов хорошие результаты дают нормы расхода от 5 г до 500 г 4-бензоилизоксазола и от 250 г до 5000 г триазинового гербицида на гектар. Однако, следует понимать, что могут использоваться и более высокие и более низкие нормы расхода в зависимости от проблем, встречающихся при подавлении сорняков.

Для селективной борьбы с сорняками или подавления сорняков в локусе или на территории, зараженной сорняками, которой является площадь, которая используется, или предполагается к использованию для выращивания культур, особенно подходящими являются нормы расхода от 5 г до 500 г 4-бензоилизоксазола и от 250 г до 5000 г триазинового гербицида на гектар, предпочтительно от 25 до 150 г 4-бензоилизоксазола и от 500 г до 1500 г триазинового гербицида на гектар. При применении на площадях произрастания культур степень применения или норма расхода должна быть достаточной для подавления роста сорняков, не вызывая при этом существенного перманентного повреждения культуры.

В соответствии с дальнейшим аспектом настоящего изобретения предоставляется способ борьбы с ростом сорняков в локусе, который включает объединенное использование
(a) 4-бензоилизоксазола формулы I, определенной выше, и
(b) триазинового гербицида, с помощью применения до или после появления всходов.

Описанное выше объединенное использование может применяться для подавления очень широкого спектра однолетних широколистных сорняков и травянистых сорняков среди культур, таких как, например, кукуруза, посадочных культур, таких как сахарный тростник, без значительного перманентного повреждения культуры. Объединенное использование, описанное выше, дает как активность в отношении листвы, так и остаточную активность, и вследствие этого может применяться на протяжении продолжительного периода развития культур, т.е. начиная от периода до появления всходов сорняков и до всходов культур и до периода, когда сорняки и культуры уже взошли.

По способу согласно данному аспекту настоящего изобретения предпочтительным является объединенное использование (a) и (b) для подавления травянистых сорняков в посевах кукурузы.

Когда триазиновым гербицидом является аметрин, также предпочтительным является объединенное использование (a) и (b) для борьбы с ростом травянистых сорняков в местах выращивания сахарного тростника.

Предпочтительно гербициды применяются до появления всходов сорняков. Когда соединением формулы (I) является соединение F, приведенное выше, предпочитается послевсходовое применение.

По способу, описанному, выше, предпочитается объединенное использование (a) и (b) в соотношениях от 2:1 до 1:1000 (a) : (b), особенно предпочтительными являются соотношения от 1:3.3 до 1:60 вес/вес.

Под термином предвсходовое применение имеется в виду применение к почве, в которой присутствуют семена или сеянцы или проростки сорняков до появления всходов культуры. Термин послевсходовое применение означает применение к воздушным (наземным) или распустившимся частям сорняков, которые появились выше поверхности почвы. Под термином "лиственная активность" имеется в виду гербицидная активность, достигаемая при применении к воздушным или развившимся частям сорняков, которые появились выше поверхности почвы. Под термином "остаточная активность" подразумевается гербицидная активность, достигаемая при применении к почве, в которой присутствуют семена или проростки сорняков перед появлением сорняков выше поверхности почвы, благодаря которой сеянцы, присутствующие во время применения, или которые прорастают из семян после применения, подавляются.

В соответствии с обычной практикой смесь в емкости (чановая смесь) может приготавливаться перед использованием путем объединения отдельных препаративных форм индивидуальных гербицидных компонентов.

Следующие ниже неограничивающие эксперименты иллюстрируют настоящее изобретение.

Общая процедура экспериментов
Эксперимент A
Эксперименты осуществлялись до появления всходов видов сорняков на исследовательской ферме или в питомнике в Бразилии. Соединение A (приготовленное в виде препаративной формы - смачиваемого порошка) и атразин взвешивались и растворялись в воде, давая раствор, содержащий соответствующие концентрации и соотношения активных ингредиентов.

Раствор смешивался в течение 1 ч и применялся при объеме спрея 231 л/га по отношению к опытному участку размером 3 х 5 м, включающему сорняки, которые были высеяны двумя днями раньше. Опыт выполнялся в 3 повторениях. Контрольная делянка опрыскивалась раствором, не содержащим испытываемое соединение. Визуальная оценка фитотоксичности производилась через 36 дней после высева каждого вида сорняков на основе сравнения с контрольной делянкой.

Табл. 1 - 6 показывают наблюдаемый процент подавления сорняков при каждом сочетании, при этом цифры в скобках представляют ожидаемую величину при использовании формулы Лимпел.

Пример A1. Опыты, показывающие характер синергистического биологического действия или эффекта сочетания на Brichiaria plantaginea (см. табл. 1)
Пример A2. Опыт, демонстрирующий характер синергистического биологического действия сочетания на Echinochloa crus-galli (см. табл. 2)
Пример A3. Опыт, демонстрирующий характер синергистического биологического действия сочетания на Bidens pilosa (см. табл. 3)
Пример A4. Опыт, демонстрирующий характер синергистического биологического действия сочетания на Cassia occidentalis (см. табл. 4)
Пример A5. Опыт, демонстрирующий характер синергистического биологического действия сочетания на Ipomoea aristolochiaefolia (см. табл. 5)
Пример A6. Опыт, демонстрирующий характер синергистического биологического действия сочетания на Euphorbia heterophylla (см. табл. 6)
Эксперимент B
Эти эксперименты осуществлялись до появления всходов сорняков в исследовательском питомнике в штате Вашингтон, США. Соединение В (приготовленное в форме смачиваемого порошка) и атразин (приготовленный в виде препаративной формы суспензионного концентрата) отвешивались и растворялись в воде, давая раствор, содержащий соответствующие концентрации и соотношения активных ингредиентов. Раствор смешивался в течение одного часа и применялся при объеме спрея 231 л/га на опытной делянке 3 х 5 м, включающей сорняки, которые были высеяны двумя днями ранее. Выполнялось 3 повторения. Контрольная делянка опрыскивалась раствором, не содержащим испытываемое соединение. Через 42 дня после посева каждого из видов сорняков производилась визуальная оценка фитотоксичности на основе сравнения с контрольной делянкой.

Табл. 7 показывает наблюдаемый процент подавления сорняков с помощью каждого сочетания, причем цифры в скобках представляют ожидаемую величину с использованием формулы Лимпел.

Пример B1. Испытание, демонстрирующее характер синергистического биологического действия сочетания на Setaria faberi (см. табл. 7)
Со ссылкой на формулу, данную в начале описания, приведенные выше результаты ярко демонстрируют превосходную и неожиданную степень синергизма, полученного в случае сочетания согласно изобретению.

Очевидно понятно, что результаты, представленные выше, все были получены в полевых опытах. Такие опыты, в общем, представляют более точное испытание гербицидных свойств, чем испытания в теплице, где испытываемые растения защищены от изменчивых условий, которым они неизбежно подвержены в открытом поле. Вследствие изменчивости условий в полевых испытаниях обычно более трудно гарантировать четкую демонстрацию синергизма, чем в тепличном испытании. Тем не менее, гербицидные смеси, которые демонстрируют синергизм в испытаниях в теплице, должны, если они предназначены для того, чтобы быть промышленно полезными, быть способными демонстрировать синергизм в полевых испытаниях, т. е. в условиях, которые обычно преобладают, когда они используются фермерами. Результаты, полученные в приведенных выше примерах, следовательно, представляют особенно яркую демонстрацию синергизма в практических условиях.

Эксперимент C.

Следующие ниже эксперименты осуществлялись с использованием соединения A в смесях с различными триазиновыми гербицидами (атразином и цианазином). Семена различных видов широколистных или травянистых сорняков высевались в нестерилизованную суглинистую почву в пластиковых цветочных горшках размером 7 х 7 см. Горшки увлажнялись водой и оставлялись подсушиться. Поверхность почвы затем опрыскивалась меняющимися концентрациями или индивидуального гербицида или смесей двух гербицидов (соединение A и атразин в виде технического материала, цианазин в виде промышленно доступного препарата "Фортрол", (торговая марка), который представляет суспензионный концентрат) в различных соотношениях, растворенных в 50:50 по объему растворе ацетона и воды, с использованием трекового опрыскивателя, установленного для выпуска эквивалента 290 л/га. Гербициды использовались в виде не преобразованных в готовые препаративные формы технических материалов.

Обработанные горшки помещались беспорядочно в блоки с четырьмя повторениями на обработку для каждого вида растений. Горшки содержались в теплице, находясь на увлажняемых капиллярных подстилках, при освещении и с поливом сверху ежедневно два раза в день.

Через две недели после обработки оценивался процент снижения роста растений по сравнению с необработанным контролем.

Средняя величина в процентах уменьшения роста растений вычислялась для каждой обработки. Зависимость доза/средняя величина ответа наносилась на график на бумаге для вычерчивания графиков Лог концентрация/ вероятность, и линии проводились на глаз. Для гербицидных смесей линия доза/ответ для первого гербицида вычерчивалась для каждой дозы второго гербицида, а линия доза/ответ для второго гербицида вычерчивалась для каждой дозы первого гербицида. Дозы, дающие 90% уменьшение роста растений (величины ЛД90), читались по этим линиям и наносились на график, осями которого были дозы двух гербицидов. Линия, соединяющая эти точки, является изоболой, т.е. линией, соединяющей точки (смеси) равной активности, как описано автором P.M.L. Tammes, Neth, J. Plant Path. 70 (1964): 73-80. Вычерчивалась также линия, соединяющая величины ЛД90 индивидуальных компонентов смеси. Данная линия представляет теоретическую изоболу, если действие двух компонентов (т.е. эффект) является дополнительным, т.е. нет взаимодействия между ними. Изоболы, находящиеся ниже данной линии, указывают на синергизм между компонентами, в то время как линии, лежащие выше ее, указывают на антагонизм.

В табл. 8 - 15 доза представляет дозу в граммах на гектар используемого активного ингредиента, а цифровые значения подавления сорняков представляют процент уменьшения роста по сравнению с необработанными контрольными опытами.

Пример C1. Предвсходовая обработка Abutilon theophrasti различными смесями соединения A и атразина (см. в табл. 8).

Пример C2. Предвсходовая обработка Amaranthus retroflexus различными смесями соединения A и атразина (см. в табл. 9).

Пример C3. Предвсходовая обработка Echinochloa crus-galli различными смесями соединения A и атразина (см. в табл. 10).

Пример C4. Предвсходовая обработка Ipomoea purpurea различными смесями соединения A и атразина (см. в табл. 11).

Пример C5. Предвсходовая обработка Setaria viridis различными смесями соединения A и атразина (см. в табл. 12).

Пример C6. Предвсходовая обработка Echinochloa crus-galli различными смесями соединения A и цианазина (см. в табл. 13).

Пример C7. Предвсходовая обработка Amaranthus retroflexus различными смесями соединения A и цианазина (см. в табл. 14).

Пример C8. Предвсходовая обработка Ipomoea purpurea различными смесями соединения A и цианазина (см. в табл. 15).

Фиг. 1 представляет изоболу ЛД90, графически вычисленную по наблюдаемым величинам (-"-) и соответствующему графику ожидаемых дополнительных величин (прерывистая линия) для ряда смесей соединения A с атразином против вида сорняка Abutilon thephrasti, полученную по результатам, показанным в табл. 8.

Фиг. 2 представляет изоболу ЛД90, вычисленную графически по наблюдаемым величинам (-"-) и соответствующему графику ожидаемых дополнительных величин (прерывистая линия) для ряда смесей соединения A с атразином против вида сорняка Amaranthus retroflexus, полученную по результатам, показанным в табл. 9.

Фиг. 3 представляет изоболу ЛД90, вычисленную графически по наблюдаемым величинам (-"-) и соответствующему графику ожидаемых дополнительных величин (прерывистая линия) для ряда смесей соединения A с атразином против вида сорняка Echinochlia crus-galli, полученную по результатам, показанным в табл. 10.

Фиг. 4 представляет изоболу ЛД90, графически вычисленную по наблюдаемым величинам (-"-) и соответствующему графику ожидаемых дополнительных величин (прерывистая линия) для ряда смесей соединения A с атразином против вида сорняка Ipomoеa purpurea, полученную по результатам, показанным в табл. 11.

Фиг. 5 представляет изоболу ЛД90, графически вычисленную по наблюдаемым значениям (-"-) и соответствующему графику ожидаемых дополнительных величин (прерывистая линия) для ряда смесей соединения A с атразином против вида сорняка Setavia viridis, полученную по результатам, показанным в табл. 12.

Фиг. 6 представляет изоболу ЛД90, графически вычисленную по наблюдаемым величинам (-"-) и соответствующему графику ожидаемых дополнительных величин (прерывистая линия) для ряда смесей соединения A с цианазином против вида сорняка Echinochloa crus-galli, полученную по результатам, показанным в табл. 13.

Фиг. 7 представляет изоболу ЛД90, графически вычисленную на основании наблюдаемых величин (-"-) и соответствующего графика ожидаемых дополнительных величин (прерывистая линия) для ряда смесей соединения A с цианазином против вида сорняка Amaranthus retroflexus, полученную на основании результатов, показанных в табл. 14.

Фиг. 8 представляет изоболу ЛД90, графически вычисленную по наблюдаемым величинам (-"-) и соответствующему графику ожидаемых дополнительных величин (прерывистая линия) для ряда смесей соединения A с цианазином против вида сорняка Ipomoea purpurea, полученную на основании результатов, показанных в табл. 15.

Изоболы, полученные на основе данных в примерах D1-D8, показанные здесь далее на фиг. 1 - 8 соответственно, представляли четко кривые типа III (Tammes, цитируемая работа, страница 75, фиг. 2) характерную для синергизма.

Эксперимент D
Следующие эксперименты проводились для того, чтобы продемонстрировать послевсходовые свойства смесей, включающих соединение F (в виде 50% смачиваемого порошка) и метрибуцина (в виде 70% диспергируемых в воде гранул, с использованием промышленно доступной (имеющейся в продаже) препаративной формы "Сенкор", торговая марка). Два гербицида приготавливались в виде раствора, содержащего 0.1% Аграла (торговая марка), и применялись после появления всходов как по одному, так и в сочетании при ряде концентраций по отношению к травянистым и широколистным сорнякам видов сорняков, перечисленных ниже. Опрыскиватель (Модель SS 8003E) и используемое давление (46 фунт/кв. дюйм (3,234 кг/кв.см)) давали объем спрея эквивалентный 290 л/га. Все растения выращивались в нестерильной суглинистой почве и обрабатывались на следующих стадиях роста:
Широколистные сорняки 1 лист; 1-2 листа; 2+1 лист.

Травянистые сорняки 3 листа; 3 листа.

Обработанные растения содержались на влажной капиллярной подстилке при освещении в теплице. Они поливались сверху один раз через 24 ч после обработки, и после этого орошались снизу три раза в день. Эффекты обработки оценивались визуально через 14 дней после обработки. Процент повреждения по сравнению с необработанными контрольными растениями регистрировался для каждого вида.

Табл. 16 - 20 показывают наблюдаемый процент подавления видов сорняков с помощью каждого сочетания, причем, цифры в скобках представляют ожидаемую величину с использованием формулы Лимпел.

Результаты.

Пример D1. Послевсходовая обработка Ipomoea purpurea различными смесями соединения F и метрибуцина (см. табл. 16).

Пример D2. Послевсходовая обработка Sida spinosa различными смесями соединения F и метрибуцина (см. табл. 17).

Пример D3. Послевсходовая обработка Xanthium strumarium различными смесями соединения F и метрибуцина (см. табл. 18).

Пример D4. Послевсходовая обработка Digitaria sanguinalis различными смесями соединения F и метрибуцина (см. табл. 19).

Пример D5. Послевсходовая обработка Setaria viridis различными смесями соединения F и метрибуцина (см. табл. 20).

Согласно дополнительному аспекту или признаку настоящего изобретения предоставляются гербицидные композиции, включающие:
(а) 4-бензоилизоксазольное производное формулы I, описанной и определенной выше, и
(b) триазиновый гербицид,
в сочетании с, и предпочтительно гомогенно диспергированные в указанных, гербицидно приемлемым разбавителем или носителем и/или поверхностно-активным агентом.

Термин "гербицидная композиция" используется в широком смысле для того, чтобы включить не только композиции, которые готовы к употреблению в качестве гербицидов, но также и концентраты, которые должны разбавляться перед использованием. Предпочтительно композиции содержат от 0.05 до 90% по весу 4-бензоилизоксазола и триазинового гербицида.

Если не указано иное, проценты и соотношения, приводимые в данном описании выражены по весу.

Обычно используется композиция, в которой соотношение (a): (b) составляет от 2: 1 до 1:1000 вес/вес, причем особенно предпочтительными являются соотношения (a): (b) от 1:3,3 до 1:60 вес/вес.

Гербицидная композиция может содержать твердые или жидкие носители и поверхностно-активные агенты (например, смачиватели, диспергирующие или эмульгирующие агенты по одному или в сочетании). Поверхностно-активные агенты, которые могут присутствовать в гербицидных композициях настоящего изобретения, могут быть веществами ионного или неионного типа, например, ими могут быть сульфорицинолеаты, четвертичные аммониевые производные, продукты на основе конденсатов окиси этилена с нонил- или октил-фенолами, или сложные эфиры карбоновых кислот ангидросорбитолов, которые становятся растворимыми под действием простой этерификации свободных гидроксильных групп при конденсации с окисью этилена, соли щелочных и щелочноземельных металлов и сложных эфиров серной кислоты и сульфоновых кислот, такие как динонил- и диоктил-натриевые сульфоно-сукцинаты, и соли щелочных и щелочноземельных металлов и высокомолекулярных производных сульфоновой кислоты, такие как натрий- и кальций-лигносульфонаты. Примерами подходящих твердых разбавителей или носителей являются силикат алюминия, тальк, кальцинированная окись магния, кизельгур, трикальцийфосфат, порошкообразная пробка, абсорбентная угольная сажа и глины, такие как каолин и бентонит. Примеры подходящих жидких разбавителей включают воду, ацетофенон, циклогексанон, изофорон, толуол, ксилол и минеральные, животные и растительные масла (эти разбавители могут использоваться по одному или в сочетании).

Гербицидные композиции согласно настоящему изобретению могут также содержать, если необходимо или желательно, общепринятые вспомогательные агенты или адъюванты, такие как адгезивы, защитные коллоиды, загустители, агенты проникновения, структуро-образующие агенты, стабилизаторы, агенты, препятствующие спеканию или слеживанию, окрашивающие агенты и ингибиторы коррозии. Эти адъюванты могут также служить в качестве носителей или разбавителей.

Смачивающие порошки (или порошки для опрыскивания) обычно содержат от 20 до 95% 4-бензоилизоксазола и триазинового гербицида, и они обычно содержат в дополнение к твердому носителю от 0 до 5% смачивающего агента, от 3 до 10% диспергирующего агента и, если необходимо, от 0 до 10% одного или более стабилизаторов и/или других добавок, таких как агенты проникновения или пенетрации, адгезивы, или противоспекающие агенты и красящие вещества.

Водные суспензионные концентраты, которые могут применяться при опрыскивании, приготавливаются таким образом, чтобы получался стабильный жидкий текучий продукт (с помощью тонкого размалывания), который не оседает или не выпадает в осадок, и они обычно содержат от 10 до 75% 4-бензоилизоксазола и триазинового гербицида, от 0.5 до 15% поверхностно-активных агентов, от 0.1 до 10% тиксотропных агентов, от 0 до 10% подходящих добавок, таких как пеногасители или агенты, препятствующие пенообразованию, ингибиторы коррозии, стабилизаторы и воду или органическую жидкость, в которой активное вещество является умеренно растворимым или нерастворимым. Некоторые органические твердые вещества или неорганические соли могут растворяться для того, чтобы способствовать предотвращению седиментации, или в качестве антифриза для воды.

Предпочтительными гербицидными композициями согласно настоящему изобретению являются смачивающие порошки и водо-диспергируемые гранулы.

Гербицидные композиции согласно настоящему изобретению могут также включать 4-бензоилизоксазол и триазиновый гербицид в сочетании с одним или более других пестицидно активных соединений, и предпочтительно гомогенно диспергированы в них, и, если желательно, с одним или более совместимых с ними пестицидно приемлемых разбавителей и носителей. Предпочтительные гербицидные композиции согласно настоящему изобретению представляют композиции, которые включают 4-бензоилизоксазол и триазиновый гербицид в сочетании с другими гербицидами.

Композиции изобретения могут изготавливаться в виде производственного изделия, включающего 4-бензоилизоксазол и триазиновый гербицид и необязательно другие пестицидно активные соединения, как описаны здесь выше, и предпочтительно гербицидная композиция, описанная здесь выше, и предпочтительно гербицидный концентрат, который должен разбавляться перед употреблением, включающий 4-бензоилизоксазол и триазиновый гербицид, находятся внутри контейнера для указанных 4-бензоилизоксазола и триазинового гербицида, или для указанной гербицидной композиции, и к указанному выше контейнеру приложены инструкции, предписывающие способ, которым указанный 4-бензоилизоксазол и триазин или гербицидная композиция, содержащаяся в нем, должны использоваться для подавления роста сорняков. Контейнеры обычно бывают типов, обычно используемых для хранения химических веществ и концентрированных гербицидных композиций, которые являются твердыми или жидкими при нормальных температурах окружающей среды, например, в виде консервных банок и емкостей из пластиковых материалов или металла (которые могут быть внутри покрыты лаком), бутылок из стекла и пластиковых материалов, и, когда содержимое контейнера является твердым, например, как гербицидные композиции в виде гранул, контейнерами могут быть ящики, например, из картона, пластических материалов, металла, или мешки. Контейнеры обычно имеют достаточную емкость для того, чтобы содержать количество активных ингредиентов или гербицидных композиций, достаточное для обработки по крайней мере одного гектара земли, для подавления роста сорняков в ней, но не превышают размер, который удобен для общепринятых способов обращения с ними. Инструкции, связанные физически с контейнером, например, печатаются непосредственно на контейнере или на этикетке или ярлыке, прикрепленных к нему. Руководства обычно указывают, что содержимое контейнера после разбавления, если оно необходимо, предназначено для применения для подавления роста сорняков при нормах расхода от 5 до 500 г 4-бензоилизоксазола и от 250 г до 5000 г триазинового гербицида на гектар по способу и для цели, описанных здесь выше.

Согласно следующему признаку настоящего изобретения предоставляется продукт, включающий (a) 4-бензоилизоксазол формулы I, приведенной выше, и (b) триазиновый гербицид, в виде объединенного препарата для одновременно раздельного или последовательного использования при подавлении роста сорняков в локусе.

Хотя данное изобретение описано здесь в виде разнообразных предпочтительных воплощений, специалист в данной области понимает, что могут производиться различные модификации, замены, что-то может опускаться, что-то изменяться, без отклонения от сути изобретения. Соответственно, имеется в виду, что объем настоящего изобретения ограничивается только объемом следующих далее пунктов формулы изобретения, включая и эквивалентные признаки.

Формула изобретения

1. Способ борьбы с ростом сорняков в локусе, который включает применение к локусу активного компонента, отличающийся тем, что в качестве активного компонента применяют: а) производное 4-бензоилизоксазола формулы I

где R - водород или -CO₂R³;
R¹ - циклопропил;
R² выбран из галогена, -S(O)_pMe и C_1-6-галогеналкила;
n = 2 или 3;
p = 0 или 2;
R³ - C_1-4-алкил,
и (б) триазиновый гербицид, выбранный из атразина, цианазина или метрибузина, при массовом соотношении (а) : (б) = 2 : 1 - 1 : 1000.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что триазиновым гербицидом является соединение формулы II

где R¹¹ - хлор;
R¹² - изопропиламино или N-(2-метилпропионитрил)амино;
R¹³ - N-этиламино,
или соединение формулы III

где R¹¹ - метилтио;
R¹⁴ - трет-бутил.

3. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что триазиновый гербицид выбран из цианазина, который представляет собой 2-(4-хлор-6-этиламино-1,3,5-триазин-2-иламино)-2-метилпропионитрил, или атразина, который представляет собой 6-хлор-N²-этил-N⁴-изопропил-1,3,5-триазин-2,4-диамин.

4. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что триазиновым гербицидом является метрибузин, который представляет собой 4-амино-6-трет-бутил-3-метилтио-1,2,4-триазин-5(4Н)-он.

5. Способ по любому из пп.1 - 4, отличающийся тем, что одна из групп R² представляет собой -S(O)_pMe и p имеет значения по п.1.

6. Способ по любому из пп.1 - 5, отличающийся тем, что в формуле I n = 3 и группы (R²)_n занимают 2, 3 и 4 положения бензоильного кольца, или n = 2 и группы (R²)_n занимают 2 и 4 положения бензоильного кольца.

7. Способ по любому из пп.1 - 6, отличающийся тем, что в формуле I (R²)_n представляет собой 2-SO₂Me-4CF₃; 2-CF₃-4-SO₂Me или 2-SMe-3,4-дихлор.

8. Способ по любому из пп.1 - 7, отличающийся тем, что соединение формулы I представляет собой 5-циклопропил-4-(2-метилсульфонил-4-трифторметил)бензоилизоксазол.

9. Способ по любому из пп.1 - 7, отличающийся тем, что соединение формулы I представляет собой этил 3-[5-циклопропил-4-(3,4-дихлор-2-метилсульфенил)бензоилизоксазол]карбоксилат.

10. Способ по любому из пп.1 - 9, отличающийся тем, что норма расхода 4-бензоилизоксазола составляет 5 - 256 г/га и норма расхода триазинового гербицида составляет 250 - 2000 г/га.

11. Способ по любому из пп.1 - 10, отличающийся тем, что норма расхода 4-бензоилизоксазола составляет 25 - 150 г/га и норма расхода триазинового гербицида составляет 500 - 1500 г/га.

12. Способ по любому из пп.1 - 11, отличающийся тем, что соединения применяют до появления всходов сорняков.

13. Способ по п. 4, отличающийся тем, что соединения применяют после появления всходов сорняков.

14. Гербицидная композиция, содержащая активный ингредиент в сочетании с гербицидно приемлемым разбавителем, или носителем, и/или поверхностно-активным агентом, отличающаяся тем, что в качестве активного ингредиента она содержит 0,05 - 90% по массе: а) производного 4-бензоилизоксазола формулы I, определенного в п.1, и (б) триазинового гербицида при массовом соотношении (а) : (б) = 2 : 1 - 1 : 1000.

15. Гербицидная композиция по п.14, отличающаяся тем, что массовое соотношение (а) : (б) составляет 1 : 3,3 - 1 : 60.

16. Продукт, содержащий: (а) 4-бензоилизоксазол формулы I, определенный в п.1, и (б) триазиновый гербицид, определенный в п.1, в виде комбинированного препарата для одновременного, раздельного или последовательного использования в борьбе с ростом сорняков в локусе.

РИСУНКИ

Рисунок 1, Рисунок 2, Рисунок 3, Рисунок 4, Рисунок 5, Рисунок 6, Рисунок 7, Рисунок 8, Рисунок 9, Рисунок 10, Рисунок 11, Рисунок 12, Рисунок 13, Рисунок 14, Рисунок 15, Рисунок 16, Рисунок 17, Рисунок 18, Рисунок 19, Рисунок 20