Способ получения 1-фенилпиразолидинона-3 или 4-метил-1- фенилпиразолидинона- 3

 

Изобретение относится к способу получения 1-фенилпиразолидинона-3 или 4-метил-1-фенилпиразолидинона-3, которые находят применение в качестве компонентов проявления черно-белых фотоматериалов. Сущность способа заключается во взаимодействии фенилгидразина и метилакрилата в среде изопропанола при повышенной температуре в присутствии конденсирующего агента изопропилата калия. Технический эффект способа состоит в увеличении выхода целевых продуктов (до 80%) и улучшении экологической безопасности.

Изобретение относится к способу получения 1-фенилпиразолидинона-3 (фенидона) и 4-метил-1-фенилпиразолидинона-3 (метилфенидона), которые находят применение в качестве компонентов проявления черно-белых фотоматериалов.

Известен способ получения 1-фенилпиразолидинона-3 взаимодействием фенилгидразина с -пропиолактоном в среде ксилола при нагревании. Выход целевого продукта 66% (США, патент N 2743279, кл. 260-310, 1956).

Наиболее близким к предлагаемому способу является способ получения 1-фенилпиразолидинона-3 взаимодействием фенилгидразина с этилакрилатом в смеси этилового спирта с бензолом в присутствии этилата натрия в качестве катализатора. Выход целевого продукта равен 74% (Польша, патент N 871606, кл. C 07 D 231/02, 1973).

Известные способы получения 1-фенилпиразолидинона-3 имеют два основных существенных недостатка - либо невысокий выход целевого продукта - 36-66%, либо малодоступные исходные производные акриловой кислоты (этилакрилат). Кроме того, в известном способе, выбранном в качестве прототипа, этилат натрия получают непосредственно перед реакцией взаимодействием металлического натрия с абсолютным этиловым спиртом, что в промышленных условиях вряд ли осуществимо в связи с высокой пожаро-, взрывоопасностью процесса.

Новый предлагаемый способ получения 1-фенилпиразолидинона-3 или 4-метил-1-фенилпиразолидинона-3 заключается во взаимодействии фенилгидразина с метилакрилатом или метилметакрилатом при повышенной температуре в среде изопропилового спирта в присутствии изопропилата калия, получаемого из гидроксида калия и изопропилового спирта и вводимого в реакцию в избыточном количестве по отношению к стехиометрическому (1:1,1).

Новый способ отличается от прототипа выбором конденсирующего агента.

До настоящего времени в литературе отсутствуют сведения, касающиеся применения изопропилата калия в качестве конденсирующего агента при синтезе замещенных пиразолидинонов-3.

В качестве растворителя по предлагаемому способу применяется изопропанол, содержащий такую же алкильную группу, как и конденсирующий агент, что в значительной степени снижает количество отходов при выделении целевого продукта.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. В 2-горлую колбу, снабженную термометром и капельной воронкой, заменяемой насадкой для отгонки с холодильником и приемником, помещают 100 - 120 мл раствора изопропилата калия, содержащего 21,8 г (0,22 моль) основного вещества. Через воронку приливают (18,7 0,1) мл (0,2 моль) фенилгидразина, встряхивают до полного перемешивания и в течение одного часа прикапывают (20,8 0,2) мл метилакрилата, время от времени встряхивая колбу. При этом температура реакционной смеси повышается до 60oC. Через 30 мин после окончания прибавления отгоняют изопропанол вначале при обычном, затем при пониженном давлении. К остатку приливают 50 - 55 мл бензола и 16 - 16,5 мл концентрированной соляной кислоты в 40 - 45 мл воды. Полученный раствор охлаждают до 10oC. Осадок отфильтровывают и промывают водой и бензолом.

Получают 25 - 26 г (77 - 80% от теории на фенилгидразин) 1-фенилпиразолидинона-3 с т.пл. 122 - 123oC. Проба смешения с заведомо известным образцом температурной депрессии не дает.

Пример 2 (по прототипу).

Аналогично примеру 1 из 0,2 моль фенилгидразина, 0,21 моль этилакрилата и 0,22 моль изопропилата калия получают 1-фенилпиразолидинон-3 с выходом 82%, т. пл. 122 - 123oC.

Пример 3. Аналогично примеру 1 из 0,2 моль фенилгидразина, 0,21 моль метилметакрилата и 0,22 моль изопропилата калия с использованием эфира или трихлорэтилена вместо бензола получают 27,5 - 28 г (78 - 79,5% от теории, считая на фенилгидразин) 4-метил-1-фенилпиразолидинона-3, т.пл 132 - 133oC. Проба смешения с заведомо известным образцом температурной депрессии не дает.

Таким образом, предлагаемый способ получения 1-фенилпиразолидинона-3 и 4-метил-1-фенилпиразолидинона-3 позволяет увеличить выход целевых продуктов (до 80%), проводить процесс с использованием промышленных производных акриловой кислоты (метилакрилата или метилметакрилата) и улучшить экологическую безопасность за счет исключения из реакции пожаро-, взрывоопасных веществ.

Формула изобретения

Способ получения 1-фенилпиразолидинона-3 или 4-метил-1-фенилпиразолидинона-3 взаимодействием фенилгидразина и производного акриловой кислоты в среде органического растворителя при повышенной температуре в присутствии конденсирующего агента, отличающийся тем, что в качестве конденсирующего агента используют изопропилат калия, в качестве производного акриловой кислоты - метилакрилат или метилметакрилат и взаимодействие ведут в среде изопропилового спирта.

PC4A - Регистрация договора об уступке патента Российской Федерации на изобретение

Прежний патентообладатель:Общество с ограниченной ответственностью "НПК Реактив-Сервис"

Номер и год публикации бюллетеня: 5-2004

(73) Патентообладатель:Полосин Владимир Михайлович

Договор № 18144 зарегистрирован 13.01.2004

Извещение опубликовано: 20.02.2004        



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к получению проявителей для фотоматериалов

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению двухъядерных пиразолидинонов формулы I Г о R, i R где R и R J - каждый группа COORy; Rj - аллил, низший алкил, неорганический катион, фенил, Н, группа R - замещенный фенил, трифторметил; R2 и R - одинаковые или различные и каждьш - Н, (С, - С)-алкил, группа COOR-,; R - низкий алкил, замещенный фенил при условии, когда R, и Rj - группа формулы COOCHj, R и не метил, которые обладают гербицидными и антибиотическими свойствами

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению 4-заме1ценных 5-алкилпиразолидонов-3 (ЗАЛ) общей формулы R, - CH-CHR2-C(0)-NH-NH, где К - CN

Изобретение относится к 2-[(дигидро)пиразолил-3'-оксиметилен] анилидам формулы I в которой означает простую либо двойную связь, а индексы и заместители имеют следующее значение: n означает 0, 1 или 2; m означает 0, 1 или 2, причем заместители R2 могут быть различными, если m больше 1; X означает прямую связь, О или NRa; Ra означает водород; R1 означает галоген или C1-С4алкил, или в случае, если n означает 2, представляет собой дополнительно связанный с двумя смежными атомами кольца углеводородный мостик, включающий 3 или 4 атома углерода; R2 означает нитро, галоген, С1-С4алкил, С1-С4галогеналкил, или С1-С4алкоксикарбонил; R3 означает необязательно замещенный алкил, необязательно замещенный насыщенный цикл или необязательно замещенный одно- либо двухядерный ароматический радикал, который наряду с атомами углерода может содержать в качестве членов цикла от одного до четырех атомов азота; R4 означает водород, необязательно замещенный алкил; R5 означает алкил или в случае, если X означает NRa, дополнительно представляет собой водород

Изобретение относится к способу получения 1-фенил-4-метил-4-гидроксиметилпиразолидона-3 (димезона S), который является проявителем для фотоматериалов путем взаимодействия избытка фенилгидразина с 2,2-дигидроксиметилпропионовой кислотой

Изобретение относится к новым соединениям формулы I и формулы II где R1 представляет собой галоген; R2 представляет галоген; R 3 представляет C1-C 4 алкил; Х представляет N или СН; и n равно 0-3, при условии, что когда Х представляет собой СН, тогда n равно, по меньшей мере, 1

Изобретение относится к соединению формулы I где А представляет собой S или Se; В представляет собой Н или ; R1 представляет собой арил, выбранный из следующих структур: R2 представляет собой Н или ; R3 представляет собой Н или С1-С8 алкил; R4 и R5 независимо представляют собой Н или С1-С8 алкил; R6 представляет собой H, С1-С8 алкил, С2-С7 алкенил, щелочной металл или щелочноземельный металл; R 11 и R12 независимо представляют собой Н, С1-С8 алкил или галоген; R21 представляет собой Н, галоген или С1-С7 алкил; m и n независимо представляют собой целые числа, имеющие значения 1-4; р представляет собой целое число, имеющее значение 1-5; q представляет собой целое число, имеющее значение 1-4; r представляет собой целое число, имеющее значение 1-3; s представляет собой целое число, имеющее значение 1-5; в качестве активатора рецептора активатора пролиферации пероксисом (PPAR) и его гидрату, сольвату, стереоизомеру и фармацевтически приемлемой соли и к фармацевтической композиции, средству для укрепления мышц, средству для улучшения памяти, терапевтическому средству для лечения деменции и болезни Паркинсона

Предлагается 3-бутил-5-окси-5-перфтороктил-4,5-дигидро-1H-пиразол-1-карботиоамид приведенной ниже формулы(1) в качестве материала стандартного образца состава для количественного определения фтора (массовая доля от 50 до 70%) и серы (массовая доля от 5 до 13%) в органических соединениях различной природы. Кроме того, предлагается способ его получения, заключающийся во взаимодействии литий(1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8-гептадекафторпентадекадионата-9,11) с тиосемикарбазидом гидрохлоридом в мольном соотношении 1:1 при кипячении в этаноле. 2 н.п. ф-лы, 3 табл., 1 пр.

Изобретение относится к способу получения 1-фенилпиразолидинона-3 или 4-метил-1-фенилпиразолидинона-3, которые находят применение в качестве компонентов проявления черно-белых фотоматериалов

Наверх