Способы подавления роста сорняков, гербицидные композиции и продукт

 

Описывается способ подавления роста сорняков в локусе, который включает применение в локусе синергичного гербицидно-эффективного количества а) 2-циано-3-циклопропил-1-(2-метилсульфонил-4-трифторметилфенил)-пропан-1,3-диона и в) одного из членов группы, включающей атразин, гербицидное производное хлорацетамида, пендиметалин, аклонифен, который представляет собой 2-хлор-6-нитро-3-феноксианилин, диурон, который представляет собой 3-(3,4-дихлорфенил)-1,1-диметилкарбамид и гербицидное производное гидроксибензонитрила. Описываются также гербицидные композиции и продукт. Технический результат - повышение эффективности гербицидной композиции за счет появления синергичного эффекта. 5 с. и 10 з.п. ф-лы, 11 табл.

Данное изобретение относится к новым гербицидным композициям, включающим производное 2-циано-1,3-диона и другой гербицид.

В Европейских патентных публикациях NN 0496630, 0496631, 0625505 и 0625508 описаны некоторые производные 1-фенил-2-циано- 1,3-диона, обладающие гербицидными свойствами. Европейская патентная публикация N 0213892 раскрывает гербицидно-активные енолы. Хотя многие из этих соединений обладают хорошим уровнем гербицидной активности, спектр их активности недостаточно широк для борьбы с некоторыми сорняками, заполонившими поля, используемые или предназначенные для использования под выращивание сельскохозяйственных культур (например, кукурузы или сахарного тростника). Ряд известных гербицидов обеспечивает борьбу со многими сорняками на полях с растущими посевами. Они включают: гербицидные производные 1,3,5-триазина и 1,1,4-триазинона (далее упоминаемые как триазиновые гербициды, такие как аметрин (N²- этил-N⁴-изопропил-6-метилтио-1,3,5-триазин-2,4-диамин), атразин (6-хлор-N²-этил-N⁴-изопропил-1,3,5-триазин-2,4-диамин), тербутрин (N²-трет-бутил-N⁴-этил-6-метилтио-1,3,5-триазин- 2,4-диамин) и метрибузин (4-амино-6-трет-бутил-3-метилтио-1,2,4- триазин-5(4H)-он); хлорацетамиды, такие как алахлор (2-хлор- 2',6'-диэтил-N-метоксиметил-ацетанилид), ацетохлор (2-хлор-N- этоксиметил-6'-этилацет-о- толуидид), метолахлор [2-хлор-6'-этил-N-(2-метокси-1- метилэтил) ацет-о-толуидид] , пропахлор (2-хлор-N-изопропил- ацетанилид и диметенамид [2-хлор-N-(2,4-диметил-3-тиенил)-N-(2- метокси-1-метилэтил)ацетамид] ; гербицидные производные 2,6- динитроанилина, такие как пендиметалин [N-(1-этилпропил)-3,4- диметил-2,6-динитробензоламин] и трифуралин [2,6-динитро-N, N- дипропил-4-(трифторметил)бензоламин] ; аклонифен (2-хлор-6-нитро-3- феноксианилин), диурон [3-(3,4-дихлорфенил)-1,1- диметилкарбамид] и гербицидные производные гидрокси- бензонитрила, такие как бромоксинил [3,5-дибром-4- гидроксибензонитрил] и иоксинил [4-гидрокси-3,5- дииодбензонитрил] , каждый из которых описан в "The Pesticide Manual", 10^th edition (British Crop Protection Council], 1994.

В ходе научно-исследовательской и экспериментальной работы найдено, что применение одного или более из числа этих гербицидов в комбинации с некоторыми производными 2-циано-1,3-диона расширяет спектр гербицидной активности. Поэтому указанные комбинации являются важным технологическим достижением. Термин "комбинация", как он использован в данном описании, обозначает "комбинацию" производного 2-циано-1,3-диона и гербицида-партнера.

Неожиданно, в дополнение к этому, было найдено, что при определенных условиях объединенная гербицидная активность некоторых 2-циано-1,3-дионов с некоторыми другими гербицидами для борьбы с важными видами сорняков, таких как Setaria viridis или Echinochloa crus-galli, выше ожидаемой, без недопустимого увеличения фитотоксичности злаков, т.е. смесь проявляет синергизм, определяемый по Limpel, L.E., P.H. Schuldt и D. Lamont, 1962, 1. Proc. NEWCC 16, 48-53, с использованием формулы: известной так же, как формула Колби (Colby S.R, 1967, Weeds 15, 20-22), где E = ожидаемый процент торможения роста смесью двух гербицидов A и B при заданных дозах.

X = процент торможения роста гербицидом A при заданной дозе.

Y = процент торможения роста гербицидом В при заданной дозе.

Когда наблюдаемый процент торможения смесью выше, чем ожидаемое значение E при использовании вышеуказанной формулы, комбинация является синергичной.

Этот неожиданный синергичный эффект обеспечивает повышенную надежность в борьбе с указанными конкурирующими для многих видов сельскохозяйственных культур сорняками и способствует значительному снижению количества требуемого для борьбы с сорняками активного ингредиента.

Этот удивительный синергичный эффект обеспечивает повышенную надежность при борьбе с рядом разновидностей сорняков и позволяет снижать количество используемых активных ингредиентов.

Высокий уровень регулирования роста сорных трав желателен для того, чтобы предупредить: 1) потери урожая через конкуренцию и/или затруднения при сборе, 2) загрязнение сельскохозяйственных культур, приводящее к трудностям при хранении и очистке, и 3) нежелаемое возвращение семян сорняков в почву.

Согласно данному изобретению предложен способ подавления роста сорняков в локусе, включающий нанесение на локус гербицидно-эффективного количества: a) гербицидного производного 2-циано-1,3-диона или его сельскохозяйственно-приемлемой соли, его комплекса с металлом или его енольной таутомерной формы, и (b) по меньшей мере одного соединения из группы, содержащей триазиновый гербицид, гербицидное производное хлорацетамида, гербицидное производное 2,6-динитроанилина, аклонифен, диурон и гербицидное производное гидрокси-бензонитрила.

С этой целью обычно используют гербицидное производное 2-циано- 1,3-диона и партнер-гербицид в форме гербицидных композиций (т.е. в совокупности с гербицидно-приемлемым разбавителем или носителем и/или поверхностно-активным веществом), как это, например, описано ниже. Подразумевается, что в данном описании термин "гербицид-партнер" означает по меньшей мере одно соединение из группы, содержащей гербицидные производные триазина, хлорацетамида, 2,6-динитроанилина, аклонифен, диурон и гербицид гидроксибензонитрила.

Предпочтительно производное 2-циано-1,3-диона имеет формулу (I):
где R¹ обозначает C_1-6-алкил или C_3-6-циклоалкил, необязательно несущий C_1-6-алкил;
R² выбирают из галогена, - S(O)_pMe и C_1-6-алкила или галоидалкила,
n равен двум или трем и p равен нулю, единице или двум.

Соединения приведенной выше формулы I могут существовать в енольных таутомерных формах, что может приводить к геометрическим изомерам вокруг енольной двойной связи. Кроме того, в некоторых случаях группы R¹ и R² могут приводить к стереоизомерам и геометрическим изомерам. Все такие формы входят в объем данного изобретения и пунктов формулы.

Под термином "сельскохозяйственно-приемлемые соли" подразумеваются соли, катионы или анионы которых известны и считаются приемлемыми в соответствующей технике для получения солей для сельскохозяйственного или садового использования. Предпочтительны водорастворимые соли. Подходящие соли с основаниями включают соли щелочного металла (к примеру, натрия или калия), щелочноземельного металла (к примеру, кальция или магния), аммония или амина (к примеру, диэтаноламина, триэтаноламина, октиламина, морфолина и диоктилметиламина). Подходящие кислотные аддитивные соли, образованные соединениями формулы (I), содержащие аминогруппу, включают соли неорганических кислот, например, гидрохлориды, сульфаты, фосфаты и нитраты и соли с органическими кислотами, например, уксусной кислотой.

Под термином "комплексы металлов" подразумеваются соединения, в которых один или оба кислородных атома действуют как хелатирующие агенты по отношению к катиону металла. Примеры таких катионов включают цинк, марганец, двухвалентную медь, одновалентную медь, трехвалентное железо, двухвалентное железо, титан и алюминий. Следует понимать, что в последующем описании ссылка на 2-циано-1,3-дионы включает сельскохозяйственно-приемлемые соли, комплексы металлов или их енольные таутомерные формы.

В соединениях приведенной выше формулы (I) R¹ предпочтительно обозначает 1-метилциклопропил или, более желательно, циклопропил.

Для приведенной выше формулы (I) предпочтительны соединения, в которых n равен трем и группы (R²)_n занимают 2,3- и 4-положения на бензольном кольце; или в которых n равен двум и группы (R²)_n занимают 2- и 4-положения на бензольном кольце.

В приведенной выше формуле (I) R² предпочтительно выбирают из галогена (желательно хлора и брома) -S(O)_pMe и трифторметила.

В приведенной выше формуле (I) предпочтительно одна из групп R² обозначает -S(O)_pMe.

Наиболее предпочтительным соединением приведенной выше формулы (I) является 2-циано-3-циклопропил-1-(2-метилсульфонил-4- трифторметилфенил)-пропан-1,3-дион, обозначенный далее как соединение A.

Предпочтительно гербицидом триазина является соединение формулы II:

где R¹¹ обозначает хлор или линейный или разветвленный алкилтио или алкокси с одним-шестью углеродными атомами; R¹² обозначает азидо, моноалкиламино, диалкиламино или циклоалкиламино, где радикалы алкила или циклоалкила могут быть необязательно замещены одним или более заместителями, которые выбирают из циано или алкокси; и R¹³ обозначает линейный или разветвленный N-алкиламино с одним-шестью углеродными атомами;
или формулы IIa:

где R¹⁴ обозначает линейный или разветвленный алкил с одним-шестью углеродными атомами.

Предпочтительными соединениями указанной выше формулы II являются те, в которых R¹¹ обозначает хлор, R¹³ обозначает N-этиламино и R¹² обозначает N-этиламино, N-(2-метилпропаннитрил) амино или N-изопропиламино, известные соответственно как симазин, цианазин и атразин, при этом атразин наиболее предпочтителен. Другим предпочтительным соединением приведенной выше формулы (II) является соединение, в котором R¹¹ обозначает метилтио, R¹² обозначает N-изопропиламино и R¹³ обозначает N-этиламино, т.е. аметрин. В частности, применение аметрина предпочтительно, когда используется способ для местного применения или для выращивания сахарного тростника.

Предпочтительным соединением указанной выше формулы II является соединение, в котором R¹¹ обозначает метилтио, R¹⁴ обозначает трет-бутил, известное как метрибузин.

Предпочтительно, гербицид хлорацетамида имеет формулу (III):
Ar-N(R³¹)COCH₂Cl, (III)
где R³¹ обозначает водород, C_1-6-алкил, галоидалкил, алкокси или алкоксиалкил; алкенил, галоидалкенил, алкинил, галоидалкинил или ациламидоалкил, содержащий до шести углеродных атомов.

Ar обозначает тиенил или фенил, необязательно замещенный одной или более группами, которые выбирают из группы, содержащей галоген, амино, C_1-6-алкил, галоидалкил, алкокси и алкоксиалкил.

Группа R³¹ может приводить к оптическим и/или стереоизомерам, и следует учитывать, что как рацемические, так и энантиомерные формы этого соединения входят в данное определение.

Также предпочтительны соединения приведенной выше формулы (III), в которых Ar обозначает фенил или тиенил, необязательно замещенный одной или, предпочтительно, двумя группами, которые могут быть одинаковыми или различными и могут быть выбраны из этила и метила.

Предпочтительным соединением формулы (III) является соединение, в котором R³¹ обозначает метоксиметил и Ar обозначает 2,6-диэтилфенил, известное как алахлор.

Другим предпочтительным соединением формулы (III) является соединение, в котором R³¹ обозначает этоксиметил и Ar обозначает 2-этил-6-метилфенил, известное как ацетохлор.

Другим предпочтительным соединением формулы (III) является соединение, в котором R³¹ обозначает 2-метокси-1-метилэтил и Ar обозначает 2-этил-6-метилфенил, известное как метолахлор. Предпочтительны как рацемическая форма метолахлора и, особенно, разделенная форма, известная как альфа-метолахлор, так и их смеси.

Другим предпочтительным соединением формулы (III) является соединение, в котором R³¹ 1-метилэтил и Ar обозначает фенил, известное как пропахлор.

Другим предпочтительным соединением формулы (III) является соединение, в котором R³¹ обозначает 2-метокси-1- метилэтил и Ar обозначает 3-(2,4-диметил)тиенил, известное как диметенамид. Предпочтительны как рацемическая форма диметенамид и, особенно, разделенная (S-) форма, известная как (S-) диметенамид, так и их смеси.

Предпочтительно гербицидом 2,6-динитроанилина является соединение формулы IV:

где R⁴¹ обозначает: линейный или разветвленный алкил или алкенил, содержащий до 12 углеродных атомов, который может быть замещен одним или более атомами галогена или циклоалкильными группами;
R⁴² обозначает водород или группу R⁴¹, как определено выше, R⁴¹ и R⁴² имеют одинаковые или различные значения;
R⁴³ обозначает водород или галоген; линейный или разветвленный алкил с 1-12 углеродными атомами, который может быть замещен одним или более атомами галогена; или незамещенную аминогруппу;
R⁴⁴ обозначает: галоген; линейный или разветвленный алкил с 1-12 углеродными атомами, который может быть замещен одним или более атомами галогена; линейный или разветвленный алкилсульфонил с 1-12 углеродными атомами, который может быть замещен одним или более атомами галогена; или сульфамоил.

Предпочтительные соединения формулы (IV) включают те соединения, в которых R⁴¹ выбирают из группы, содержащей этил, пропил, бутил, 1-этилпропил, 2-метил-1-пропенил, циклопропилметил и 2-хлорэтил.

Предпочтительные соединения формулы (IV) включают те соединения, в которых R⁴² выбирают из группы, содержащей водород, этил и пропил.

Предпочтительные соединения формулы (IV) включают те соединения, в которых R⁴³ выбирают из водорода, метила и незамещенного амино.

Предпочтительные соединения формулы (IV) включают те соединения, в которых R⁴⁴ выбирают из метила, трет-бутила, изопропила и трифторметила.

Особенно предпочтительными соединениями формулы (IV) являются:
2,6-динитро-N, N-дипропил-4-(трифторметил) бензоламин и N- (1-этилпропил)-3,4-диметил-2,6-динитробензоламин, которые известны, соответственно, как трифлуралин и пендиметалин, наиболее предпочтителен пендиметалин.

Гербицидным производным гидроксибензонитрила является предпочтительно бромоксинил или иоксинил в форме исходного фенола (кислотного эквивалента: а. е. ), сельскохозяйственно-приемлемой соли или эфира, предпочтительно сельскохозяйственно-приемлемой соли металла или амина или сельскохозяйственно- приемлемого эфира с алкановой кислотой, содержащей 2-10 углеродных атомов, или их смеси. В частности, предпочтительны бутират-, октаноат- и гептаноат-сложные эфиры или их смеси, наиболее желателен октаноат-эфир.

Количества используемых 2-циано-1,3-диона и другого гербицида варьируются в зависимости от наличия сорняков и их популяции, используемых композиций, выбора времени обработки, климатических и почвенных условий и (когда используются для борьбы с ростом сорняков на сельскохозяйственных полях) от обрабатываемой сельскохозяйственной культуры. В основном, с учетом этих факторов, используют приведенные ниже нормы доз. Однако должно быть понятно, что можно использовать для обработки большие или меньшие нормы, в зависимости от проблемы, с которой сталкиваются при борьбе с сорняками. При применении на сельскохозяйственных площадях норма нанесения должна быть достаточной для борьбы с ростом сорняков и при этом не наносить существенного долговременного вреда сельскохозяйственной культуре.

Описанный выше способ может быть использован для борьбы с очень широким спектром однолетних широколистных сорняков и сорных трав в выращиваемых культурах, например, кукурузе или сахарном тростнике, без нанесения существенного долговременного вреда сельскохозяйственной культуре. Описанное выше совместное применение выражается как в лиственной, так и в остаточной активности и, следовательно, может быть использовано в течение длительного периода развития сельскохозяйственной культуры, т.е. от периода до появления сорняка и посева до периода после прорастания сорняка и сельскохозяйственной культуры. В связи с этой особенностью в способе по данному изобретению предпочтительно совместное использование (a) и (b) для борьбы с сорной травой в кукурузе и сахарном тростнике. Когда (b) является представителем группы, содержащей гербицидное производное хлорацетамида, гербицидное производное 2,6-динитроанилина, аклонифен и гербицидное производное гидроксибензонитрила, способ предпочтительно применять для борьбы с сорными травами в кукурузе. Когда (b) является диуроном, способ предпочтительно применять для борьбы с сорными травами в сахарном тростнике. Когда гербицид-партнер является членом группы, состоящей из триазинового гербицида, гербицидных производных хлорацетамида, 2,6- динитроанилина, аклонифена и диурона, гербициды обычно наносятся до появления сорняков (например, путем поверхностного нанесения и особенно включением в почву до засевания) и могут быть нанесены после высевания сельскохозяйственной культуры (где присутствует) или сразу после прорастания сорняков и посевов. Более предпочтительно эти гербициды наносят совместно с (a) после высевания сельскохозяйственной культуры и до прорастания сорняков или включением в почву до засевания. Там, где гербицидом-партнером служит гербицидное производное гидроксибензонитрила, комбинацию с (a) обычно наносят после прорастания сорняков, более предпочтительно сразу после прорастания.

Обычно на практике (и предпочтительный способ по данному изобретению) смесь в резервуаре может быть получена перед применением путем объединения отдельных составов индивидуальных гербицидных компонентов.

Там, где гербицидом-партнером является триазин, нормы расхода от 5 г до 500 г 2-циано-1,3-диона и от 250 г до 5000 г триазинового гербицида на гектар дают обычно хорошие результаты. Для выборочной борьбы с сорняками на местах заражения сорняками, являющихся используемыми площадями или предназначенными для использования под выращивание посевов, особенно пригодны нормы расхода от 5 г до 500 г 2-цино-1,3-диона и от 250 г до 5000 г триазинового гербицида на гектар, предпочтительно, от 25 г до 200 г 2-циано-1,3-диона и от 500 г до 1500 г триазинового гербицида на гектар.

Там, где гербицидом триазина является аметрин, он обычно используется в комбинации с 2-циано-1,3-дионом при норме расхода аметрина от 250 до 4000 граммов на гектар, более предпочтительно, от 500 до 2000 г на гектар.

Там, где гербицидом-партнером является гербицидное производное хлорацетамида, нормы расхода от 0,5 г до 512 г 2-циано-1,3-диона и от 8 до 4000 г гербицидного производного хлорацетамида на гектар дают обычно хорошие результаты. Для выборочной борьбы с сорняками на местах заражения сорняками, являющихся используемыми площадями или предназначенными для использования под выращивание посевов, особенно пригодны нормы расхода от 0,5 г до 512 г 2-циано-1,3-диона и от 20 г до 4000 г гербицидного производного хлорацетамида на гектар, предпочтительно, от 20 г до 200 г 2-циано-1,3-диона и от 200 г до 3000 г гербицидного производного хлорацетамида на гектар, еще более предпочтительно от 25 до 150 г 2-циано-1,3-диона и от 350 до 2000 г (особенно от 450 г до 2000 г) производного хлорацетамида на гектар.

Там, где гербицидом-партнером является гербицидное производное 2,6-динитроанилина, нормы расхода от 0,5 г до 512 г 2- циано-1,3-диона и от 8 г до 3000 г производного 2,6- динитроанилина на гектар дают обычно хорошие результаты. Для выборочной борьбы с сорняками на местах заражения сорняками, являющихся используемыми площадями или предназначенными для использования под выращивание посевов, особенно пригодны нормы расхода от 5 г до 512 г 2-циано-1,3-диона и от 150 г до 3000 г гербицидного производного 2,6-динитроанилина на гектар, предпочтительно, от 20 г до 200 г 2-циано-1,3-диона и от 150 г до 2000 г производного 2,6-динитроанилина на гектар, особенно предпочтительно от 25 г до 150 г 2-циано-1,3-диона и от 250 до 1000 г производного 2,6-динитроанилина на гектар.

Там, где гербицидом-партнером является аклонифен, нормы расхода от 1 г до 500 г 2-циано-1,3-диона и от 30 г до 2500 г аклонифена на гектар дают хорошие результаты, более предпочтительно от 10 г до 200 г 2-циано-1,3-диона и от 500 г до 1000 г аклонифена на гектар.

Там, где гербицидом-партнером является диурон, нормы расхода от 0,5 г до 500 г 2-циано-1,3-диона и от 100 г до 3000 г диурона на гектар дают хорошие результаты, более предпочтительно от 25 г до 150 г 2-циано-1,3-диона и от 500 г до 2000 г диурона на гектар.

Там, где гербицидом-партнером является гербицидное производное гидроксибензонитрила (HBN), нормы расхода от 5 г до 500 г 2-циано- 1,3-диона и от 30 г до 600 г кислотного эквивалента (а.е.) HBN- гербицида на гектар дают хорошие результаты, более предпочтительно от 20 г до 300 г 2-циано-1,3-диона и от 60 г до 200 г HBN- гербицида на гектар.

Способ наиболее предпочтительно применять для борьбы с сорняками на используемых площадях или предназначенных для использования под выращивание посевов. Когда применяют для площадей с растущими посевами, норма расхода должна быть достаточной для подавления роста сорняков, чтобы не наносить существенного длительного вреда сельскохозяйственной культуре. Норма расхода используемой комбинации должна обычно обеспечивать достаточно устойчивый уровень активности в борьбе с сорняками в течение некоторого времени после обработки участка. Предпочтительно, эффект обработки должен быть устойчивым в течение 45-60 дней после нанесения.

Смесь по данному изобретению может также быть использована для подавления роста сорняков на участках, еще не засеянных сельскохозяйственными культурами, но на которых контроль за сорняками все же желателен. Примеры таких не используемых под выращивание сельскохозяйственных культур площадей включают летные поля, места под промышленные застройки, железнодорожные насыпи, придорожные полосы, берега рек, ирригационные и другие водные пути, лесные районы и земли под паром или необработанные земли, особенно когда желательно регулировать рост сорняков с целью снижения риска возникновения пожара. Когда используются для таких целей, при которых желательно общее гербицидное воздействие, активные компоненты обычно наносят в более высоких или таких же нормах расхода, что применяются на площадях, используемых под выращивание сельскохозяйственных культур, как это описано выше. Точная норма зависит от природы обрабатываемой растительности и желаемого эффекта воздействия.

Последующие примеры только иллюстрируют изобретение. В описании приведены следующие торговые марки: Lasso, Frontiere, Duelor, Harness Plus, Prowl, Propixine, Buctril. Кроме того, некоторые виды сорняков и сельскохозяйственных культур идентифицированы по индексам Байера.

Пример 1
Семена Setaria faberi, Setaria viridis или Echinochloa crus-galli высевают в нестерилизованную суглинистую почву на площади в 7х7 см², используя пластиковые цветочные горшки. Горшки поливают водой и дают воде впитаться. Затем поверхность почвы опрыскивают растворами различных концентраций, либо только соединения A, пендиметалина, метолахлора, ацетохлора, алконифена, атразина или диурона, либо смесями соединения A с каждым из этих гербицидов, растворенными в 50/50 в отношении веса смеси ацетона/воды. Во всех случаях используют технический продукт. Растворы разбрызгивают с расстояния 43 см над поверхностью почвы, используя струйный опрыскиватель, который обеспечивал доставку раствора в количестве, эквивалентном расходу 290 литров/га. Проводят четыре обработки, обработанные горшки размещают случайным образом и выдерживают в парнике, устанавливая на влажной пористой подстилке под действием света и поливая сверху три раза в день.

Через две недели после обработки определяют процент торможения роста растений в сравнении с необработанными растениями и оценивают средний результат для каждой нормы расхода. Результаты обрабатывают по формуле Колби для установления характера взаимодействия между смесями гербицидов. В последующих таблицах цифры в скобках обозначают ожидаемое торможение роста смесями гербицидов, рассчитанное по формуле Колби.

Результаты приведены в табл. 1-7.

Пример 2
Следующие полевые испытания проведены с применением соединения A (в виде смачивающегося порошка, содержащего 50% по весу активного ингредиента (а.и.) с различными гербицидами-партнерами в период до прорастания всходов и сорняков. Испытания проведены в Raymondville, США (жирная суглинистая почва; обозначена далее как "участок US1") и в Pretoria, Южная Африка (жирная суглинистая почва; обозначена далее как "участок ZA1") с применением соединения A отдельно и в комбинации с алахлором (в виде промышленного состава "Lasso", эмульгирующегося концентрата, содержащего 480 г/л а.и.), диметенамидом (в виде промышленного состава "Frontiere", эмульгируемого концентрата, содержащего 900 г/л а.и.), метолахлором (в виде промышленного состава "Duelor", эмульгируемого концентрата, содержащего 960 г/л а.и.), пендиметалином (в виде промышленного состава "Prowl", суспензионного концентрата, содержащего 400 г/л а. и.), атразина (в виде промышленного состава "Propixine", суспензионного концентрата, содержащего 500 г/л а.и.) и ацетохлором (в виде промышленного состава "Harness Plus", эмульгируемого концентрата, содержащего 840 г/л а. и.). Каждый из гербицидов-партнеров распылялся также отдельно. Опыты дублировались дважды. Спустя 34 дня после обработки (для US1) и 52 дня после обработки (для ZA1) оценивают фитотоксичность в процентах в сравнении с необработанными растениями. Получены результаты, приведенные в табл. 8 и 9.

Пример 3
Следующие полевые испытания проведены на участке US1 и в Waverly, США (бурый суглинок, обозначается далее как "участок US2") с применением соединения A (как используется в примере 2 выше) либо отдельно, либо в смешанной в резервуаре комбинации с бромоксинилом (октаноатэфиром, использование промышленного состава "Buctril 2EC" в виде эмульгирующегося концентрата, содержащего 240 г/л а.и.), который распыляют также отдельно. Соединения наносят, начиная сразу после прорастания сорняков и заканчивая прорастающими в посевах сорняками, найденными в растущих культурах. Процент фитотоксичности оценивают, сравнивая с необработанными растениями через 34 дня после обработки на участке US2 и 37 дней после обработки на участке US1. Опыты дублируют, результаты приведены в таблицах 10 и 11. В этих таблицах цифры в скобках указывают ожидаемый уровень подавления роста сорняков по формуле Колби. В таблице "Brom" обозначает бромоксинил.

Результаты см. в табл. 10 и 11.

Согласно другой особенности данного изобретения, получены гербицидные композиции, включающие:
a) указанное выше производное 2-циано-1,3-диона или его сельскохозяйственно-приемлемую соль, комплекс металла или енольную таутомерную форму и
b) по меньшей мере одно соединение из группы, содержащей триазиновый гербицид, гербицидные производные хлорацетамида и 2,6-динитроанилина, аклонифен, диурон и гербицидное производное гидроксибензонитрила, в совокупности с одним или несколькими совместимыми гербицидно-приемлемыми разбавителями или носителями и/или поверхностно-активными веществами и предпочтительно равномерно диспергированные в них. Используют разбавители, носители или поверхностно-активные вещества, приемлемые в этой области техники как вещества, пригодные для использования в гербицидных композициях и совместимые с производным 2-циано-1,3-диона и другим гербицидом. Использованный термин "равномерно диспергированные" включает композиции, в которых комбинация гербицидов растворена в других компонентах. Термин "гербицидная композиция" использован в широком смысле, так что включает не только композиции, которые уже готовы для использования в качестве гербицидов, но также концентраты, которые следует разбавлять перед применением.

Предпочтительно, композиции включают от 0,05 до 90 вес.% производного (производных) 2-циано-1,3-диона и гербицида-партнера.

Гербицидные композиции могут содержать как разбавитель или носитель, так и поверхностно-активное (например, увлажняющее, диспергирующее или эмульгирующее) вещество. Поверхностно-активные вещества, которые могут присутствовать в гербицидных композициях по данному изобретению, могут быть ионного или неионного типов, например, сульфорицинолеаты, продукты, основанные на конденсатах окиси этилена с нонил- или октилфенолами или сложные эфиры карбоновой кислоты и ангидросорбитов, переведенные в растворимую форму путем этерификации свободных гидроксильных групп через конденсацию с окисью этилена, соли щелочных и щелочноземельных металлов или сложные эфиры серной кислоты и сульфокислоты, такие как динонил- и ди-октилнатрийсульфоносукцинаты и соли щелочных и щелочноземельных металлов и производных сульфокислот высокого молекулярного веса, такие как лигносульфонаты натрия и кальция. Примерами подходящих твердых разбавителей или носителей служат силикат алюминия, окись магния, кизельгур, трикальцийфосфат, порошкообразная кора пробкового дерева, абсорбирующая газовая сажа и глины, такие как каолин и бентонит. Твердые композиции (которые могут быть взяты в форме пыли, гранул или смачивающихся порошков) обычно получают размалыванием производного 2-циано-1,3-диона и гербицида-партнера с твердыми разбавителями или пропитыванием твердых разбавителей или носителей растворами производного 2- циано-1,3-диона и гербицида-партнера в летучих растворителях, упариванием растворов и, при необходимости, перемалыванием продуктов с целью получения порошков. Гранулированные составы могут быть получены абсорбированием производного 2-циано-1,3-диона и гербицида-партнера (растворенных в летучих растворителях) твердыми разбавителями или носителями в гранулированной форме и упариванием растворителей или гранулированием композиций в порошкообразной форме, полученной, как описано выше. Твердые гербицидные композиции, особенно смачивающиеся порошки, могут содержать увлажняющие или диспергирующие средства (например, из числа перечисленных выше), которые могут в твердом состоянии служить также разбавителями или носителями.

Жидкие композиции по данному изобретению могут также быть взяты в форме водно-органических растворов, суспензий и эмульсий, которые могут включать поверхностно-активное средство. Подходящие жидкие разбавители для введения в жидкие композиции включают воду, ацетофенон, циклогексанон, изофорон, толуол, ксилол и минеральные, животные и растительные масла (и смеси этих разбавителей). Поверхностно-активными веществами, которые могут присутствовать в жидких композициях, могут быть ионными или неионными (например, из числа перечисленных выше) и могут в жидком состоянии служить разбавителями или носителями.

Смачивающиеся порошки и жидкие композиции в форме концентратов могут быть разбавлены водой или другими подходящими разбавителями, например, минеральными или растительными маслами, особенно в случае жидких концентратов, в которых разбавителем или носителем служит масло, для получения готовых к применению композиций. При желании жидкие композиции, содержащие производное 2-циано-1,3- диона и гербицида-партнера могут быть использованы в форме самоэмульгирующихся концентратов, содержащих активные вещества, растворенные в эмульгирующих агентах, совместимых с активными веществами, причем простое добавление воды к таким концентратам делает композиции готовыми к употреблению.

Жидкие концентраты, в которых разбавителем или носителем служит масло, могут быть использованы без дополнительного разбавления с применением методики электростатического распыления.

Заявленные гербицидные композиции могут при желании содержать общепринятые добавки, такие, как адгезивы, защитные коллоиды, загустители, пропиточные агенты, стабилизаторы, пассиваторы, агенты, предупреждающие спекание, красители и ингибиторы коррозии. Эти добавки могут также служить носителями и разбавителями.

Предпочтительные гербицидные композиции по данному изобретению представлены в форме водных суспензионных концентратов, смачивающихся порошков, диспергируемых в воде гранул; жидких водорастворимых концентратов, жидких эмульгирующихся концентратов суспензий; гранул или концентратов эмульсий.

Кроме того, композиции могут быть получены в форме геля. Это особенно полезно, когда композиция предназначена для упаковки в водорастворимый мешок, к примеру так, как описано в Европейских патентных публикациях NN 0577702 и 0608340 и в патентах США NN 5222595; 5224601; 5351831 и 5323906.

Способы, описанные в Европейских патентных публикациях 0496630, 0496631, 0625505 и 0625508, могут быть использованы для получения гербицидных производных 2-циано-1,3-диона.

Гербицидные композиции по данному изобретению могут также включать производное 2-циано-1,3-диона и гербицид-партнер в совокупности с одним или более другими пестицидно-активными соединениями и предпочтительно равномерно диспергированные в них, и, при желании, один или более совместимых пестицидно-приемлемых разбавителей или носителей, поверхностно-активных веществ или общепринятых наполнителей, таких, как описано выше. Предпочтительные партнеры для комбинаций по данному изобретению включают один или большее число членов группы, содержащей триазиновые гербициды (например, атразин, метрибузин или цианазин), гербицидные производные хлорацетамида (например, алахлор, метолахлор, ацетохлор или диметенамид), гербицидные производные 2,6-динитроанилина (например, пендиметалин или трифлуралин), аклонифен и диурон. Кроме того, могут быть использованы комбинации, включающие гербициды других классов, такие как сульфонилкарбамиды, имидазолиноны, тиазолы, карбамиды и ароматические и гетероциклические ди- и трикетоны и т.д.

В соответствии с еще одной особенностью данного изобретения предложен продукт, включающий:
a) указанное выше производное 2-циано-1,3-диона или его сельскохозяйственно-приемлемую соль, комплекс металла или енольную таутомерную форму и
(b) по меньшей мере один из членов группы, содержащей триазиновый гербицид, гербицидное производное хлорацетамида и 2,6-динитроанилина, аклонифен, диурон и гербицидное производное гидроксибензонитрила, используемый как комбинированный препарат для одновременного, раздельного или последовательного применения, например, для подавления роста сорняков в локусе (например, в локусе сельскохозяйственных культур).

Формула изобретения

1. Способ подавления роста сорняков в локусе, который включает применение в локусе синергичного гербицидно-эффективного количества а) 2-циано-3-циклопропил-1-(2-метилсульфонил-4-трифторметилфенил)-пропан-1,3-диона и b) одного из членов группы, включающей атразин, гербицидное производное хлорацетамида, пендиметалин, аклонифен, который представляет собой 2-хлор-6-нитро-3-феноксианилин, диурон, который представляет собой 3-(3,4-дихлорфенил)-1,1-диметилкарбамид, и гербицидное производное гидроксибензонитрила.

2. Способ подавления роста сорняков в локусе, который включает применение в локусе синергичного гербицидно-эффективного количества а) производного 2-циано-1,3-диона формулы I

где R¹ представляет С₃-С₆-циклоалкил;
R² выбирают из - S(О)_рМе и С₁-С₆-галоидалкила;
n = 2;
р = 2;
и b) соединения - члена группы, включающей атразин, гербицидное производное хлорацетамида, пендиметалин, алконифен, который представляет собой 2-хлор-6-нитро-3-феноксианилин, и диурон, который представляет собой 3-(3,4-дихлорфенил)-1,1-диметилкарбамид.

3. Способ по п.2, где группы (R²)_n занимают положения 2 и 4 бензольного кольца.

4. Способ по пп.2 и 3, где R² выбирают из - S(О)_рМе и трифторметила.

5. Способ по пп.2 - 4, где а) представляет 2-циано-3-циклопропил-1-(2-метилсульфонил-4-трифторметилфенил)пропан-1,3-дион.

6. Способ по любому из пп.1 - 5, где гербицидное производное хлорацетамида представляет собой соединение формулы III
Ar-N(R³¹)COCH₂Cl,
где R³¹ представляет алкоксиалкил, содержащий до шести атомов углерода;
Ar представляет тиенил или фенил, замещенный одним или более С₁-С₆-алкилом.

7. Способ по пп.1 - 5, где гербицидное производное хлорацетамида выбирают из ацетохлора (2-хлор-N-этоксиметил-6'-этилацет-о-толуидида) и метолахлора (2-хлор-6'-этил-N-(2-метокси-1-метилэтил)-ацет-о-толуидида).

8. Способ по п.1, где гербицидное производное гидроксибензонитрила представляет бромоксинил или иоксинил в форме исходного фенола или сельскохозяйственно-приемлемой соли, или сложного эфира, или их смеси.

9. Способ по любому из пп.1 - 8, где локус представляет собой площадь, используемую или предназначенную для использования под выращивание сельскохозяйственной культуры.

10. Способ по п. 9, где сельскохозяйственной культурой является маис (кукуруза).

11. Гербицидная композиция, включающая синергичное гербицидно-эффективное количество а) 2-циано-3-циклопропил-1-(2-метилсульфонил-4-трифторметилфенил)-пропан-1,3-диона и b) одного из членов группы, включающей атразин, гербицидное производное хлорацетамида, пендиметалин, аклонифен, который представляет собой 2-хлор-6-нитро-3-феноксианилин, диурон, который представляет собой 3-(3,4-дихлорфенил)-1,1-диметилкарбамид, и гербицидное производное гидроксибензонитрила.

12. Гербицидная композиция, включающая синергичное гербицидно-эффективное количество а) 2-циано-3-циклопропил-1-(2-метилсульфонил-4-трифторметилфенил)пропан-1,3-диона и b) соединения - члена группы, включающей атразин, гербицидное производное хлорацетамида, пендиметалин, аклонифен, который представляет собой 2-хлор-6-нитро-3-феноксианилин, и диурон, который представляет собой 3-(3,4-дихлорфенил)-1,1-диметилкарбамид.

13. Гербицидная композиция по п.11 или 12, где гербицидное производное хлорацетамида представляет собой соединение формулы III
Ar-N(R³¹)COCH₂Cl,
где R³¹ представляет алкоксиалкил, содержащий до шести атомов углерода;
Ar представляет тиенил или фенил, замещенный одним или более С₁-С₆-алкилом или его выбирают из ацетохлора (2-хлор-N-этоксиметил-6'-этилацетат-о-толуидида) и метолахлора (2-хлор-6'-этил-N-(2-метокси-1-метилэтил)-ацет-о-толуидида).

14. Композиция по п.11, где гербицидное производное гидроксибензонитрила представляет бромоксинил или иоксинил в форме исходного фенола или сельскохозяйственно-приемлемой соли, или сложного эфира, или их смеси.

15. Продукт, включающий синергичное гербицидно-эффективное количество а) 2-циано-3-циклопропил-1-(2-метилсульфонил-4-трифторметилфенил)-пропан-1,3-диона и b) одного из членов группы, включающей атразин, гербицидное производное хлорацетамида, пендиметалин, аклонифен, который представляет собой 2-хлор-6-нитро-3-феноксианилин, и диурон, который представляет собой 3-(3,4-дихлорфенил)-1,1-диметилкарбамид, и гербицидное производное гидроксибензонитрила, используемый в качестве комбинированной препаративной формы для одновременного, раздельного или последовательного применения для подавления роста сорняков на участках под сельскохозяйственные культуры.

РИСУНКИ

Рисунок 1, Рисунок 2, Рисунок 3, Рисунок 4, Рисунок 5, Рисунок 6