Способ выделения алифатических насыщенных дикислот с 6 атомами углерода из их смесей с адипиновой кислотой

 

Изобретение относится к способу разделения смеси алифатических насыщенных разветвленных дикислот с 6 атомами углерода и адипиновой кислоты путем превращения, по крайней мере частично, указанных кислот в соответствующие ангидриды. Способ ангидридизации алифатических насыщенных кислот осуществляют путем нагревания содержащей их смеси при температуре, равной или выше 60^oC, в присутствии кислотного гомогенного или гетерогенного катализатора в среде ангидрида или нескольких ангидридов алифатических одноосновных или многоосновных кислот. Также к обрабатываемой смеси дикислот добавляют растворитель, который может представлять собой одно из соединений, присутствующих в реакционной смеси, получаемых из способа синтеза адипиновой кислоты и ангидридизуемых дикислот, или другой растворитель. Изобретение позволяет более легкое отделение дикислот путем их превращения в ангидриды от адипиновой кислоты. 16 з.п. ф-лы.

Настоящее изобретение относится к способу выделения одной или нескольких алифатических дикислот из их смесей с адипиновой кислотой.

Адипиновая кислота представляет собой один из двух исходных продуктов для получения полиамидов-66.

Существуют различные способы получения адипиновой кислоты, некоторые из которых являются промышленными, а другие находятся на стадии исследования поисков или разработки.

Один из известных способов получения адипиновой кислоты состоит в гидроксикрабонилировании бутадиена с целью получения пентеновых кислот, затем в гидроксикарбонилировании полученных кислот до получения адипиновой кислоты. Во время второй реакции гидроксикарбонилирования образуются также изменяющиеся в зависимости от условий реакции количества метилглутаровой кислоты, этилянтарной кислоты и диметилянтарной кислоты.

Хотя эти различные алифатические насыщенные разветвленные дикислоты могут быть утилизированы, однако в любом случае их желательно отделять от адипиновой кислоты, которая остается самым важным соединением.

Для отделения разветвленных дикислот от адипиновой кислоты можно использовать способы фракционирования смесей, например, путем кристаллизации. Однако, когда речь идет от изомерах адипиновой кислоты, то этот способ не позволяет осуществить легкое отделение из-за очень близких физических свойств всех этих дикислот.

Настоящее изобретение относится к способу выделения алифатических насыщенных разветвленных дикислот с 6 C-атомами из смесей, содержащих также по крайней мере адипиновую кислоту, путем превращения по крайней мере части вышеуказанных дикислот в соответствующие ангидриды.

Более конкретно, оно относится к способу выделения по крайней мере части одной или нескольких алифатических насыщенных разветвленных дикислот с 6 C-атомами из смесей, содержащих их по крайней мере вместе с адипиновой кислотой, отличающемуся тем, что вышеуказанную дикислоту или вышеуказанные дикислоты по крайней мере частично превращают в соответствующие ангидриды.

В настоящем описании под смесью дикислот понимают как смесь одной из этих дикислот с адипиновой кислотой, так и смесь нескольких дикислот с адипиновой кислотой, и, само собой разумеется, что они могут содержать другие соединения. Для удобства, термин "дикислоты" будет использоваться в широком смысле, в том числе применительно к одной дикислоте. Таким образом этот термин, за исключением противоположного указания, не относится к адипиновой кислоте. Кроме того, операция превращения дикислот в соответствующие ангидриды далее будет называться "ангидридизация".

Алифатические насыщенные дикислоты, используемые в способе изобретения, представляют собой 2-метил-глутаровую кислоту, и/или 2-этил-янтарную кислоту, и/или, с другой стороны, диметилянтарную кислоту.

Ангидридизация алифатических насыщенных кислот может быть реализована путем нагревания содержащей их смеси при температуре, равной или выше 60^oC.

Для обеспечения дегидратации дикислот обычно предпочтительно отделять, особенно путем дистилляции, образующиеся ангидриды или выделяющуюся воду, в процессе ангидридизации или после нее. Однако это не является необходимым, и образовавшиеся ангидриды также могут оставаться в реакционной смеси и отделяться от адипиновой кислоты и других присутствующих соединений известным способом, таким как, например, дистилляция или кристаллизация, только во время последующей операции.

Нагревание и возможная дистилляция могут осуществляться под давлением, равным атмосферному давлению, а также выше или ниже него, причем температура, при которой осуществляется ангидридизация, может изменяться в зависимости от этого давления так же, как от состава обрабатываемой смеси.

Однако, для сведения, способ обычно осуществляется при температуре 80-350^oC.

Способ предпочтительно можно осуществлять в присутствии гомогенного кислотного катализатора, т.е. растворимого в реакционной среде, имеющего pKa ниже или равное 5, такого как, например, серная кислота, иодоводородная кислота, пара-толуолсульфокислота, трифторуксусная кислота, трифторметансульфокислота; или кислотного гетерогенного катализатора, такого как, например, фосфат бора, двуокись циркония или сульфированные смолы, которые имеются в продаже под названием Nafion или кислые глины, в частности смектиты, такие как, например, монтмориллониты, бейделлиты, нонтрониты, гекториты, стевенситы и сапониты.

Количество кислотного гомогенного или гетерогенного катализатора может изменяться в очень широких пределах, так как присутствие такой кислоты не является необходимым. Следовательно, оно может быть таким, что молярное соотношение кислота/ангидридизуемые дикислоты составляет 0-10. Предпочтительно кислотный гомогенный или гетерогенный катализатор находится в таком количестве, что молярное соотношение кислота/ангидридизуемые дикислоты составляет 0,0005-1. Когда используют кислую сульфированную смолу, то молярное соотношение рассматривается между кислотными сульфоновыми функциями вышеуказанной смолы и ангидридизуемыми дикислотами. Когда применяют кислую глину, то можно использовать массовое соотношение кислая глина/ангидридизуемые дикислоты по крайней мере 5, однако очевидно, что это соотношение может очень изменяться в зависимости от реализации способа. В особенности, в случае осуществления непрерывного способа понятие массового /весового/ соотношения более не имеет значения и заменяется понятием времени контакта.

Другой, представляющий интерес, вариант изобретения состоит в том, что работают в реакционной среде ангидрида или нескольких ангидридов, таких как ангидриды алифатических одноосновных или многоосновных кислот, причем температура кипения этих кислот должна быть ниже таковой адипиновой кислоты /т.е. около 265^oC при 13,3 КПа/, чтобы эти вышеуказанные кислоты, образующиеся из их ангидридов, можно было отделять путем отгонки. Используемыми ангидридами, в частности, являются ангидриды одноосновных или многоосновных кислот с 2-8 C-атомами, такие как, например, ангидриды уксусной, пропионовой, янтарной, валериановой, 2-этил-янтарной, диметилянтарной, метил-бутановых, метил-бутеновых или пентеновых кислот, так же, как возможно смешанные ангидриды этих кислот.

Очевидно, что выбор ангидридов 2-этил-янтарной и диметилянтарной кислот оправдывается только в том случае, если отделяемые от адипиновой кислоты дикислоты соответственно не представляют собой 2-этил-янтарной и диметил-янтарной кислот.

Как и в предыдущем варианте, количество ангидрида, в случае необходимости добавляемое в реакционную среду для облегчения ангидризации дикислот, может изменяться в очень широких пределах, так как присутствие такого соединения не является необходимым, даже если это составляет предпочтительный вариант изобретения. Следовательно, количество ангидрида может быть таким, что молярное соотношение ангидрид/ангидридизуемые дикислоты составляет 0-10. Предпочтительно молярное соотношение ангидрид/ангидридизуемые дикислоты составляет 0,5-2 и более предпочтительно оно составляет 1-1,5.

Как указано выше, смеси дикислот, используемые в способе изобретения, могут представлять собой смеси любого происхождения; особенно они могут происходить из рекуперации дикислот из вод после перекриталлизации адипиновой кислоты, или из остатков после перегонки дикислот, или они могут представлять собой более или менее чистые фракции, происходящие из операций кристаллизации, рафинирования или перегонки, которые реализуются в рамках получения адипиновой кислоты.

Они могут также происходить непосредственно из способов синтеза адипиновой кислоты. Это особенно относится к смесям адипиновой кислоты с 2-метилглутаровой кислотой, и/или 2-этил-янтарной кислотой, и/или диметилянтарной кислотой, которые получаются во время гидроксикарбонилирования пентеновых кислот или, в случае необходимости, во время гидроксикарбонилирования бутадиена или его производных. Эти смеси могут также содержать, и в зависимости от этапов синтеза, более или менее значительные количества катализатора, такого как, например, иридий для соединения иридия, родий или соединения родия, палладий или соединения палладия, причем эта последняя группа катализаторов преимущественно используется для гидроксикарбонилирования бутадиена или его производных. Эти смеси также могут включать используемые соединения, такие как пентеновые кислоты, возможные растворители, сокатализаторы, так же, как соединения, образовавшиеся во время синтеза адипиновой кислоты, такие как, в частности, валериановая кислота, метил-бутановые кислоты, метил-бутеновые кислоты, гамма-валеролактон.

Присутствие катализатора, особенно иридия или соединений иридия, родия или соединений родия, палладия или соединений палладия, так же, как сокатализаторов или активаторов /промоторов/, соответствующих каждому из этих катализаторов, может играть благоприятную роль в ангидридизации дикислот. Независимо от того, находятся ли они в смесях, образующихся в способах гидроксикарбонилирования пентеновых кислот или бутадиена, или в случае необходимости их добавляют перед осуществлением этапа ангидиридизации, количество катализатора в молях металла к числу молей обрабатываемых дикислот составляет 0-20%, предпочтительно 0-10% и еще более предпочтительно 0-5%.

Количество различных, указанных выше соединений в реакционных смесях, происходящих из процесса гидроксикарбонилирования пентеновых кислот, или бутадиена, или его производных, не критические. Сведения об их количествах можно найти в различных патентах, описывающих способы синтеза адипиновой кислоты, таких как европейские патенты EP-A-0 477 112, EP-A-0 478 472, EP-A-0 493 273, EP-A-0 511 126, EP-A-0 536 064, однако, принимая во внимание, что этот перечень патентов не ограничительный.

На этапе ангидридизации к смеси обрабатываемых дикислот также можно добавлять растворитель, который может представлять собой одно из вышеуказанных соединений или может быть отличен от соединений, присутствующих в реакционной смеси, которая происходит из способа синтеза адипиновой кислоты и ангидридизуемых дикислот.

Эти растворители можно выбирать в группе, включающей алифатические или циклоалифатические углеводороды; алифатические или циклоалифатические галогенированные углеводороды, в особенности хлорированные; ароматические углеводороды; ароматические галогенированные, в особенности хлорированные, углеводороды; простые алифатические, или ароматические, или смешанные эфиры; карбоновые кислоты, в особенности алифатические; галогентрованные карбоновые кислоты.

В качестве не ограничивающих примеров таких растворителей можно назвать бензол, толуол, ксилолы, н-гексан, дихлорметан, 1,2-дихлорэтан, циклогексан, хлорбензол, простой дифениловый эфир, простой дибутиловый эфир, пентеновые кислоты, валериановую кислоту, гамма-валеролактон, уксусную кислоту, пропионовую кислоту, трифторуксусную кислоту.

Эти растворители добавляют для разбавления дикислот и для благоприятствования их ангидридизации. Их также можно выбирать для осуществления азеотропной отгонки воды, образующейся во время ангидридизации.

Количество растворителя может составлять 0-95% от общей массы смеси, содержащей дикислоты.

Обычно ангидридизуемые дикислоты составляют 10-90 мас.% в расчете на общую массу дикислоты/адипиновой кислоты в обрабатываемой смеси.

Превращение дикислот в их ангидриды позволяет более легко их отделять от адипиновой кислоты, особенно путем дистилляции вследствие намного более низких температур кипения ангидридов по сравнению с их соответствующими дикислотами.

Нижеприведенные примеры иллюстрируют изобретение.

Пример 1.

В стеклянную колбу емкостью 50 мл загружают смесь, содержащую 50 ммоль 2-метил-глутаровой кислоты, 25 ммоль адипиновой кислоты и 50 ммоль пентеновой кислоты /служащей растворителем/, к которой добавляют 2 ммоль серной кислоты. Смесь перемешивают, нагревают до 130^oC и выдерживают при этой температуре в течение 30 минут.

Путем перегонки при пониженном давлении /около 1000 Па/ получают 80% соответствующего ангидрида в расчете на введенную 2-метилглутаровую кислоту.

Пример 2 Повторяют пример 1 при тех же рабочих условиях, но 2-метил-глутаровую кислоту заменяют таким же молярным количеством 2-этил-янтарной кислоты. Путем перегонки получают 100% соответствующего ангидрида в расчете на введенную 2-этилглутаровую кислоту.

Пример 3 В стеклянную колбу емкостью 50 мл загружают смесь, содержащую 34 ммоль 2-метил-глутаровой кислоты, 39 ммоль ангидрида 2-этил-янтарной кислоты и 25 ммоль адипиновой кислоты.

Смесь перемешивают, нагревают до 120^oC и выдерживают при этой температуре в течение часа. Путем дистилляции, как в примере 1, получают 2 ммоль ангидрида, соответствующего 2-метил-глутаровой кислоте.

Пример 4 Повторяют пример 1 при тех же рабочих условиях, но серную кислоту заменяют на 2,5 ммоль фосфата бора. Путем дистилляции, как в примере 1, получают 9 ммоль ангидрида, соответствующего 2-метил-глутаровой кислоте.

Пример 5 В автоклав емкостью 125 мл загружают последовательно: 0,8 ммоль RhCl [cod] [cod] = циклоокта-1,5-диен]; 8 ммоль HJ [57%-ного в воде]; 45 ммоль воды [вводимая с раствором HJ), 20 ммоль адипиновой кислоты; 39 ммоль 2-этил-янтарной кислоты; 45 мл уксусной кислоты. Смесь выдерживают при перемешивании в течение 5 часов при 230^oC и давлении 50 бар CO /общее давление при температуре/.

Путем дистилляции, как в примере 1, получают 3 ммоль ангидрида, соответствующего 2-этил-янтарной кислоте.

Пример 6 В автоклав емкостью 125 мл загружают последовательно: 0,8 ммоль 1 г Cl [cod] ₂; 1,6 ммоль HJ [57%-ного в воде]; 9 ммоль воды [вводимая с раствором HJ] , 20 ммоль адипиновой кислоты; 39 ммоль 2-метил-янтарной кислоты; 45 мл уксусной кислоты.

Смесь выдерживают при перемешивании в течение 5 часов при 230^oC и давлении 50 бар CO /общее давление при температуре/.

Путем дистилляции, как в примере 1, получают 3 ммоль ангидрида, соответствующего 2-этил-янтарной кислоте [через изомеризацию 2-метил-глутаровой кислоты в 2-этил-янтарную кислоту].

Пример 7 В стеклянную колбу емкостью 50 мл загружают последовательно 50 ммоль 2-метил-глутаровой кислоты и 11,6 г раствора, поступающего со стадии гидроксикарбонилирования 3-пентеновой кислоты и содержащего: 0,0386 ммоль иридия в растворимой форме; 0,0907 ммоль HJ; 3,6 ммоль гамма-валеролактона; 67 ммоль пентеновой кислоты; 23,6 ммоль адипиновой кислоты; 6 ммоль 2-метил-глутаровой кислоты; 1,8 ммоль 2-этил-янтарной кислоты.

Смесь выдерживают при перемешивании в течение 30 минут при 130^oC, затем 2 часа при 200^oC. Путем дистилляции, как в примере 1, получают 4,5 ммоль ангидрида, соответствующего 2-метил-глутаровой кислоте, и 1,8 ммоль ангидрида, соответствующего 2-этил-янтарной кислоте ангидрида.

Пример 8 В стеклянную колбу емкостью 50 мл загружают 10 г раствора, содержащего: 0,016 ммоль иридия в растворимой форме; 28 ммоль пентеновой кислоты; 8,2 ммоль адипиновой кислоты; 37,7 ммоль 2-метил-глутаровой кислоты; 3,4 ммоль-2-этил-янтарной кислоты.

Смесь нагревают в течение 90 минут при 220^oC при постоянном давлении /430 Па/.

Путем количественного анализа устанавливают, что 23% используемой 2-метилглутаровой кислоты и 100% используемой 2-этил-янтарной кислоты превратились в их соответствующие ангидриды, значительная часть которых отгоняется в процессе реакции ангидридизации.

Пример 9
В стеклянную колбу емкостью 50 мл загружают 10 г раствора, содержащего 0,026 ммоль иридия в растворимой форме; 41 ммоль пентеновой кислоты; 17,1 ммоль адипиновой кислоты; 19,2 ммоль 2-метил-глутаровой кислоты; 4,1 ммоль 2-этил-янтарной кислоты; 24 ммоль уксусного ангидрида.

Смесь в течение 60 минут кипятят с обратным холодильником /около 120^oC/, затем перегоняют при давлении 1300 Па до температуры 220^oC в реакционной смеси.

Путем количественного анализа устанавливают, что 99% используемой 2-метил-глутаровой кислоты и 99% используемой 2-этил-янтарной кислоты превратились в их ангидриды и были отогнаны.

Пример 10
В стеклянную колбу емкостью 500 мл загружают 200 ммоль адипиновой кислоты; 200 ммоль 2-метил-глутаровой кислоты; 250 ммоль мета-ксилола; 10 ммоль серной кислоты.

Смесь при перемешивании в течение 4 часов кипятят с обратным холодильником, ксилол и образующуюся воду отгоняют в азеотропной колонке /100% от теории/.

Перегонка /дистилляция/, осуществляемая для дегидратированной смеси, позволяет отделять образовавшийся ангидрид 2-метил-глутаровой кислоты [90 мол. % в растворе на введенную 2-метил-глутаровую кислоту].

Пример 11
В стеклянную колбу емкостью 50 мл загружают смесь, содержащую 15 г /103 ммоль/ 2-метил-глутаровой кислоты; 2 г /13,7 ммоль/ 2-этил-янтарной кислоты и 10 г /68,5 ммоль/ адипиновой кислоты.

Смесь перемешивают, нагревают до 120^oC и выдерживают при этой температуре в течение 2 часов. Затем ее выдерживают в течение 6 часов при температуре 160^oC при пониженном давлении /1400 Па/.

Путем количественного анализа полученного дистиллята устанавливают, что 2,2% используемой 2-метил-глутаровой кислоты и 93% используемой 2-этил-янтарной кислоты перегоняются в форме их соответствующих ангидридов.

Пример 12
В стеклянную колбу емкостью 50 мл загружают смесь, содержащую 15 г /103 ммоль/ 2-метил-глутаровой кислоты; 2 г /13,7 ммоль/ 2-этил-янтарной кислоты и 10 г /68,5 ммоль/ адипиновой кислоты, так же, как 3 г сульфированной смолы марки Nafion NR 50 /10-35 меш/.

Смесь перемешивают, нагревают до 120^oC и выдерживают при этой температуре в течение 2 часов. Затем ее выдерживают в течение 6 часов при температуре 160^oC при пониженном давлении /1400 Па/.

Путем количественного анализа полученного дистиллята устанавливают, что 4% используемой 2-метил-глутаровой кислоты и 99% 2-этил-янтарной кислоты перегоняются в форме их соответствующих ангидридов.

Пример 13
В стеклянную колбу емкостью 50 мл загружают смесь, содержащую 15 г /103 ммоль/ 2-метил-глутаровой кислоты; 2 г /13,7 ммоль/ 2-этил-янтарной кислоты и 10 г /68,5 ммоль/ адипиновой кислоты, так же, как 3 г кислой глины - монтмориллонита KSF.

Смесь перемешивают, нагревают до 120^oC и выдерживают при этой температуре в течение 2 часов. Затем ее выдерживают в течение 6 часов при температуре 160^oC при пониженном давлении /1400 Па/.

Путем количественного анализа полученного дистиллята устанавливают, что 24% используемой 2-метил-глутаровой кислоты и 92% используемой 2-этил-янтарной кислоты перегоняются в форме их соответствующих ангидридов.

Пример 14
В автоклав емкостью 125 мл загружают последовательно 0,9 ммоль PdCl₂; 7 ммоль хлорбутена; 92,5 ммоль воды; 92,5 ммоль бутадиена; 10 ммоль 3-пентеновой кислоты; 34 ммоль адипиновой кислоты и 68,5 ммоль 2-метил-глутаровой кислоты.

Смесь выдерживают при перемешивании в течение 5,5 часов при 100^oC и давлении 200 бар CO /общее давление при температуре/.

Путем дистилляции, как в примере 1, получают 13 ммоль ангидрида, соответствующего 2-метил-янтарной кислоте, а также 1 ммоль ангидрида, соответствующего 2-этил-янтарной кислоте.

Формула изобретения

1. Способ разделения смеси алифатических насыщенных разветвленных дикислот с 6 атомами углерода и адипиновой кислоты, отличающийся тем, что указанные кислоты превращают по крайней мере частично в соответствующие ангидриды.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что используемые алифатические насыщенные дикислоты представляют собой 2-метил-глутаровую кислоту, и/или этил-янтарную кислоту, и/или диметил-янтарную кислоту.

3. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что ангидридизацию алифатических насыщенных кислот осуществляют путем нагревания содержащей их смеси при температуре, равной или выше 60^oС.

4. Способ по любому из пп.1 - 3, отличающийся тем, что он включает дистилляцию образующихся ангидридов или образующейся воды, либо в процессе ангидридизации, либо после нее, или выделение ангидридов осуществляют другим способом, таким, как кристаллизация.

5. Способ по любому из пп.1 - 4, отличающийся тем, что его осуществляют при температуре 80 - 350^oС.

6. Способ по любому из пп.1 - 5, отличающийся тем, что его осуществляют в присутствии кислотного гомогенного катализатора, растворимого в реакционной среде, имеющего рКа, ниже или равный 5, или кислотного гетерогенного катализатора.

7. Способ по любому из пп.1 - 6, отличающийся тем, что его осуществляют в присутствии кислотного гомогенного катализатора, такого, как серная кислота, иодоводородная кислота, паратолуолсульфокислота, трифторуксусная кислота, трифторметансульфокислота, или кислотного гетерогенного катализатора, такого, как фосфат бора, цирконий, или сульфированные смолы, или кислые глины, такие, как смектиты, например монтмориллониты, бейделлиты, нонтрониты, гекториты, стевенситы и сапониты.

8. Способ по п.6 или 7, отличающийся тем, что количество кислотного гомогенного или гетерогенного катализатора такое, что молярное соотношение кислота/ангидридизуемые дикислоты составляет 0 - 10 и предпочтительно 0,0005 - 1 или массовое соотношение кислая глина/ангидридизуемые дикислоты составляет по крайней мере 5%.

9. Способ по любому из пп.1 - 4, отличающийся тем, что его осуществляют в реакционной среде ангидрида или нескольких ангидридов, таких, как ангидриды алифатических одноосновных или многоосновных кислот, причем температура кипения этих кислот ниже температуры кипения адипиновой кислоты.

10. Способ по п.9, отличающийся тем, что его осуществляют в присутствии ангидрида, выбираемого из группы, включающей ангидриды одноосновных или многоосновных кислот с 2 - 8 С-атомами, таких, как ангидриды уксусной, пропионовой, янтарной, валериановой, 2-этил-янтарной, диметилянтарной, метил-бутановых, метил-бутеновых или пентеновых кислот, смешанные ангидриды этих кислот.

11. Способ по п.9 или 10, отличающийся тем, что количество ангидрида такое, что молярное соотношение ангидрид/ангидридизируемые дикислоты составляет 0 - 10, предпочтительно 0,5 - 2 и еще более предпочтительно 1 - 1,5.

12. Способ по любому из пп.1 - 11, отличающийся тем, что смеси дикислот представляют собой смеси, поступающие после рекуперации дикислот из вод перекристаллизации адипиновой кислоты или остатки после дистилляции дикислот, или представляют собой более или менее чистые фракции, полученные при кристаллизации, рафинировании или дистилляции, осуществляемых при получении адипиновой кислоты.

13. Способ по любому из пп.1 - 11, отличающийся тем, что используемые смеси дикислот представляют собой смеси, полученные при синтезе адипиновой кислоты.

14. Способ по п.13, отличающийся тем, что используемые смеси представляют собой смеси адипиновой кислоты с 2-метил-глутаровой кислотой, и/или 2-этил-янтарной кислотой, и/или с диметил-янтарной кислотой, получаемые при гидроксикарбонилировании пентеновых кислот или гидроксикарбонилировании бутадиена или его производных и содержащие, в случае необходимости, более или менее значительные количества используемого катализатора, такого, как иридий или соединения иридия, родий или соединения родия, палладий или соединения палладия и/или исходные соединения, такие, как пентеновые кислоты, растворители, сокатализаторы, а также соединения, образующиеся во время синтеза адипиновой кислоты, такие, как валериановая кислота, метил-бутановые кислоты, метил-бутеновые кислоты, гамма-валеролактон.

15. Способ по любому из пп.1 - 14, отличающийся тем, что к обрабатываемой смеси дикислот добавляют растворитель, который может представлять собой одно из соединений, присутствующих в реакционной смеси, получаемых при синтезе адипиновой кислоты и ангидридизуемых дикислот, или является другим растворителем.

16. Способ по п. 15, отличающийся тем, что используемый растворитель выбирают из группы, включающей алифатические или циклоалифатические углеводороды; алифатические или циклоалифатические галогенированные, в частности хлорированные, углеводороды; ароматические углеводороды; ароматические галогенированные углеводороды, в особенности хлорированные ароматические углеводороды; простые алифатические, или ароматические, или смешанные эфиры; карбоновые, в особенности алифатические, кислоты; карбоновые галогенированные кислоты.

17. Способ по п.15 или 16, отличающийся тем, что растворитель выбирают из группы, включающей бензол, толуол, ксилолы, н-гексан, дихлорметан, 1,2-дихлорэтан, циклогексан, хлорбензол, простой дифениловый эфир, простой дибутиловый эфир, пентеновые кислоты, валериановую кислоту, гамма-валеролактон, уксусную кислоту, пропионовую кислоту, трифторуксусную кислоту.