Жидкая композиция для предварительной обработки загрязненных тканей, способ обработки этой композицией, компонент для улучшения пятноудаляющих характеристик и физической стабильности композиции

 

Изобретение относится к жидким композициям для предварительной обработки загрязненных тканей. Указанная композиция содержит пероксидное отбеливающее вещество, жидкий гидрофобный активатор отбеливания и в качестве ПАВ - амид полигидроксижирной кислоты формулы I: R²-C(O)-N(R¹)-Z, где R¹-H, или (С₁ - C₄), алкил (С₁ - C₄) гидрокарбил, 2-гидроксиэтил, 2-гидроксипропил или их смесь, R₂ - гидроксипропил или их смесь, R₂ - (С₅-С₃₁)гидрокарбил и Z - полигидроксигидрокарбил, имеющий линейную гидрокарбиловую цепь с, по меньшей мере, 3 гидроксилами, непосредственно связанными с цепью, или его алкоксилированное производное, причем композиция выполнена в виде эмульсии либо в виде микроэмульсии. Также описан способ предварительной обработки загрязненной ткани, который включает нанесение композиции приведенного выше состава на ткань в неразбавленной форме и контактирование до стирки. Описано применение амида полигидроксижирной кислоты формулы I в качестве компонента для улучшения пятноудаляющих характеристик и физической стабильности композиций. Технический результат - улучшение пятноудаляющих характеристик без ухудшения их отбеливающих свойств. 4 с. и 13 з.п.ф-лы, 1 табл.

Настоящее изобретение относится к стабильным композициям, содержащим пероксидное отбеливающее вещество, особенно подходящим при использовании в качестве средства для предварительной обработки.

Предпосылки создания изобретения Композиции, содержащие пероксидное отбеливающее вещество, были широко описаны для применений в стирке белья в качестве детергентов для стирки белья, добавок для стирки белья или даже средств для предварительной обработки при стирке белья.

Действительно, известно использование жидких композиций, содержащих пероксидный отбеливатель и активатор отбеливателя, для применений при предварительной обработке при стирке белья. Хотя указанные жидкие отбеливающие композиции обеспечивают хорошие отбеливающие характеристики, когда они используются для предварительной обработки загрязненных тканей, еще существуют некоторые возможности для дальнейшего их улучшения в отношении, например, характеристик для удаления пятен/почвы, проявляющихся при предварительной обработке указанных загрязненных тканей.

Таким образом, целью настоящего изобретения является обеспечение улучшенных характеристик для удаления пятен для множества пятен/почвы в условиях предварительной обработки, т.е. при использовании непосредственно на загрязненных тканях и когда оставлены действовать на указанные ткани до стирки указанных тканей. Более конкретно, целью настоящего изобретения является обеспечение жидких композиций, содержащих пероксидное отбеливающее вещество и жидкий гидрофобный активатор отбеливания, которые придают улучшенные пятноудаляющие характеристики целому ряду пятен/загрязнений в условиях предварительной обработки и в то же время без ухудшения их отбеливающих характеристик.

В настоящий момент было установлено, что вышеуказанная задача предварительной обработки загрязненных тканей может быть решена путем использования жидкой композиции, включающей поверхностно-активное вещество амид полигидроксижирной кислоты. Действительно, было обнаружено, что добавление поверхностно-активного вещества амида полигидроксижирной кислоты, как определено ниже, в жидкую композицию, например в жидкую композицию, содержащую пероксидное отбеливающее вещество и, необязательно, жидкий гидрофобный активатор отбеливания, позволяет получить улучшенные пятноудаляющие характеристики на тканях в условиях предварительной обработки, по сравнению с пятноудаляющими характеристиками, полученными той же композицией без указанного поверхностно-активного вещества - амида полигидроксижирной кислоты - или той же композицией, но с другим поверхностно-активным веществом, подобно, например, неионному этоксилированному поверхностно-активному веществу (C₁₄-C₁₅ 7EO), вместо указанного поверхностно-активного вещества - амида полигидроксижирной кислоты. Таким образом, в наиболее широком аспекте, настоящее изобретение охватывает использование указанного поверхностно-активного вещества амида полигидроксижирной кислоты в жидкой композиции для улучшения пятноудаляющих характеристик указанной композиции в условиях предварительной обработки для разнообразных пятен. Настоящее изобретение также охватывает жидкие композиции, включающие указанное поверхностно-активное вещество - амид полигидроксижирной кислоты, пероксидное отбеливающее вещество и жидкий гидрофобный активатор отбеливания. Действительно, дополнительно было обнаружено, что добавление указанных поверхностно-активных веществ амида полигидроксижирной кислоты в жидкие композиции, содержащие пероксидное отбеливающее вещество, по настоящему изобретению, включающие указанный жидкий гидрофобный активатор отбеливания, способствует эмульгированию указанного гидрофобного активатора отбеливания так, что указанные композиции составляются или как микроэмульсии, или как эмульсии. Таким образом, композиции согласно настоящему изобретению позволяют обеспечить улучшенные характеристики удаления пятен при предварительной обработке загрязненных тканей, проявляя при этом также превосходную химическую стабильность даже при длительных периодах хранения.

Преимущество настоящего изобретения заключается в том, что улучшенные характеристики удаления пятен, полученные при предварительной обработке тканей композициями по настоящему изобретению, заметны на разнообразных пятнах/загрязнениях, включая жирные/масляные пятна подобно макияжу, губной помаде, грязному моторному маслу и минеральному маслу, жирной пище типа майонеза и соуса для спагетти, способные к отбеливанию пятна типа чая и ферментные пятна типа крови и травы.

Патент EP-A-598 170 раскрывает эмульсию, включающую перекись водорода или ее источник, гидрофобный жидкий ингредиент и эмульгирующую систему, содержащую два неионных поверхностно-активных вещества с различным ГЛБ (гидрофильно-липофильный баланс). Поверхностно-активные вещества - амиды полигидроксижирных кислот - не раскрываются.

Находящаяся одновременно на рассмотрении Европейская патентная заявка N 95203330.6 раскрывает жидкую отбеливающую композицию, включающую перекись водорода, жидкий гидрофобный активатор отбеливания, указанная композиция составлена как микроэмульсия указанного гидрофобного жидкого активатора отбеливания в матрице (основе), содержащей воду, указанную перекись водорода, гидрофильную поверхностно-активную систему, включающую неионное поверхностно-активное вещество и анионное поверхностно-активное вещество. Поверхностно-активные вещества - амиды полигидроксижирной кислоты - не раскрываются.

Патент США N 5.318.728 раскрывает детергентные композиции с низким уровнем мыльной пены, содержащие поверхностно-активное вещество - амид N-алкил полигидроксижирной кислоты.

Г. Штюпель "Синтетические моющие и очищающие средства", М, 1960, стр.424 раскрывает применение твердых детергентных композиций для стирки грубых тканей.

Краткое изложение сущности изобретения Настоящее изобретение охватывает жидкую композицию, содержащую пероксидное отбеливающее вещество, жидкий гидрофобный активатор отбеливания и поверхностно-активное вещество - амид полигидроксижирной кислоты - согласно формуле R²-C(O)-N(R¹)-Z, где R¹ представляет собой H, или C₁-C₄-алкил, C₁-C₄-гидрокарбил, 2-гидроксиэтил, 2-гидроксипропил или их смесь, R² представляет C₅-C₃₁-гидрокарбил, и Z представляет собой полигидроксигидрокарбил, имеющий линейную гидрокарбиловую цепь с, по меньшей мере, 3 гидроксилами, непосредственно связанными с цепью, или его алкоксилированное производное, указанная композиция составлена либо в виде эмульсии, либо в виде микроэмульсии.

Настоящее изобретение также охватывает способ предварительной обработки загрязненных тканей жидкой композицией, содержащей поверхностно-активное вещество - амид полигидроксижирной кислоты - согласно формуле R²-C(O)-N(R¹)-Z, где R¹ представляет собой H, или C₁-C₄-алкил, C₁-C₄-гидрокарбил, 2-гидроксиэтил, 2-гидроксипропил или их смесь, R² представляет C₅-C₃₁-гидрокарбил, и Z представляет собой полигидроксигидрокарбил, имеющий линейную гидрокарбиловую цепь с, по меньшей мере, 3 гидроксилами, непосредственно связанными с цепью, или его алкоксилированное производное, указанный способ включает стадии нанесения указанной композиции в ее неразбавленной форме на ткань и предоставление указанной композиции оставаться в контакте с указанной тканью до стирки указанной ткани.

Настоящее изобретение дополнительно охватывает использование поверхностно-активного вещества - амида полигидроксижирной кислоты - согласно формуле R²-C(O)-N(R¹)-Z, где R¹ представляет собой H, или C₁-C₄-алкил, C₁-C₄-гидрокарбил, 2- гидроксиэтил, 2-гидроксипропил или их смесь, R² представляет C₅-C₃₁-гидрокарбил, и Z представляет собой полигидроксигидрокарбил, имеющий линейную гидрокарбиловую цепь с, по меньшей мере, 3 гидроксилами, непосредственно связанными с цепью, или его алкоксилированное производное, в жидкой композиции, предпочтительно в жидкой композиции, содержащей пероксидное отбеливающее вещество, для улучшения пятноудаляющих характеристик указанной композиции в условиях предварительной обработки, т.е., когда загрязненную ткань предварительно обрабатывают указанной композицией перед стиркой указанной ткани.

Подробное описание изобретения В качестве существенного элемента композиции настоящего изобретения содержат пероксидное отбеливающее вещество. Предпочтительным пероксидным отбеливающим веществом является перекись водорода, или ее водорастворимый источник, или их смесь. Перекись водорода является наиболее предпочтительной для применения в композициях по настоящему изобретению. Действительно, присутствие пероксидного отбеливающего вещества, предпочтительно перекиси водорода, обеспечивает сильные очищающие преимущества, которые особенно заметны при стирке белья. Как использовано в описании, термин источник перекиси водорода относится к любому соединению, которое производит перекись водорода при контакте указанного соединения с водой.

Для использования в описании подходящие водорастворимые источники перекиси водорода включают перкарбонаты, персиликаты, персульфаты, такие как моноперсульфат, пербораты, пероксикислоты (надкислоты), такие как дипероксидодекандиовая кислота (DPDA), магний перфталевая кислота, пербензойная и алкилпербензойные кислоты, и их смеси.

Обычно, композиции по настоящему изобретению включают от 0,01 вес.% до 20 вес.% от общей композиции указанного пероксидного отбеливающего вещества или их смеси, предпочтительно от 1% до 15% и наиболее предпочтительно от 2% до 10%.

В качестве другого ингредиента композиции по настоящему изобретению включают жидкий гидрофобный активатор отбеливания или их смеси. Под "активатором отбеливания" в описании имеют в виду соединение, которое реагирует с перекисью водорода с образованием перкислоты. Перкислота, образованная таким образом, составляет активированное отбеливающее вещество. Под "гидрофобным активатором отбеливания" в описании подразумевают активатор отбеливания, который не является по существу и устойчиво смешиваемым с водой. Обычно, такие гидрофобные активаторы отбеливания имеют вторичный ГЛБ (гидрофильно-липофильный баланс) ниже 11, предпочтительно ниже 10. Вторичный ГЛБ известен специалистам в данной области и определен, например, в "Emulsions theory and practice" ("Теория и практика эмульсий") P. Becher, Reinhold, New York, 1957, или в "Emulsion science" ("Наука эмульсий") P. Sherman, Academic Press, London, 1969.

Для использования в изобретении подходящие гидрофобные активаторы отбеливания включают те, которые принадлежат к классу сложных эфиров, амидов, имидов или ангидридов. Примеры подходящих соединений этого типа раскрыты в патенте Великобритании GB 1 586 769 и GB 2 143 231, а способ их получения в гранулированной форме описан в Европейской опубликованной патентной заявке EP-A-62 523. Подходящими примерами таких соединений для использования в изобретении являются тетраацетил этилендиамин (TAED), 3,5,5-триметил-гексаноилокси-бензолсульфонат натрия, дипероксидодекановая кислота, как описано, например, в патенте США 4 818 425, и нониламид пероксиадипиновой кислоты, как описано, например, в патенте США 4 259 201, и н-нонаноилоксибензолсульфонат (NOBS). Также подходящими являются N-ацил капролактамы, выбранные из группы, состоящей из замещенного или незамещенного бензоил капролактама, октаноил капролактама, нонаноил капролактама, гексаноил капролактама, деканоил капролактама, ундеценоил капролактама, формил капролактама, ацетил капролактама, пропаноил капролактама, бутаноил капролактама, пентаноил капролактама или их смесей. Отдельное семейство активаторов отбеливания, заслуживающее внимания, было раскрыто в EP 624 154, и особенно предпочтительным в этом семействе является ацетилтриэтилцитрат (ATC). Ацетилтриэтилцитрат имеет то преимущество, что он благоприятен по отношению к окружающей среде, так как в конечном счете распадается на лимонную кислоту и спирт. Более того, ацетилтриэтилцитрат имеет хорошую гидролитическую стабильность в продукте при хранении и он является эффективным активатором отбеливания. Наконец, он обеспечивает композиции хорошую, модифицирующую способность.

Композиции согласно настоящему изобретению включают от 0,1 вес. % до 20 вес. % от общей композиции указанного жидкого гидрофобного активатора отбеливания или их смеси, предпочтительно от 1% до 10% и более предпочтительно от 1,5% до 7%.

В качестве другого существенного ингредиента композиции по настоящему изобретению включают поверхностно-активное вещество - амид полигидроксижирной кислоты или их смеси - согласно формуле
R²-C(O)-N(R¹)-Z,
где R¹ представляет собой H, или C₁-C₄-алкил, C₁-C₄-гидрокарбил, 2- гидроксиэтил, 2-гидроксипропил или их смесь, R² представляет C₅-C₃₁-гидрокарбил, и Z представляет собой полигидроксигидрокарбил, имеющий линейную гидрокарбиловую цепь с, по меньшей мере, 3 гидроксилами, непосредственно связанными с цепью, или его алкоксилированное производное.

Предпочтительно, R¹ является C₁-C₄-алкилом, более предпочтительно C₁ или C₂ алкилом и наиболее предпочтительно метилом; R² представляет собой C₇-C₁₉-алкил или алкенил с прямой цепью, предпочтительно C₉-C₁₈-алкил или алкенил с прямой цепью, более предпочтительно C₁₁-C₁₈-алкил или алкенил с прямой цепью и наиболее предпочтительно C₁₁-C₁₄-алкил или алкенил с прямой цепью или их смеси. Z предпочтительно будет получен из редуцирующего сахара в реакции восстановительного аминирования; более предпочтительно Z представляет глицитил. Подходящие редуцирующие сахара включают глюкозу, фруктозу, мальтозу, лактозу, галактозу, маннозу и ксилозу. В качестве исходных материалов могут быть использованы кукурузная патока с высоким содержанием декстрозы, кукурузная патока с высоким содержанием фруктозы и кукурузная патока с высоким содержанием мальтозы, а также индивидуальные сахара, перечисленные выше. Эти кукурузные патоки могут давать смеси компонентов сахара для Z. Следует понимать, что никоим образом не подразумевается исключение других подходящих сырьевых материалов. Z предпочтительно будет выбран из группы, состоящей из -CH₂-(CHOH)_n-CH₂OH, -CH-(CH₂OH)-(CHOH)_n-1-CH₂OH, -CH₂-(CHOH)₂-(CHOR')(CHOH)-CH₂OH, где n является целым числом от 3 до 5 включительно, и R' представляет водород или циклический, или алифатический моносахарид и их алкоксилированные производные. Наиболее предпочтительными являются глицитилы, где n равен 4, особенно CH₂-(CHOH)₄-CH₂OH.

В формуле R²-C(O)-N(R¹)-Z R¹ может быть, например, N-метилом, N-этилом, N-пропилом, N-изопропилом, N-бутилом, N-2-гидроксиэтилом или N-2-гидроксипропилом.

R²-C(O)-N< может быть, например, кокоамидом, стеарамидом, олеамидом, лаурамидом, миристамидом, капринамидом, пальмитамидом, таллоамидом и подобное.

Z может быть 1-деоксиглицитилом, 2-деоксифруктитилом, 1-деоксимальтитилом, 1-деоксилактитилом, 1-деоксигалактитилом, 1-деоксиманнитилом, 1-деоксимальтотриотитилом и подобное.

Подходящие поверхностно-активные вещества - амиды полигидроксижирных кислот - для использования в изобретении могут быть коммерчески доступны под торговой маркой НОЕ® от Hoechst.

Способы получения поверхностно-активных веществ - амидов полигидроксижирных кислот - известны в уровне техники. В общем, они могут быть получены взаимодействием алкиламина с редуцирующим сахаром в реакции восстановительного аминирования с образованием соответствующего N-алкил полигидроксиамина, а затем взаимодействием N-алкил полигидроксиамина с алифатическим сложным эфиром жирной кислоты или триглицеридом на стадии конденсации/амидирования с образованием продукта N-алкил; N-полигидроксиамида жирной кислоты. Способы получения композиций, содержащих амиды полигидроксижирной кислоты, раскрыты, например, в описании патента Великобритании 809,060, опубликованного 18 февраля 1959 г., Thomas Hedley & Co., Ltd., патенте США 2,965,576, выданном 20 декабря 1960 E. R. Wilson, патенте США 2,703,798, Anthony M. Schwartz, выданном 8 марта 1955, патенте США 1,985,424, выданном 25 декабря 1934 Piggott и W092/06070, каждый из которых включен в качестве ссылки. Обычно, композиции по настоящему изобретению включают от 0,01 вес. % до 30 вес. % от общей композиции указанных поверхностно-активных веществ амидов полигидроксижирных кислот или их смеси, предпочтительно от 0,1% до 20% и более предпочтительно от 0,5% до 15%.

К настоящему времени было установлено, что добавляя указанное поверхностно-активное вещество - амид полигидроксижирной кислоты - в жидкую композицию, содержащую пероксидное отбеливающее вещество и жидкий гидрофобный активатор отбеливания, получают улучшенные пятноудаляющие характеристики для указанной композиции, когда ее используют для предварительной обработки загрязненной ткани до стирки указанной ткани, по сравнению с пятноудаляющими характеристиками, полученными той же композицией без указанного поверхностно-активного вещества - амида полигидроксижирной кислоты - или с той же композицией, но с другим гидрофильным поверхностно-активным веществом подобно, например, неионному этоксилированному поверхностно-активного веществу (C₁₄/C₁₅ 7EO) вместо указанного поверхностно-активного вещества - амида полигидроксижирной кислоты.

Под "пятноудаляющими характеристиками" в описании подразумевают характеристики по удалению пятен на множестве пятен/загрязнений, таких как жирные/масляные пятна, и/или отбеливаемые пятна, и/или ферментные пятна.

Под "жирные/масляные пятна" подразумевают любые загрязнения или пятна жирного происхождения, которые могут быть обнаружены на ткани, подобные грязному моторному маслу, минеральному маслу, макияжу, губной помаде, растительному маслу, соусу для спагетти, майонезу и тому подобное.

Примеры отбеливаемых пятен включают чай, кофе, вино и тому подобное. Примеры ферментных пятен включают траву, шоколад и кровь.

Пятноудаляющие характеристики композиции на загрязненной ткани при условиях предварительной обработки могут быть оценены следующим способом испытания. Композицию согласно настоящему изобретению сначала наносят на ткань, предпочтительно на загрязненную пятнами часть указанной ткани, оставляют действовать от примерно 1 до примерно 10 минут, предпочтительно 5 минут, и указанную предварительно обработанную ткань затем стирают, согласно общим условиям стирки, при температуре от 30^oC до 70^oC в течение периода времени, достаточного для отбеливания указанной ткани. Пятноудаляющие характеристики затем оценивают, сравнивая рядом загрязненную ткань, предварительно обработанную композицией по настоящему изобретению, с тканями, предварительно обработанными эталоном, например, теми же композициями, но без каких-либо поверхностно-активных веществ - амидов полигидроксижирных кислот - согласно настоящему изобретению. Может быть использована визуальная градуировочная шкала для определения различий по стандартной шкале счета в диапазоне от 0 до 4.

Действительно, к настоящему моменту было обнаружено, что улучшенные пятноудаляющие характеристики достигаются с помощью поверхностно-активных веществ - амидов полигидроксижирных кислот - при их непосредственном контакте с тканями до их стирки/полоскания. Таким образом, пятноудаляющие характеристики, связанные с указанными поверхностно-активными веществами - амидами полигидроксижирных кислот -, являются не зависящими от матрицы (основы).

Таким образом, в своем более широком аспекте, настоящее изобретение охватывает использование поверхностно-активных веществ - амидов полигидроксижирных кислот -, как определено в описании, в жидкой композиции, предпочтительно в жидкой композиции, содержащей пероксидное отбеливающее вещество, для улучшения пятноудаляющих характеристик указанной композиции в условиях предварительной обработки, т.е., когда предварительно обрабатывают загрязненную ткань указанной композицией до стирки указанной ткани.

Содержащие пероксидное отбеливающее вещество композиции согласно настоящему изобретению включают жидкий гидрофобный активатор отбеливания и являются, таким образом, составленными либо в виде водных эмульсий указанного жидкого гидрофобного активатора отбеливания в матрице, содержащей воду, пероксидное отбеливающее вещество и эмульгирующую поверхностно-активную систему, включающую указанное поверхностно-активное вещество полигидроксижирной кислоты (как гидрофильные поверхностно-активные вещества, имеющие ГЛБ выше 10), или в виде микроэмульсий указанного жидкого гидрофобного активатора отбеливания в матрице, содержащей воду, пероксидное отбеливающее вещество и гидрофильную поверхностно-активную систему, включающую, по крайней мере, указанное поверхностное вещество - амид полигидроксижирной кислоты.

В воплощении настоящего изобретения, где содержащие пероксидное отбеливающее вещество композиции по настоящему изобретению составлены в виде водных эмульсий, указанное поверхностно-активное вещество - амид полигидроксижирной кислоты - может быть использован как единственное эмульгирующее поверхностно-активное вещество для эмульгирования указанного гидрофобного активатора отбеливания. Соответственно, если указанное поверхностно-активное вещество - амид полигидроксижирной кислоты -присутствует в указанных эмульсиях, как единственное эмульгирующее поверхностно-активное вещество, то оно предпочтительно присутствует при уровне от 1 вес. % до 6 вес. % от общей композиции.

К настоящему моменту было обнаружено, что поверхностно-активные вещества - амиды полигидроксижирных кислот -, как определены в описании, даже при низком уровне, позволяют улучшить физическую стабильность эмульсий по настоящему изобретению, даже при более высоких температурах (до 40^oC), по сравнению с физической стабильностью тех же композиций в отсутствие указанных поверхностно-активных веществ - амидов полигидроксижирных кислот. Таким образом, другим аспектом настоящего изобретения является использование поверхностно- активного вещества - амида полигидроксижирной кислоты -, как определено в описании, в жидкой эмульсии, предпочтительно содержащей пероксидное отбеливающее вещество или его источник и жидкий гидрофобный активатор отбеливания для улучшения физической стабильности указанной эмульсии.

Предпочтительные эмульсии, содержащие пероксидное отбеливающее вещество, включают эмульгирующую поверхностно-активную систему, по меньшей мере, из двух различных поверхностно-активных веществ, т.е. по крайней мере гидрофобного поверхностно-активного вещества, имеющего ГЛБ до 9,5, или их смеси, и, по меньшей мере, гидрофильного поверхностно-активного вещества, имеющего ГЛБ выше 10, или их смеси, для того, чтобы эмульгировать жидкий гидрофобный активатор отбеливания. Предпочтительно, указанные два различных поверхностно-активных вещества должны иметь различные значения ГЛБ (гидрофильно/липофильный баланс) для того, чтобы образовать стабильные эмульсии, и, предпочтительно, разница в значениях ГЛБ указанных двух поверхностно-активных веществ составляет, по меньшей мере, 1, предпочтительно, по меньшей мере, 2. Действительно, при подходящем комбинировании по меньшей мере двух из указанных поверхностно-активных веществ с различными ГЛБ в воде будут образовываться эмульсии, которые не будут по существу разделяться на отдельные слои при стоянии в течение, по крайней мере, двух недель при 40^oC.

Предпочтительные эмульсии согласно настоящему изобретению включают от 1 вес. % до 50 вес.% от общей композиции указанных гидрофильных и гидрофобных поверхностно-активных веществ, более предпочтительно от 5% до 40% и наиболее предпочтительно от 8% до 30%. Предпочтительные эмульсии согласно настоящему изобретению включают по меньшей мере от 0,01 вес. % от общей эмульсии указанного гидрофобного поверхностно-активного вещества или их смеси, предпочтительно, по меньшей мере, 2% и более предпочтительно, по меньшей мере, 4% и, по меньшей мере, от 0,01 вес.% от общей эмульсии указанного гидрофильного поверхностно-активного вещества или их смеси, предпочтительно, по меньшей мере, 2% и более предпочтительно по меньшей мере 4%.

Гидрофильными поверхностно-активными веществами, имеющими ГЛБ выше 10, для использования в указанных эмульсиях являются указанные поверхностно-активные вещества - амиды полигидроксижирных кислот - сами по себе или в смеси с другими гидрофильными поверхностно-активными веществами, имеющими ГЛБ выше 10, предпочтительно гидрофильными неионными поверхностно-активными веществами, имеющими ГЛБ выше 10, и более предпочтительно выше 10,5. Предпочтительными для использования в изобретении в качестве гидрофобных поверхностно-активных веществ являются гидрофобные неионные поверхностно-активные вещества. Указанные гидрофобные неионные поверхностно-активные вещества для использования в изобретении имеют ГЛБ до 9,5, предпочтительно ниже 9,5, более предпочтительно ниже 9. Действительно, гидрофобные неионные поверхностно-активные вещества для использования в изобретении имеют превосходные свойства отделения жира, т. е. они имеют растворяющий эффект, который способствует удалению гидрофобных загрязнений. Гидрофобные поверхностно-активные вещества действуют как носители гидрофобных осветлителей на тканях, позволяя таким образом указанным осветлителям работать в непосредственной близости с поверхностью ткани после начала стирки.

Подходящие неионные поверхностно-активные вещества для использования в изобретении включают алкоксилированные жирные спирты, предпочтительно этоксилаты жирного спирта и/или пропоксилаты. Действительно, большое множество таких алкоксилированных жирных спиртов, имеющих очень разные значения ГЛБ (гидрофильно/липофильный баланс), является коммерчески доступным. Значения ГЛБ таких алкоксилированных неионных поверхностно-активных веществ зависят по существу от длины цепочки жирного спирта, природы алкоксилирования и степени алкоксилирования. Гидрофильные неионные поверхностно-активные вещества склонны иметь высокую степень алкоксилирования и жирный спирт с короткой цепью, в то время как гидрофобные поверхностно-активные вещества склонны иметь низкую степень алкоксилирования и жирный спирт с длинной цепью. Доступны каталоги поверхностно-активных веществ, в которых перечислен ряд поверхностно-активных веществ, включая неионные, вместе с их соответствующими значения ГЛБ.

Подходящие химические способы получения неионных поверхностно-активных веществ для использования в изобретении включают конденсацию соответствующих спиртов с алкиленоксидом в требуемом соотношении. Такие способы хорошо известны специалистам в данной области и широко описаны в уровне техники. В качестве альтернативы, большое разнообразие алкоксилированных спиртов, пригодных для использования в изобретении, коммерчески доступно от различных производителей.

Предпочтительными гидрофобными неионными поверхностно-активными веществами для использования в эмульсиях согласно настоящему изобретению являются поверхностно-активные вещества, имеющие ГЛБ до 9 и имеющие формулу RO-(C₂H₄O)_n(C₃H₆O)_mH, где R представляет (C₆-C₂₂) алкильную цепь или (C₆-C₂₈) алкилбензольную цепь, и где m+n составляет от 0,5 до 5, и n составляет от 0 до 5, и m составляет от 0 до 5, и предпочтительно n+m составляет от 0,5 до 4,5, и n и m составляют от 0 до 4,5. Предпочтительными цепочками R для использования являются (C₈-C₂₂) алкильные цепи. Соответственно, подходящими гидрофобными неионными поверхностно-активными веществами для использования в изобретении являются Dobanol^R 91-2,5 (ГЛБ = 8,1; R является смесью алкильных цепей C₉ и C₁₁, n равен 2,5 и m равен 0), или Lutensol^R ТОЗ (ГЛБ=8; R является смесью алкильных цепей C₁₃ и C₁₅ n равен 3 и m равен 0), или Tergitol^R 25L3 (ГЛБ = 7,7; R представляет собой алкильную цепь с длиной в диапазоне от C₁₂ до C₁₅ n равен 3 и m равен 0), или Dobanol^R 23-3 (ГЛБ= 8,1; R представляет собой смесь C₁₂ и C₁₃ алкильных цепей, n равен 3 и m равен 0), или Dobanol^R 23-2 (ГЛБ=6,2; R представляет собой смесь C₁₂ и C₁₃ алкильных цепей, n равен 2 и m равен 0) или их смеси. Предпочтительными являются Dobanol^R 23-3 или Dobanol^R 23-2, Lutensol^R ТОЗ или их смеси. Эти поверхностно-активные вещества Dobanol^R являются коммерчески доступными от фирмы SHELL. Поверхностно-активные вещества Lutensol^R коммерчески доступны от фирмы и поверхностно-активные вещества Tergitol^R являются коммерчески доступными от фирмы UNION CARBIDE. Другие подходящие гидрофобные неионные поверхностно-активные вещества для использования в изобретении являются неалкоксилированными поверхностно-активными веществами. Примером является Dobanol^R 23 (ГЛБ<3).

2H₄O)_n(C₃H₆O)_mH, где R является (C₆-C₂₂) алкильной цепью или (C₆-C₂₈) алкилбензольной цепью, и где n + m составляет от 5 до 11, и n равен от 0 до 11 и m равен от 0 до 11, предпочтительно n + m составляет от 6 до 10, и n и m представляют собой от 0 до 10. Хотя такое описание n и m относится к средней степени этоксилирования/пропоксилирования. Предпочтительными цепями R для использования являются (C₈-C₂₂) алкильные цепи.

Соответственно, подходящими гидрофильными неионными поверхностно-активными веществами для использования в изобретении являются Dobanol^R 23-6.5 (ГЛБ= 11,9; R является смесью алкильных цепей C₁₂ и C₁₃, n равен 6,5 и m равен 0), или Dobanol^R 25-7 (ГЛБ=12; R является смесью (C₁₂-C₁₅) алкильных цепей, n равен 7 и m представляет собой 0), или Dobanol^R 45-7 (ГЛБ=11,6; R является смесью алкильных цепей C₁₄ и C₁₅, n равен 7 и m равен 0), или Dobanol^R 91-5 (ГЛБ=11,6; R является смесью (C₉-C₁₁) алкильных цепей, n равен 5 и m равен 0), или Dobanol 91-6 (ГЛБ=12,5; R является смесью (C₉-C₁₁) алкильных цепей, n равен 6 и m равен 0), или Dobanol^R 91-8 (ГЛБ=13,7; R является смесью (C₉-C₁₁) алкильных цепей, n равен 8 и m равен 0), или Dobanol^R 91-10 (ГЛБ=14,2; R является смесью (C₉-C₁₁) алкильных цепей, n равен 10 и m равен 0) или их смесями. Предпочтительными являются Dobanol^R 91-10, или Dobanol^R 45-7, Dobanol^R 23-6.5, или их смеси. Эти поверхностно-активные вещества Dobanol^R являются коммерчески доступными от фирмы SHELL. Кроме гидрофильных неионных поверхностно-активных веществ другие гидрофильные поверхностно-активные вещества могут быть дополнительно использованы в эмульсиях по настоящему изобретению, такие как анионные поверхностно-активные вещества, описанные ниже.

Эмульсии согласно настоящему изобретению могут дополнительно включать другие поверхностно-активные вещества в добавление к одному указанному поверхностно-активному веществу - амиду полигидроксижирной кислоты - или в эмульгирующей системе, дополнительно включающей гидрофобные поверхностно-активные вещества или необязательно другие гидрофильные поверхностно-активные вещества, которые не должны, однако, значительно изменять среднее взвешенное значение ГЛБ всей эмульсии.

В особенно предпочтительном воплощении эмульсий по настоящему изобретению, в котором эмульсии включают ацетилтриэтилцитрат в качестве активатора отбеливания, соответствующая неионная эмульгирующая поверхностно-активная система в добавление к указанному поверхностно-активному веществу - амиду полигидроксижирной кислоты - будет включать гидрофобное неионное поверхностно-активное вещество, например, с ГЛБ 6, такое как Dobanol^R 23-2 и гидрофильное неионное поверхностно-активное вещество, например, с ГЛБ 15, такое как Dobanol^R 91-10. Другие подходящие системы неионных поверхностно-активных веществ включают, например, Dobanol^R 23-6.5 (ГЛБ около 12) и Dobanol^R 23 (ГЛБ ниже 6) или Dobanol^R 45-7 (ГЛБ = 11.6) и Dobanol^R 23-3 (ГЛБ = 8.1).

Предпочтительное изготовление предпочтительных эмульсий по настоящему изобретению, включающих жидкий гидрофобный активатор отбеливания, включает:
(i) предварительное смешивание гидрофобных поверхностно-активных веществ с активатором отбеливания и другими неводными смешивающимися ингредиентами, если они присутствуют; (ii) предварительное смешивание гидрофильных поверхностно-активных веществ (т. е. указанных поверхностно-активных веществ амидов полигидроксижирных кислот с необязательными другими гидрофильными поверхностно-активными веществами, подобными гидрофильным неионным поверхностно-активным веществам с водой, и затем добавление других водорастворимых ингредиентов, если они присутствуют; (iii) доведение pH до предпочтительного значения; (iv) включение пероксидного отбеливающего вещества, например перекиси водорода, и гидрофобной фазы, полученной на стадии (i). Важно, чтобы во время смешивания двух фаз эмульсии постоянно перемешивались при относительно низких энергиях перемешивания, предпочтительно 30 минут при 550 об/мин, наиболее предпочтительно 30 минут при 450 об/мин.

В воплощении настоящего изобретения, где композиции составлены в виде эмульсий, указанные композиции являются непрозрачными. В центрифужном испытании наблюдали, что к указанные эмульсии не показали разделения фаз после 15 минут при 6000 об/мин. При исследовании под микроскопом указанные эмульсии выглядели как дисперсия капелек в матрице (основе).

В воплощении по настоящему изобретению, где содержащие пероксидное отбеливающее вещество композиции по настоящему изобретению составлены как микроэмульсии, указанные микроэмульсии, содержащие пероксидное отбеливающее вещество, согласно настоящему изобретению включают гидрофильную поверхностно-активную систему, содержащую указанное поверхностно-активное вещество - амид полигидроксижирной кислоты. Соответственно, если указанное поверхностно-активное вещество - амид полигидроксижирной кислоты - присутствует в указанных микроэмульсиях в качестве единственного эмульгирующего поверхностно-активного вещества, оно предпочтительно присутствует на уровне более 6% от общей композиции до 15%. Ключевым фактором для того, чтобы стабильно ввести гидрофобный активатор отбеливания является то, что указанное поверхностно-активное вещество -амид полигидроксижирной кислоты - имеет значение ГЛБ, отличающееся от значения для гидрофобного активатора.

Было обнаружено, что поверхностно-активные вещества - амиды полигидроксижирных кислот -, как определено в описании, даже при более низких уровнях позволяют улучшить физическую стабильность микроэмульсий по настоящему изобретению даже при более высоких температурах (до 40^oC) по сравнению с физической стабильностью тех же композиций в отсутствие указанных поверхностно-активных веществ - амидов полигидроксижирных кислот. Таким образом, другим аспектом настоящего изобретения является использование поверхностно-активного вещества - амида полигидроксижирных кислот -, как определено в описании, в жидкой микроэмульсии, предпочтительно включающей пероксидное отбеливающее вещество, или его источник, и жидкий гидрофобный активатор отбеливания, для улучшения физической стабильности указанной микроэмульсии.

Гидрофильная поверхностно-активная система, эмульгирующая указанный гидрофобный активатор отбеливания, в микроэмульсиях по настоящему изобретению может дополнительно включать другие гидрофильные поверхностно-активные вещества, подобные другим неионным гидрофильным поверхностно-активным веществам и/или анионным поверхностно-активным веществам. Ключевым фактором для того, чтобы стабильно ввести гидрофобный активатор в указанные микроэмульсии, является то, что по крайней мере одно из указанных поверхностно-активных веществ гидрофильной поверхностно-активной системы должно иметь значение ГЛБ, отличающееся от значения гидрофобного активатора. Действительно, если бы все указанные поверхностно-активные вещества имели бы такие же значения ГЛБ, что и гидрофобный активатор, могла бы образовываться сплошная единая фаза, понижая таким образом химическую стабильность системы отбеливающее вещество/активатор отбеливания. Предпочтительно, по меньшей мере, одно из указанных поверхностно-активных веществ имеет значение ГЛБ, которое отличается, по меньшей мере, на 1,0 единицу ГЛБ, предпочтительно на 2,0, от значения указанного активатора отбеливания.

Подходящие анионные поверхностно-активные вещества, которые могут быть дополнительно добавлены в композиции, включают водорастворимые соли или кислоты формулы ROSO₃M, где R предпочтительно представляет C₁₀-C₂₄ гидрокарбил, предпочтительно алкил или гидроксиалкил, имеющий C₁₀-C₂₀ алкильный компонент, более предпочтительно C₁₂-C₁₈-алкил или гидроксиалкил, и М представляет собой H или катион, например катион щелочного металла (например, натрий, калий, литий), или аммоний, или замещенный аммоний (например, метил-, диметил- и триметил аммониевые катионы и четвертичные аммониевые катионы, такие как тетраметиламмоний и катионы диметилпиперидина, и катионы четвертичного аммония, полученные из алкиламинов, таких как этиламин, диэтиламин, триэтиламин и их смеси, и тому подобное). Обычно, алкильные цепи C₁₂-C₁₆ предпочтительны для пониженных температур стирки (например, ниже примерно 50^oC), a C₁₆-C₁₈ алкильные цепи предпочтительны для более высоких температур стирки (например, выше примерно 50^oC).

Другими подходящими анионными поверхностно-активными веществами для использования в изобретении являются водорастворимые соли или кислоты формулы RO(A)_mSO₃M, где R представляет незамещенный C₁₀-C₂₄-алкил или гидроксиалкильную группу, имеющую C₁₀-C₂₄-алкильный компонент, предпочтительно C₁₂-C₂₀-алкил или гидроксиалкил, более предпочтительно C₁₂-C₁₈-алкил или гидроксиалкил, A представляет собой этокси или пропокси звено, m представляет число больше нуля, обычно между примерно 0,5 и примерно 6, более предпочтительно между примерно 0,5 и примерно 3, и М представляет собой H или катион, который может быть, например, катионом металла (например, натрия, калия, лития, кальция, магния и т.д.), аммония или замещенным аммониевым катионом. В описании рассматриваются алкилэтоксилированные сульфаты, а также алкилпропоксилированные сульфаты. Характерные примеры замещенных аммониевых катионов включают метил-, диметил-, триметиламмоний и четвертичные катионы аммония, такие как тетраметиламмоний, диметилпиридин и катионы, полученные из алканоламинов, таких как этиламин, диэтиламин, триэтиламин, их смеси и тому подобное. Иллюстративными поверхностно-активными веществами являются C₁₂-C₁₈-алкил полиэтоксилат (1.0) сульфат, C₁₂-C₁₈E(1.0)M), C₁₂-C₁₈-алкил полиэтоксилат (2.25) сульфат, C₁₂-C₁₈E(2.25)M), C₁₂-C₁₈-алкил полиэтоксилат (3.0) сульфат, C₁₂-C₁₈E(3.0) и C₁₂-C₁₈- алкил полиэтоксилат (4.0) сульфат, C₁₂-C₁₈E(4.0)M), где М удобно выбирают из натрия и калия.

Другие анионные поверхностно-активные вещества, полезные для очищающих целей, также могут быть использованы в изобретении. Они могут включать соли (включая, например, натриевые, калиевые, аммониевые и замещенные аммониевые соли, такие как моно-, ди- и триэтаноламинные соли) мыла, C₉-C₂₀ линейные алкилбензолсульфонаты, C₈-C₂₂ первичные и вторичные алкансульфонаты, C₈-C₂₄ олефинсульфонаты, сульфированные поликарбоновые кислоты, полученные сульфированием продукта пиролиза цитратов щелочноземельных металлов, например, как описано в описании патента Великобритании N 1,082,179, С₈-C₂₄ алкилполигликольэфирсульфаты (содержащие до 10 молей этиленоксида); алкилэфирсульфонаты, такие как C₁₄-C₁₆ метилэфирсульфонаты, ацилглицерилсульфонаты, жирные олеилглицерилсульфаты, сульфаты алкилфенолэтиленоксид эфира, парафинсульфонаты, алкилфосфаты, изэтионаты, такие как ацил изэтионаты, N-ацилтаураты, алкилсукцинаматы и сульфосукцинаты, моноэфиры сульфосукцината (особенно насыщенные и ненасыщенные C₁₂-C₁₈ моноэфиры), диэфиры сульфосукцината (особенно насыщенные и ненасыщенные C₆-C₁₄ диэфиры), сульфаты алкилполисахаридов, такие как сульфаты алкилполиглюкозида (неионные несульфированные соединения, раскрытые ниже), разветвленные первичные алкилсульфаты, алкилполиэтоксикарбоксилаты, такие как соединения формулы (RO)(CH₂CH₂O)_k CH₂COO-M⁺, где R представляет собой C₈-C₂₂ алкил, k является целым числом от 0 до 10, и М представляет собой растворимый солеобразующий катион. Смоляные кислоты и гидрированные смоляные кислоты, такие как розин, гидрированный розин, и смоляные кислоты, и гидрированные смоляные кислоты, присутствующие в или полученные из таллового масла, также являются пригодными. Дополнительные примеры даны в "Surface Active Agents and Detergents" ("Поверхностно-активные агенты и детергенты") (Vol. I and II, Schwartz, Perry and Berch). Множество таких поверхностно-активных веществ также в общем раскрыты в патенте США 3,929,678, выданном 30 декабря 1975 Laughlin et al., с колонки 23, строчка 58 до колонки 29, строчка 23 (включенные сюда в качестве ссылки).

Другие подходящие анионные поверхностно-активные вещества для использования также включают ацилсаркозинаты или их смеси, в их кислой и/или солевой форме, предпочтительно длинноцепочечные ацилсаркозинаты, имеющие следующую формулу:

где М представляет собой водород или катионный фрагмент, и где R представляет алкильную группу, имеющую от 11 до 15 атомов углерода, предпочтительно от 11 до 13 атомов углерода. Предпочтительный М представляет собой водород и соли щелочных металлов, особенно натрия и калия. Указанные поверхностно-активные вещества - ацилсаркозинаты - получают из природных жирных кислот и саркозина аминокислоты - (N-метил-глицин). Они являются подходящими для использования в качестве водного раствора их соли или в их кислой форме в виде порошка. Являясь производными природных жирных кислот, указанные ацилсаркозинаты являются быстро и полностью биоразлагаемыми и имеют хорошую совместимость с кожей.

Соответственно, особенно предпочтительные длинноцепочечные ацилсаркозинаты для использования в изобретении включают C₁₂- ацилсаркозинат (т.е. ацилсаркозинат согласно вышеуказанной формуле, где М представляет водород и R представляет собой алкильную группу с 11 атомами углерода) и C₁₄-ацилсаркозинат (т.е. ацилсаркозинат согласно вышеуказанной формуле, где М представляет водород и R представляет собой алкильную группу с 13 атомами углерода). C₁₂-ацилсаркозинат является коммерчески доступным, например, как Hamposyl L-30®, поставляемым фирмой Hampshire. C₁₄-ацилсаркозинат является коммерчески доступным, например, как Hamposyl М-30®, поставляемым фирмой Hampshire.

Другие подходящие неионные поверхностно-активные вещества для использования в микроэмульсиях включают гидрофильные неионные поверхностно-активные вещества, определенные в описании ранее для эмульсий.

Предпочтительное приготовление микроэмульсий по настоящему изобретению, содержащих жидкий гидрофобный активатор отбеливания, включает предварительное смешивание поверхностно-активных веществ с водой и последующее добавление других ингредиентов, включая пероксидное отбеливающее вещество, например перекись водорода, и указанный гидрофобный активатор отбеливания. Независимо от этого предпочтительного порядка смешивания важно, чтобы во время смешивания ингредиентов микроэмульсии постоянно перемешивались при относительно высоких энергиях перемешивания, предпочтительно 30 минут при 750 об/мин, наиболее предпочтительно 30 минут при 1000 об/мин.

В воплощении настоящего изобретения, в котором композиции составлены как микроэмульсии, указанные композиции являются макроскопически прозрачными в отсутствие веществ, делающих материал непрозрачным, и красителей. В центрифужном испытании наблюдали, что указанные микроэмульсии не показывают разделения фаз после 15 минут при 6000 об/мин. При исследовании под микроскопом указанные микроэмульсии выглядели как дисперсия капелек в матрице. Матрица представляет собой гидрофильную матрицу, описанную ранее, а капельки составлены жидким гидрофобным активатором отбеливания. Наблюдалось, что частицы имели размер, который обычно составляет примерно или ниже 3 микрон в диаметре.

Содержащие пероксидное отбеливающее вещество композиции по настоящему изобретению, составленные в форме эмульсий или микроэмульсий, являются химически стабильными. Под "химической стабильностью" подразумевают то, что указанная композиция по настоящему изобретению, содержащая пероксидное отбеливающее вещество, не подвергается более чем 10% потере доступного кислорода при 50^oC в течение 2 недель. Концентрация доступного кислорода может быть измерена методами химического титрования, известными в данной области техники, такими как иодометрический метод, перманганатометрический метод и цериметрический метод. Указанные методы и критерии для выбора соответствующего способа описаны, например, в "Hydrogen Peroxide" ("Перекись водорода") W.C. Schumb, C.N. Satterfield и R.L. Wentworth, Reinhold Publishing Corporation, New York, 1955 и "Organic Peroxides" ("Органические пероксиды"), Daniel Swern, Editor Wiley Int. Science, 1970. Альтернативно, стабильность указанных композиций может быть также оценена методом испытания на деформирование.

Соответственно, указанные содержащие пероксидное отбеливающее вещество композиции по настоящему изобретению могут быть упакованы в имеющиеся деформируемые контейнеры/бутылки без нарушения стабильности указанных контейнеров/бутылок, включающих композиции, при хранении в течение продолжительных периодов времени.

Содержащие пероксидное отбеливающее вещество композиции по настоящему изобретению, составленные или в виде эмульсии, или в виде микроэмульсии, могут дополнительно включать другие поверхностно-активные вещества, известные специалистам, включая катионные, цвиттерионные и/или амфотерные поверхностно-активные вещества. Например, содержащие пероксидное отбеливающее вещество композиции по настоящему изобретению могут дополнительно включать поверхностно-активное вещество - аминоксид - согласно формуле R1R2R3NO, где каждый из R1, R2 и R3 представляет независимо C₁-C₃₀ предпочтительно C₁-C₂₀ наиболее предпочтительно C₁-C₁₆ углеводородную цепь. Действительно, было обнаружено, что улучшенная химическая стабильность, т.е. более низкое разложение отбеливающего вещества и активатора отбеливания получается путем добавления такого аминоксида. Полагают, что такая стабильность связана со способностью аминоксида ограничивать взаимодействие отбеливающего вещества и активатора отбеливания, возможно посредством эмульгирования. Полагают, что этот стабилизирующий эффект является независимым от матрицы. Аминоксиды могут предпочтительно присутствовать в количествах до 10 вес. % от общей композиции, более предпочтительно от 1% до 3%.

Композиции согласно настоящему изобретению являются водными жидкими чистящими композициями. Указанные водные композиции должны быть составлены при значении pH от кислого до нейтрального (pH 7), предпочтительно при pH от 0 до 6, более предпочтительно при pH от 1 до 6 и наиболее предпочтительно от 1 до 5. Составление композиций по настоящему изобретению в кислом интервале pH способствует стабильности указанных композиций. pH композиций по настоящему изобретению может быть установлен использованием органических или неорганических кислот, или подщелачивающих агентов.

Композиции по настоящему изобретению могут дополнительно включать необязательные ингредиенты, такие как стабилизаторы, хелатообразователи, акцепторы радикалов, модифицирующие добавки вещества, суспендирующие грязь, агенты переноса красителя, растворители, осветлители, ароматизаторы, пеноподавители, или красители, или их смеси.

Содержащие пероксидное отбеливающее вещество композиции по настоящему изобретению могут включать хелатообразователь или их смеси, как высоко предпочтительный необязательный ингредиент. Хелатообразователи, пригодные для использования в изобретении, включают хелатообразователи, выбранные из группы фосфонатных хелатообразователей, аминокарбоксилатных хелатообразователей, полифункционально-замещенных ароматических хелатообразователей и дополнительно хелатообразователей, таких как глицин, салициловая кислота, аспарагиновая кислота, глутаминовая кислота, малоновая кислота или их смеси. Когда используют хелатообразователи, они обычно присутствуют в количествах, колеблющихся от 0,001% до 5 вес. % от общей композиции и предпочтительно от 0,05% до 2 вес. %.

Подходящие фосфонатные хелатообразователи для использования в изобретении могут включать этиуроновую кислоту, а также аминофосфонатные соединения, включающие аминоалкиленполи(алкилен фосфонат), щелочной метал этан-1-гидрокси-дифосфонаты, нитрил-триметиленфосфонаты, этилендиамин-тетраметиленфосфонаты и диэтилен-триаминпентаметиленфосфонаты. Фосфонатные соединения могут присутствовать или в их кислой форме или как соли различных катионов по некоторым или по всем их кислым функциональностям. Предпочтительными фосфонатными хелатообразователями для использования в изобретении являются диэтилен-триаминпентаметиленфосфонаты. Такие фосфонатные хелатообразователи являются коммерчески доступными от фирмы Monsanto под торговой маркой DEQUEST®.

Полифункционально-замещенные ароматические хелатообразователи также могут быть полезны в композициях. Смотри патент США 3,812,044, выданный 21 мая 1974, Connor et al. Предпочтительными соединениями этого типа в кислой форме являются дигидроксидисульфобензолы, такие как 1,2-дигидрокси-3,5- дисульфобензол.

Предпочтительным биоразлагаемым хелатообразователем для использования в изобретении является этилендиамин-N,N'-дисукциновая кислота, или ее соли щелочных металлов, или щелочноземельных металлов, аммония, или замещенного аммония, или их смеси. Этилендиамин-N,N'-дисукциновые кислоты, особенно ее (S, S) изомер, были подробно описаны в патенте США 4,704, 233, 3 ноября 1987, Hartman и Perkins. Этилендиамин-N,N'-дисукциновые кислоты являются, например, коммерчески доступными под торговой маркой ssEDDS® от Palmer Research Laboratories.

Подходящие аминокарбоксилаты для использования в изобретении включают этилендиамин-тетраацетаты, диэтилентриамин-пентаацетаты, диэтилен-триамин-пентаацетат (DTPA), N-гидроксиэтилэтилендиамин- триацетаты, нитрил-триацетаты, этилендиамин-тетрапропионаты, триэтилен-тетраамин-гексаацетаты, этанолдиглицины, пропилендиамин- тетрауксусная кислота (PDTA) и метилглицин-диуксусная кислота (MGDA), обе в их кислой форме или в форме солей с щелочными металлами, аммонием и замещенным аммонием. Особенно подходящими аминокарбоксилатами являются диэтилентриамин-пентауксусная кислота, пропилендиамин-тетрауксусная кислота (PDTA), являющаяся, например, коммерчески доступной от фирмы BASF под торговой маркой Trilon FS®, и метилглицин-диуксусная кислота (MGDA).

Особенно предпочтительными хелатообразователями для использования в изобретении являются диэтилентриамин- метиленфосфонат, этилен-N,N'-дисукциновая кислота, диэтилентриамин-пентаацетат, глицин, салициловая кислота, аспарагиновая кислота, глутаминовая кислота, малоновая кислота или их смеси, и очень предпочтительной является салициловая кислота. Салициловая кислота коммерчески может быть доступна от Rhone-Poulenc под торговой маркой Salicylic Acid®.

Содержащие пероксидное отбеливающее вещество композиции по настоящему изобретению могут дополнительно включать акцептор радикалов или их смеси в качестве очень предпочтительного необязательного ингредиента. Подходящие акцепторы радикалов включают хорошо известные замещенные моно- и дигидроксибензолы и их аналоги, алкил и арилкарбоксилаты и их смеси. Предпочтительные такие акцепторы радикалов включают ди-трет-бутил-гидрокситолуол (BHT), гидрохинон, ди-трет-бутил-гидрохинон, моно-трет-бутил-гидрохинон, трет-бутил- гидроксианизол, бензойную кислоту, толуиловую кислоту, катехол, трет-бутил-катехол, бензиламин, 1,1,3-трис (2-метил-4-гидрокси- 5-трет-бутил-фенил) бутан, н-пропилгаллат или их смеси и очень предпочтительным является ди-трет-бутил-гидрокситолуол. Когда используют акцепторы радикалов, они обычно присутствуют в количествах, колеблющихся в интервале от 0,001% до 2 вес. % от общей композиции и предпочтительно от 0,001% до 0,5 вес. %.

Присутствие хелатообразователей и/или акцепторов радикалов позволяет обеспечить композиции, особенно безопасные для обрабатываемых ими тканей и их цвета, даже при использовании для предварительной обработки загрязненной ткани после продолжительного времени контакта до стирки указанной ткани.

Содержащие пероксидное отбеливающее вещество композиции по настоящему изобретению могут дополнительно включать до 10 вес. %, предпочтительно от 2% до 4 вес. % от общей композиции, спирта согласно формуле HO-CR'R''-OH, где R' и R'' представляют собой независимо H или C₂-C₁₀-углеводородную цепь и/или цикл. Предпочтительным спиртом согласно данной формуле является пропандиол. Действительно, было обнаружено, что такие спирты, в общем, и пропандиол, в частности, также улучшают химическую стабильность композиций, т. е. снижают разложение отбеливающего вещества и активатора отбеливания, как и вышеуказанные аминоксиды. В дополнение, указанные спирты снижают поверхностное натяжение продукта, предотвращая таким образом образование поверхностной пленки или геля. Таким образом, указанные спирты улучшают эстетику композиций. Полагают, что химически стабилизирующий эффект указанных спиртов является двойным. Во-первых, они могут работать как акцепторы радикалов, и, во-вторых, они могут взаимодействовать с перекисью водорода, предотвращая или ограничивая гидролиз, следовательно, уменьшая скорость разложения пероксида. Полагают, что такое улучшение в химической стабильности, полученное за счет указанных спиртов, является независимым от матрицы.

Содержащие пероксидное отбеливающее вещество композиции согласно настоящему изобретению могут дополнительно включать в качестве необязательного ингредиента пенодавитель, такой как 2-алкилалканол или их смеси. Особенно подходящими для использования в настоящем изобретении являются 2-алкил-алканолы, имеющие алкильную цепь, включающую от 6 до 16 атомов углерода, предпочтительно от 8 до 12, и концевые гидроксильные группы, указанная алкильная цепь замещена в α-положении алкильной цепью, включающей от 1 до 10 атомов углерода, предпочтительно от 2 до 8 и более предпочтительно от 3 до 6. Такие подходящие соединения являются коммерчески доступными, например, в серии Isofol®, такие как Isofol® 12 (2-бутилоктанол) или Isofol® 16 (2-гексилдеканол). Обычно, композиции по настоящему изобретению включают до 2 вес. % от общей композиции 2-алкилалканола или их смеси, предпочтительно от 0,05% до 1,5% и более предпочтительно от 0,1% до 0,8%.

Хотя описанное предпочтительное применение композиций является предварительная обработка при стирке белья, композиции согласно настоящему изобретению могут также использоваться как детергент при стирке белья или усилитель детергента при стирке белья и как домашнее чистящее средство для ванной или кухни.

Настоящее изобретение дополнительно охватывает способ предварительной обработки загрязненных тканей жидкой композицией, содержащей поверхностно-активное вещество - амид полигидроксижирной кислоты - согласно формуле
R²-C(0)-N(R¹)-Z,
где R¹ представляет собой H, или C₁-C₄ алкил, C₁-C₄-гидрокарбил, 2- гидроксиэтил, 2-гидроксипропил или их смесь, R² представляет C₅- C₃₁ гидрокарбил, и Z представляет собой полигидроксигидрокарбил, имеющий линейную гидрокарбиловую цепь с, по меньшей мере, 3 гидроксилами, непосредственно связанными с цепью, или его алкоксилированное производное, указанный способ включает стадии нанесения указанной композиции в ее неразбавленной форме на указанную ткань и возможности указанной композиции оставаться в контакте с указанной тканью предпочтительно без предоставления указанной композиции высохнуть на указанной ткани до стирки указанной ткани. Указанная композиция может оставаться в контакте с указанной тканью обычно в течение периода времени от 1 минуты до нескольких часов, предпочтительно от 1 минуты до 1 часа, более предпочтительно от 1 минуты до 30 минут и наиболее предпочтительно от 2 до 10 минут. Необязательно, когда ткань загрязнена ржавыми пятнами/загрязнениями, которые будет относительно трудно удалить другим путем, указанные композиции можно втирать или наносить щеткой более или менее интенсивно, например, посредством губки или щетки, или просто посредством трения друг о друга двух кусков ткани. В предпочтительном способе предварительной обработки загрязненных тканей используют композиции согласно настоящему изобретению.

Под "стиркой" следует понимать простое полоскание тканей водой, или ткани могут стираться обычными композициями, включающими, по меньшей мере, один поверхностно-активный агент, посредством стиральной машины или просто руками.

Под термином "в ее неразбавленной форме" следует понимать, что жидкие композиции применяются непосредственно на тканях, которые должны быть предварительно обработаны без какого-либо разбавления, например, композиции согласно настоящему изобретению применяют, как описано здесь.

Согласно способу предварительной обработки загрязненных тканей по настоящему изобретению, жидкие композиции согласно настоящему изобретению, используемые в указанном способе, не следует, предпочтительно, оставлять высыхать на тканях. Действительно, было установлено, что испарение воды способствует увеличению концентрации свободных радикалов на поверхности ткани и, следовательно, скорости цепной реакции. Также предполагают, что при испарении воды, когда жидкие композиции оставляют высыхать на тканях, происходит реакция самоокисления. Указанная реакция самоокисления генерирует перокси-радикалы, которые могут способствовать разложению целлюлозы. Таким образом, не оставляя указанные содержащие пероксидное отбеливающее вещество композиции высыхать на тканях, в способе предварительной обработки загрязненных тканей, согласно настоящему изобретению, можно уменьшить повреждение ткани, которое в противном случае может быть результатом продолжительного времени контакта между указанными тканями и жидкой композицией, содержащей пероксидное отбеливающее вещество.

Настоящее изобретение будет далее проиллюстрировано следующими примерами.

Примеры
Следующие композиции были изготовлены смешиванием перечисленных ингредиентов в перечисленных пропорциях (весовые %, если не указано другого) (см. таблицу).

Dobanol® 23-3 является C₁₂-C₁₃ неионным этоксилированным поверхностно-активным веществом с ГЛБ 8.1
Dobanol® 23-6.6 является C₁₂-C₁₃ неионным этоксилированным поверхностно-активным веществом с ГЛБ 11.9
Dobanol® 45-7 является C₁₄-C₁₅ неионным этоксилированным поверхностно-активным веществом с ГЛБ 11.9
Композиции с I по IV представляют собой эмульсии согласно настоящему изобретению, и композиции с V по VII представляют собой микроэмульсии согласно настоящему изобретению. При предварительной обработке загрязненных тканей композициями с I по VII, как описано выше, например, при оставлении указанных композиций действовать на тканях в течение времени контакта около 5 минут перед стиркой указанных тканей, были получены превосходные пятноудаляющие характеристики на множестве пятен, включая жирные/масляные пятна типа грязного моторного масла, макияжа, губной помады, соуса для спагетти, отбеливаемые пятна типа чая и ферментные пятна типа травы, крови.

Формула изобретения

1. Жидкая композиция для предварительной обработки загрязненных тканей, содержащая пероксидное отбеливающее вещество или его источник, жидкий гидрофобный активатор отбеливания и поверхностно-активное вещество, отличающаяся тем, что в качестве поверхностно-активного вещества композиция содержит амид полигидроксижирной кислоты формулы I
R² - C(0) - N(R¹)-Z,
R¹ представляет собой H или (C₁-C₄)алкил, (C₁-C₄)гидрокарбил, 2-гидроксиэтил, 2-гидроксипропил или их смесь;
R² представляет (C₅-C₃₁)гидрокарбил;
Z представляет собой полигидроксигидрокарбил, имеющий линейную гидрокарбиловую цепь с, по меньшей мере, 3 гидроксилами, непосредственно связанными с целью, или его алкоксилированное производное, причем композиция выполнена в виде эмульсии, либо в виде микроэмульсии.

2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что в указанном амиде полигидроксижирной кислоты R¹ представляет собой метил, R² представляет (C₉-C₁₈)алкил или алкенил с неразветвленной цепью, предпочтительно (C₁₁-C₁₈)алкил или алкенил с неразветвленной цепью, (C₅-C₁₄)алкил или алкенил с неразветвленной цепью, Z представляет собой глицитил.

3. Композиция по любому из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что включает 0,01 - 30 вес.% от общего веса композиции амидполигидроксижирной кислоты или их смесь, предпочтительно 0,1 - 20% и более предпочтительно 0,5 - 15%.

4. Композиция по любому из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что указанный жидкий гидрофобный активатор отбеливания представляет собой ацетилтриэтилцитрат, тетрацетилэтилендиамин, 3,5,5 -триметилгексаноилоксибензолсульфонат натрия, дипероксидодекановую кислоту, нониламид пероксиадипиновой кислоты, н-нонаноилоксибензолсульфонат, N - ацилкапролактам, замещенный и незамещенный бензоилкапролактам, октаноилкапролактам, нонаноилкапролактам, гексаноилкапролактам, деканоилкапролактам, ундеценоилкапролактам, формилкапролактам, ацетилкапролактам, пропаноилкапролактам, бутаноилкапролактам, пентаноилкапролактам или их смеси и предпочтительно представляет ацетилтриэтилцитрат.

5. Композиция по любому из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что включает 0,1 - 20 вес.% от общего веса композиции указанный жидкий гидрофобный активатор отбеливания или их смесь, предпочтительно 1 - 10 вес.%, более предпочтительно 1,5 - 7%.

6. Композиция по любому из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что указанное пероксидное отбеливающее вещество является перекисью водорода, или ее водорастворимым источником, или их смесями.

7. Композиция по любому из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что включает 0,01 - 20 вес.% от общего веса композиции пероксидное отбеливающее вещество, или его источник, или их смеси, предпочтительно 1 - 15%, более предпочтительно 2 - 10%.

8. Композиция по любому из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что выполнена в виде микроэмульсии указанного жидкого гидрофобного активатора отбеливания в матрице, содержащей воду, указанное пероксидное отбеливающее вещество и гидрофильную поверхностно-активную систему, включающую указанный амид полигидроксижирной кислоты.

9. Композиция по п.8, отличающаяся тем, что указанная гидрофильная поверхностно-активная система дополнительно включает другое неионное поверхностно-активное вещество и/или анионное поверхностно-активное вещество.

10. Композиция по п.8 или 9, отличающаяся тем, что по меньшей мере одно из поверхностно-активных веществ гидрофильной поверхностно-активной системы имеет значение ГЛБ, отличающееся от такового для указанного активатора отбеливания, предпочтительно на 1 единицу ГЛБ.

11. Композиция по любому из пп. 1 - 7, отличающаяся тем, что она выполнена как водная эмульсия указанного гидрофобного жидкого активатора отбеливания в матрице, содержащей воду, указанное пероксидное отбеливающее вещество и эмульгирующую поверхностно-активную систему, включающую амид полигидроксижирной кислоты в качестве гидрофильного поверхностно-активного вещества, имеющего ГЛБ выше 10.

12. Композиция по п. 11, отличающаяся тем, что эмульгирующая система включает, по меньшей мере, гидрофильное поверхностно-активное вещество, имеющее ГЛБ выше 10, или их смеси и, по меньшей мере, гидрофобное поверхностно-активное вещество, имеющее ГЛБ до 9,5, или их смеси, предпочтительно гидрофобное неионное поверхностно-активное вещество, имеющее ГЛБ ниже 9,5 и, наиболее предпочтительно, ниже 9, где указанный гидрофобный активатор отбеливания эмульгирован указанными эмульгирующими поверхностно-активными веществами.

13. Композиция по любому из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что имеет pH 0 - 7, предпочтительно 0 - 6, и более предпочтительно 1 - 6.

14. Композиция по любому из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что дополнительно включает хелатообразователь и/или акцептор радикалов.

15. Способ предварительной обработки загрязненной ткани жидкой композицией путем ее контактирования с тканью, отличающийся тем, что используют композицию по п.1, которую наносят на ткань в неразбавленной форме и контактируют до стирки.

16. Применение амида полигидроксижирной кислоты формулы I по п.1 в качестве компонента для улучшения пятноудаляющих характеристик жидкой композиции, предпочтительно содержащей пероксидное отбеливающее вещество, при предварительной обработке загрязненной ткани перед стиркой.

17. Применение амида полигидроксижирной кислоты формулы I по п.1 в качестве компонента для улучшения физической стабильности эмульсии или микроэмульсии, содержащей пероксидное отбеливающее вещество или его источник и жидкий гидрофобный активатор отбеливания.

РИСУНКИ

Рисунок 1