Композиция для оксидационного крашения кератиновых волокон и способ крашения с применением этой композиции

 

Изобретение относится к косметической промышленности и касается готовой к употреблению композиции для оксидационного крашения кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека, например волос. Указанная композиция включает хотя бы одно оксидационное основание в комбинации по крайней мере с одним прямым катионным красителем и по крайней мере с одним окислителем. Изобретение также относится к способу крашения с применением этой композиции и позволяет повысить стойкость окрашивания. 4 с. и 22 з.п. ф-лы.

Изобретение относится к готовой к употреблению композиции для оксидационного крашения кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека, например волос. Указанная композиция включает в среде, пригодной для крашения, хотя бы одно оксидационное основание в комбинации по крайней мере с одним выбранным прямым катионным красителем и по крайней мере с одним окислителем. Изобретение также относится к способу крашения с применением этой композиции. Кроме того, изобретение относится к набору для крашения с использованием композиции, готовой к употреблению.

Известно крашение кератиновых волокон, в частности человеческих волос, посредством красильных составов, содержащих предшественники оксидационного крашения, в частности орто- или парафенилендиамины и орто- или парааминофенолы, которые обычно называют оксидационными основаниями. Предшественники оксидационного крашения, или оксидационные основания, представляют собой бесцветные или слабоокрашенные соединения, которые в сочетании с окислителями могут давать окрашенные продукты и окрашивающие вещества благодаря процессу окислительной конденсации.

Кроме того, известно, что цветовые тона, получаемые с помощью оксидационных оснований, можно изменять путем комбинации их с различными краскообразующими компонентами или преобразователями (модификаторами) цвета, причем последние выбирают, в частности, из ароматических метадиаминов, метааминофенолов, метадифенолов и некоторых гетероциклических соединений.

Множество соединений, используемых в качестве оксидационных оснований и краскообразующих компонент, позволяет получить широкий цветовой диапазон.

Также известно, что с целью дальнейшего изменения полученных оттенков и придания им блеска в сочетании с предшественниками оксидационного крашения и краскообразующими компонентами можно использовать прямые красители, другими словами, окрашивающие соединения, которые обеспечивают окрашивание в отсутствие окислителя.

Более того, так называемое "перманентное" окрашивание, достигаемое посредством этих оксидационных красителей, должно отвечать определенным требованиям. Оно должно обеспечивать получение оттенков желаемой интенсивности и быть способным противостоять воздействию внешних агентов (света, плохой погоды, мытья, перманентной завивки, пота, растирания).

Большинство прямых красителей принадлежит к семейству производных нитробензола, которые, входя в красильные составы, обладают недостатком давать недостаточно прочное окрашивание, в особенности под воздействием шампуней.

В настоящем изобретении предлагаются новые композиции для оксидационного крашения кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека, например волос, которые позволяют получать сияющие цвета, обогащенные ярким блеском и в то же время обладающие хорошими прочностными свойствами.

Таким образом, заявителем было установлена возможность получения новых прочных с ярким блеском красок благодаря комбинации следующих соединений: - по крайней мере одного оксидационного основания, - по крайней мере одного прямого катионного красителя формулы (I) и/или (II), и/или (III), и/или (III'), определенных ниже, и - и по крайней мере одного окислителя.

Таким образом, первым предметом изобретения является готовая к употреблению композиция для оксидационного крашения кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека, например волос, отличающаяся тем, что в среде, пригодной для крашения, она включает следующие ингредиенты: по крайней мере одно оксидационное основание, по крайней мере один прямой катионный краситель, выбираемый из а) соединений формулы (I) где D представляет собой атом азота или группу -CH, R₁ и R₂, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой атом водорода, C₁-C₄ алкил-радикал, который может быть замещен -CN-, -ОН или NH₂-радикалом, или образует с атомом углерода бензольного кольца гетероцикл, который является необязательно оксигенированным или азотистым и который может быть замещен одной или несколькими C₁-C₄ алкильными группами; 4'-аминофенильный радикал, R₃ и R'₃, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой атом водорода или галогена, выбираемого из хлора, брома, йода и фтора, или циано, C₁-C₄ алкокси- или ацетилоксирадикал, X^- представляет собой анион, предпочтительно выбираемый из хлорида, метилсульфата и ацетата,
А представляет собой группу, выбираемую из структур A1-A19 (cм. п. 1 формулы ),
где R₄ представляет собой C₁-C₄ алкилрадикал, который может быть замещен гидрокси, и R₅ представляет собой C₁-C₄ алкоксирадикал, при условии, что когда D представляет собой группу -CH, А представляет собой A₄ или A₁₃ и R₃ не является алкокси, тогда R₁ и R₂ одновременно не обозначают атом водорода;
b) соединений формулы (II)

где R₆ представляет собой атом водорода или C₁-C₄ алкилрадикал,
R₇ представляет собой атом водорода, алкилрадикал, который может быть замещен -CN-радикалом или аминогруппой, 4'-аминофенильный радикал или образует с R₆ гетероцикл, который необязательно является оксигенированным и/или азотистым и который может быть замещен C₁-C₄ алкилрадикалом,
R₈ и R₉, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой атом водорода, атом галогена, такой как бром, хлор, йод или фтор, C₁-C₄ алкил- или C₁-C₄ алкоксирадикал или -CN-радикал,
X^- представляет собой анион, предпочтительно выбираемый из хлорида, метилсульфата и ацетата,
В представляет собой группу, выбираемую из структур B1-B6 (cм. п. 1 формулы),
где R₁₀ представляет собой C₁-C₄ алкилрадикал, R₁₁ и R₁₂, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой атом водорода или C₁-C₄ алкилрадикал;
с) соединений формул (III) и (III')

где R₁₃ представляет собой атом водорода, C₁-C₄ алкоксирадикал, атом галогена, такой как бром, хлор, йод или фтор, или аминорадикал,
R₁₄ представляет собой атом водорода, C₁-C₄ алкилрадикал или образует с атомом углерода бензольного кольца гетероцикл, который является необязательно оксигенированным и/или замещен одной или несколькими C₁-C₄ алкильными группами,
R₁₅ представляет собой атом водорода или галогена, такой как бром, хлор, иод или фтор,
R₁₆ и R₁₇, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой атом водорода или C₁-C₄ алкилрадикал,
D₁ и D₂, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой атом азота или группу -CH,
m = 0 или 1,
при этом предполагают, что когда R₁₃ представляет собой незамещенную аминогруппу, тогда D₁ и D₂ одновременно представляют собой группу -CH и m = 0,
X^- представляет собой анион, предпочтительно выбираемый из хлорида, метилсульфата и ацетата,
E представляет собой группу, выбираемую из структур E1-E8 (см. п. 1 формулы),
где R' представляет собой C₁-C₄ алкилрадикал;
когда m = 0 и D₁ представляет собой атом азота, тогда E может также обозначать группу структуры E9

где R' представляет собой C₁-C₄ алкилрадикал; и
по крайней мере один окислитель.

Готовые к употреблению красильные составы в соответствии с настоящим изобретением позволяют получать цвета сияющих оттенков, выдерживающих различную обработку, которой могут быть подвержены волосы, и в особенности воздействие шампуней.

Предметом изобретения является также способ оксидационного крашения кератиновых волокон с помощью описанного и готового к употреблению красильного состава.

Оксидационные основания, которые могут использоваться в готовых к употреблению композициях для крашения, предпочтительно выбирают из парафенилендиаминов, бис (фенил)алкилендиаминов, пара- и ортоаминофенолов и гетероциклических оксидационных оснований.

Среди парафенилендиаминов, используемых в качестве оксидационных оснований в этих готовых к употреблению композициях, следует, в частности, отметить соединения формулы (IV) и их кислотно-аддитивные соли

где R₁₈ представляет собой атом водорода или С₁-С₄ алкил-, С₁-С₄ моногидроксиалкил-, С₂-С₄ полигидроксиалкилфенил-, 4'-аминофенил- или (C₁-C₄)алкокси (C₁-C₄) алкилрадикал,
R₁₉ представляет собой атом водорода или C₁-C₄ алкил-C₁-C₄ моногидроксиалкил- или C₂-C₄ полигидроксиалкилрадикал,
R₂₀ представляет собой атом водорода, атом галогена, такой как бром, хлор, йод или фтор, или C₁-C₄ алкил-, C₁-C₄ моногидроксиалкил-, C₁-C₄ гидроксиалкокси-, C₁-C₄ мезиламиноалкокси-, C₁-C₄ карбамоиламиноалкокси- или C₁i-С₄ ацетиламиноалкоксирадикал,
R₂₁ представляет собой атом водорода или С₁-С₄ алкилрадикал.

Среди парафенилендиаминов формулы (IV) в особенности можно отметить парафенилендиамин, паратолуилендиамин, 2-хлор-парафенилендиамин, 2,3-диметил-парафенилендиамин, 2,6-диметил-парафенилендиамин, 2,6-диэтилпарафенилендиамин, 2,5-диметил-парафенилендиамин, N,N-диметил-парафенилендиамин, N,N-диэтил-парафенилендиамин, N,N-дипропил-парафенилендиамин, 4-амино-N,N-диэтил-3-метиланилин, N,N-биc(бетaгидpoкcиэтил) - парафенилендиамин, 4-амино-N, N-бис(бета-гидроксиэтил) - 3-метиланилин, 4-амино-3-хлор-N,N-бис(бетагидроксиэтил) анилин, 2-бетагидроксиэтил-парафенилендиамин, 2-фтор- парафенилендиамин, 2-изопропил-парафенилендиамин, N-(бетагидроксипропил)-парафенилендиамин, 2-гидроксиметил- парафенилендиамин, N,N-диметил-3-метил-пapaфенилендиамин, N,N-(этил- бетагидроксиэтил) -парафенилендиамин, N-(бета, гаммадигидроксипропил)- парафенилендиамин, N-(4'-аминофенил)-парафенилендиамин, N-фенил-парафенилендиамин, 2-бетагидроксиэтилокси-парафенилендиамин и 2-бетаацетиламиноэтилокси-парафенилендиамин и их кислотно-аддитивные соли.

Среди парафенилендиаминов формулы (IV) наиболее предпочтительными являются парафенилендиамин, паратолуилендиамин, 2-изопропил-парафенилендиамин, 2-бета- гидроксиэтил-парафенилендиамин, 2-бетагидрокси-этилокси-парафенилендиамин, 2,6-диметил-парафенилендиамин, 2,6-диэтил-парафенилендиамин, 2,3-диметил-парафенилендиамин, N,N-бис (бетагидроксиэтил)-парафенилендиамин и 2-хлор-парафенилендиамин и их кислотно-аддитивные соли.

Среди бис(фенил)алкилендиаминов, которые могут использоваться в качестве оксидационных оснований в готовых к употреблению композициях для крашения согласно настоящему изобретению, в частности, можно указать соединения формулы (V) и их кислотно-аддитивные соли

где Z₁ и Z₂, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой гидроксирадикал или группу NHR₂₅, где R₂₅ представляет атом водорода или C₁-C₄ алкил,
R₂₂ представляет атом водорода или C₁-C₄ алкил-, C₁-C₄ моногидроксиалкил- или C₂-C₄ полигидроксиалкилрадикал или C₁-C₄ аминоалкилрадикал, где аминный остаток может быть замещен,
R₂₃ и R₂₄, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой атом водорода или галогена или C₁-C₄ алкилрадикал,
Y представляет собой радикал, взятый из группы, состоящей из следующих радикалов:
-(CH₂)_n; -(CH₂)_m - О-(CH₂)_m; -(CH₂)_m - CHOH -(CH₂)_m; и

где n - целое число от 0 до 8 включительно и m - целое число от 0 до 4 включительно.

Среди бис (фенил)алкилендиаминов формулы (V) в особенности можно отметить N, N'-бис(бетагидроксиэтил)-N, N' -бис (4'-аминофенил)-1,3-диаминопропанол, N,N'- бис(бетагидроксиэтил) -N,N'-бис (4'-аминофенил) - этилендиамин, N, N'-бис(4-аминофенил)тетраметилендиамин, N, N'- бис(бетагидроксиэтил) -N, N'-бис (4-аминофенил)-тетраметилендиамин, N,N'-бис(4-метиламинофенил)-тетраметилендиамин и N,N'-бис (этил)-N,N'-бис(4'-амино-3'-метилфенил)этилендиамин и их кислотно-аддитивные соли.

Среди этих бис (фенил) алкилендиаминов формулы (V) наиболее предпочтительными являются N,N'-бис (бетагидроксиэтил)-N,N'-бис(4'-аминофенил)-1, 3-диаминопропанол и одна из его кислотно-аддитивных солей.

Среди парааминофенолов, которые могут быть использованы в качестве оксидационных оснований в готовых к употреблению композициях для крашения, заявленных в настоящем изобретении, можно отметить, в частности, следующие соединения формулы (VI) и их кислотно-аддитивные соли

где R₂₆ представляет собой атом водорода или фтора, C₁-C₄ алкил-, C₁-C₄ моногидроксиалкил-, (C₁-C₄) алкокси(С₁-С₄)алкил-, (C₁-C₄) аминоалкил или гидрокси (C₁-C₄) алкиламино (C₁-C₄) алкилрадикал,
R₂₇ представляет собой атом водорода или фтора, C₁-C₄ алкил-, C₁-C₄ моногидроксиалкил-, C₂-C₄ полигидроксиалкил-, (C₁-C₄) аминоалкил-, (C₁-C₄) цианоалкил- или (C₁-C₄) алкокси (C₁-C₄) алкилрадикал,
при этом предполагают, что по крайней мере один из радикалов R₂₆ или R₂₇ представляет собой атом водорода.

Среди парааминофенолов формулы (VI) в особенности можно отметить парааминофенол, 4-амино-3-метилфенол, 4- амино-3-фторфенол, 4-амино-3-гидроксиметилфенол, 4-амино-2- метилфенол, 4-амино-2-гидроксиметилфенол, 4-амино-2- метоксиметилфенол, 4-амино-2-аминометилфенол, 4- амино-2-(бетагидроксиэтиламинометил) фенол и 4-амино-2- фторфенол и их кислотно-аддитивные соли.

Среди ортоаминофенолов, которые могут быть использованы в качестве оксидационных оснований в готовых к употреблению композициях для крашения, заявленных в настоящем изобретении, в особенности можно отметить 2-аминофенол, 2-амино-5-метилфенол, 2-амино-6-метилфенол и 5-ацетамидо-2-аминофенол и их кислотно-аддитивные соли.

Среди гетероциклических оснований, которые могут быть использованы в качестве оксидационных оснований в готовых к употреблению композициях для крашения, заявленных в настоящем изобретении, в особенности можно отметить производные пиридина, пиримидина и пиразола и их кислотно-аддитивные соли.

Среди производных пиридина в особенности можно отметить соединения, описанные, например, в патентах Великобритании (GB 1026978 и GB 1153196), такие как 2,5-диаминопиридин и его кислотно-аддитивные соли.

Среди производных пиримидина в особенности можно отметить соединения, описанные, например, в патенте Германии (DE 2359399) или патентах Японии (JP 88-169571 и JP 91-333495), такие как 2,4,5,6-тетрааминопиримидин и 4-гидрокси-2,5,6-триаминопиримидин и их кислотно-аддитивные соли.

Среди производных пиразола в особенности можно отметить соединения, описанные, например, в патентах Германии (DE 3843892 и DE 4133957) и международных публикациях WO 94/08969 и WO 94/08970, такие как 4,5-диамино-1-метилпиразол, 3,4-диаминопиразол и 4,5-диамино-1-(4'-хлорбензил) пиразол и их кислотно-аддитивные соли.

Кислотно-аддитивные соли, которые могут использоваться в контексте описываемых в настоящем изобретении композиций для крашения, выбирают, в частности, из гидрохлоридов, гидробромидов, сульфатов и тартратов.

Катионные прямые красители формул (I), (II), (III) и (III'), используемые в готовых к употреблению заявленных композициях для крашения, являются известными соединениями и описаны, например, в международных публикациях WO 95/01772, WO 95/15144 и европейской заявке EP-A-О 714954.

Среди катионных прямых красителей формулы (I), используемых в готовых к употреблению композициях для крашения, согласно настоящему изобретению в особенности можно отметить следующие соединения, которые соответствуют структурам (I1)- (I52) (см. п. 12 формулы).

Среди соединений, имеющих структуры (I1)-(I52), соединения, которые соответствуют структурам (I1), (I2), (I14) и (I31), являются наиболее предпочтительными.

Среди катионных прямых красителей формулы (II), используемых в готовых к употреблению композициях для крашения согласно настоящему изобретению, в частности, можно отметить следующие соединения, которые соответствуют структурам (II1)-(II12) (см. п. 13 формулы).

Среди катионных прямых красителей формулы (III), используемых в готовых к употреблению композициях для крашения согласно настоящему изобретению, в частности, можно отметить следующие соединения, которые соответствуют структурам (III1)- (III18) (см. п. 14 формулы).

Среди описанных выше конкретных соединений, имеющих структуры (III1)-(III18), соединения, соответствующие структурам (III4), (III5) и (III13), являются наиболее предпочтительными.

Среди катионных прямых красителей формулы (III'), используемых в готовых к употреблению композициях для крашения согласно настоящему изобретению, в частности, можно отметить следующие соединения, которые соответствуют структурам (III'1)-(III'3) (см. п. 15 формулы).

Окислитель, присутствующий в красильном составе, выбирают из окислителей, обычно используемых в оксидационном крашении, и делают это предпочтительно из перекиси водорода, перекиси мочевины, броматов щелочных металлов и персолей, таких как пербораты и персульфаты. Перекись водорода является особенно предпочтительной.

Оксидационное основание(я) предпочтительно присутствует(ют) примерно в количестве от 0,0001 до 10 вес.% от общего веса готовой к употреблению композиции для крашения, и даже более предпочтительно, примерно от 0,001 до 5 вес.%.

Согласно изобретению катионный прямой краситель(ли) формул (I) и/или (II), и/или (III), и/или (III') предпочтительно присутствует(ют) в количестве примерно от 0,001 до 10 вес.% от общего веса готовой к употреблению композиции для крашения, и даже более предпочтительно примерно от 0,05 до 2 вес.%.

Водородный показатель (pH) композиции для крашения обычно составляет 5-12. Его можно довести до желаемой величины с помощью подкисляющих или подщелачивающих веществ, обычно используемых при крашении кератиновых волокон.

Среди подкислителей можно, например, отметить неорганические или органические кислоты, такие как хлористоводородная и ортофосфорная кислоты, карбоновые кислоты, такие как винная кислота, лимонная кислота или молочная кислота, а также сульфокислоты.

Среди подщелачивающих веществ можно, например, отметить, водный аммиак, карбонаты щелочных металлов, алканоламины, такие как моно-, ди- и триэтаноламины и их производные, гидроокись натрия и калия и соединения формулы (VII)

где R представляет собой пропиленовый остаток, необязательно замещенный гидроксильной группой или C₁-C₄ алкилрадикалом; R₂₈, R₂₉, R₃₀ и R₃₁, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой атом водорода или C₁-C₄ алкилрадикал или C₁-C₄ гидроксиалкилрадикал.

Кроме указанных выше оксидационного(ых) основания(й) и катионного(ых) красителя(ей) формул (I) и/или (II), и/или (III), и/или (III') композиция для крашения согласно настоящему изобретению может включать по крайней мере одну краскообразующую компоненту, выбираемую из соединений, обычно используемых в оксидационном крашении кератиновых волокон.

При использовании в композиции краскообразующая(ие) компонента(ы) предпочтительно присутствует(ют) в количестве примерно от 0,0001 до 5 вес.% от общего веса готовой к употреблению композиции для крашения, и даже более предпочтительно примерно от 0,005 до 3 вес.%.

Согласно предложенному изобретению в дополнение к красителям, определенным выше, композиция для крашения может также содержать и другие прямые красители, в частности, для изменения цветовых оттенков или для их обогащения путем придания им яркого блеска.

Среда, пригодная для проведения окрашивания (или носитель) с помощью заявленной композиции, готовой к употреблению, обычно состоит из воды или смеси воды и по крайней мере одного органического растворителя для того, чтобы растворить соединения, которые обладают недостаточной растворимостью в воде. В качестве примера органического растворителя можно отметить C₁-C₄ низшие алканолы, такие как этанол и изопропанол; глицерин; гликоли и гликолевые эфиры, такие как 2-бутоксиэтанол, пропиленгликоль, монометиловый эфир пропиленгликоля, монометиловый и моноэтиловый эфир диэтиленгликоля, и ароматические спирты, такие как бензиловый спирт или феноксиэтанол, а также аналогичные продукты и их смеси.

Растворители могут присутствовать предпочтительно в количестве примерно от 1 до 40 вес.% от общего веса готовой к употреблению композиции для крашения, и даже более предпочтительно примерно от 5 до 30 вес.%.

Согласно изобретению готовая к употреблению композиция для крашения может содержать различные вспомогательные добавки (адъюванты), обычно используемые в составах для окраски волос, такие как анионные, катионные, неионные или амфотерные поверхностно-активные вещества или их смеси, анионные, катионные, неионные или амфотерные полимеры или их смеси, неорганические или органические загустители, антиоксиданты, пропитки, пассиваторы, душистые вещества, буферы, диспергирующие агенты, паковочные агенты, пленкообразующие агенты, консерванты и вещества, делающие продукт непрозрачным (глушители).

Само собой разумеется, что специалист в данной области будет осторожен в выборе вышеупомянутых необязательных добавок, с тем чтобы они не оказывали или в основном не оказывали вредного воздействия на выгодные свойства, неотъемлемо связанные с готовой к употреблению композицией для крашения.

Эти композиции могут присутствовать в различных формах, таких как жидкие формы, кремы или гели, а также в любой другой форме, пригодной для окрашивания кератиновых волокон, и в особенности человеческих волос.

Предметом настоящего изобретения также является и способ крашения кератиновых волокон, и в особенности кератиновых волокон человека, например человеческих волос, с использованием вышеописанной и готовой к употреблению композиции.

Согласно предлагаемому способу, готовую к употреблению композицию для крашения наносят на волокна и оставляют приблизительно на время от 3 до 40 мин, предпочтительно от 5 до 30 мин, после чего волокна промывают, необязательно моют шампунем, снова промывают и сушат.

В своем первом предпочтительном варианте осуществления способ включает предварительную стадию, которая состоит в раздельном хранении, с одной стороны, композиции (А), которая содержит в среде, пригодной для крашения, по крайней мере одно оксидационное основание и по крайней мере один прямой катионный краситель, выбираемый из соединений формул (I) и/или (II), и/или (III), и/или (III') которые определены выше, и, с другой стороны, композиции (В), которая содержит в среде, пригодной для крашения, по крайней мере один окислитель, который определен выше, и смешении их между собой во время использования перед нанесением этой смеси на кератиновые волокна.

Согласно своему второму предпочтительному варианту осуществления способ включает предварительную стадию, которая состоит в раздельном хранении, с одной стороны, композиции (А), которая содержит в среде, пригодной для крашения, по крайней мере одно оксидационное основание, с другой стороны, композиции (А'), которая содержит в среде, пригодной для крашения, по крайней мере один прямой катионный краситель, выбираемый из соединений формул (I) и/или (II), и/или (III), и/или (III'), которые определены выше, и, наконец, композиции (В), которая содержит в среде, пригодной для крашения, по крайней мере один окислитель, который определен выше, и смешении их между собой во время использования перед нанесением этой смеси на кератиновые волокна.

Композиция (А'), используемая во втором варианте способа, необязательно находится в порошкообразной форме, причем катионный прямой краситель (и) формул (I) и/или (II), и/или (III), и/или (III') сам(и) по себе составляет(ют) в этом случае все ингредиенты композиции (А') или необязательно диспергированы в органическом и/или неорганическом пылевидном наполнителе.

Присутствуя в составе композиции (А'), органический наполнитель может иметь синтетическое или растительное происхождение, и его выбирают, в частности, из сшитых и несшитых синтетических полимеров, полисахаридов, таких как целлюлозы и модифицированные и немодифицированные крахмалы, а также из содержащих их натуральных продуктов, таких как опилки и растительные смолы (гуаровая смола, смола кароба, ксантановая смола и др.).

Присутствуя в составе композиции (А'), неорганический наполнитель может состоять из оксидов металлов, таких как оксиды титана, оксиды алюминия, каолин, тальк, силикаты, слюда и кремнеземы.

Выгодным и предпочтительным наполнителем согласно изобретению являются опилки.

Порошкообразная композиция (А') может также содержать связующие или продукты для образования покрытия в количестве, которое предпочтительно не превышает величину, составляющую около 3 вес.% от общего веса композиции (А').

Связующие предпочтительно выбирают из масел и жидких жирных веществ неорганического, синтетического, животного или растительного происхождения.

Композиция (А'), кроме того, необязательно содержит другие вспомогательные вещества (адъюванты) в порошкообразной форме, в частности поверхностно-активные вещества любой природы, кондиционеры для волос, например катионные полимеры и др.

Еще один предмет изобретения составляет многосекционный набор или устройство для крашения или любая другая многосекционная упаковка, первая секция которых содержит композицию (А), определенную выше, необязательная вторая секция содержит также определенную выше композицию (А'), если она присутствует в наборе, и третья секция содержит окислительную композицию (В) в том виде, как она определена выше. Эти устройства могут быть снабжены средствами, которые позволяют наносить желаемую смесь на волосы и которые описаны в патенте FR-2586913 того же заявителя.

Приведенные ниже примеры предназначены только для иллюстрации изобретения без какого-либо ограничения его объема.

Пример 1
Композицию 1 (А) согласно изобретению готовят следующим образом (содержание дано в граммах):
Парафенилендиамин - 0,7
Катионный краситель структуры (I2) - 0,5
Общая среда для крашения (носитель) - (*)
Вода (в достаточном количестве) - 100
(*) Общая среда для крашения (носитель), г:
Олеиловый спирт, полиглицерированный 2 моль глицерина - 4,0
Олеиловый спирт, полиглицерированный 4 моль глицерина, содержащий 78% активного материала (А.М.) - 5,69 А.М.

Олеиновая кислота - 3,0
Олеиламин, содержащий 2 моль этиленоксида, продаваемый под торговым наименованием Этомин 012 (Ethomeen) фирмой Акзо (Akzo) - 7,0
Диэтиламинопропиллауриламиносукцинамат, натриевая соль, содержащая 55% А.М. - 3,0 А.М.

Олеиловый спирт - 5,0
Диэтаноламид олеиновой кислоты - 12,0
Пропиленгликоль - 3,5
Этиловый спирт - 7,0
Дипропиленгликоль - 0,5
Монометиловый эфир пропиленгликоля - 9,0
Метабисульфит натрия в виде водного раствора, содержащий 35% А.М. - 0,455 А.М.

Ацетат аммония - 0,8
Антиоксидант, пассиватор - В достаточном количестве
Ароматизатор, консервант - В достаточном количестве
Водный аммиак, содержащий 20% NH₃ - 10,0
Композицию 1 (А) смешивают во время использования с равным количеством композиции (В), состоящей из 20 объемов раствора перекиси водорода (6 вес. %).

Полученную композицию (согласно изобретению готовую к употреблению) наносят в течение 30 мин на локоны естественных седых волос с сединой, достигающей 90%. Затем локоны промывают, моют обычным шампунем и сушат.

Окрашенные волосы приобретают интенсивный рыжий оттенок, который проявлял хорошую стойкость к последующему мытью волос с помощью шампуней.

Согласно варианту предлагаемого изобретения в композицию для крашения 1 (А) во время использования включают катионный прямой краситель структуры (I2).

Пример 2
Композицию 2 (А) готовят следующим образом, г:
Паратолуилендиаминсульфат - 0,5
Общая среда (носитель) для крашения, описанная выше для примера 1 - (*)
Деминерализованная вода (в достаточном количестве) - 100
Композицию 2 (А') готовят следующим образом, г:
Катионный краситель структуры (I14) - 4
Четвертичный полиаммоний, продаваемый под торговым наименованием Келькват SC-240 (Celquat) фирмой Нэйшнл Старх (National Starch) - 10
Опилки (в достаточном количестве) - 100
Одну весовую часть (вес. ч.) композиции 2 (А) ч смешивают во время использования с 0,1 вес. ч. композиции 2(А') и 1 вес. ч. композиции (В), состоящей из 20 объемов раствора перекиси водорода (6 вес.%).

Полученную композицию наносят в течение 30 мин на локоны естественных седых волос с сединой, достигающей 90%. Затем локоны промывают, моют обычным шампунем и сушат.

Окрашенные локоны приобретают интенсивный медный оттенок, который обладает очень хорошей стойкостью к последующему мытью с помощью шампуней.

Формула изобретения

1. Композиция для оксидационного крашения кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека, например, волос, готовая к употреблению, отличающаяся тем, что в среде, пригодной для крашения, она включает следующие ингредиенты: по крайней мере одно оксидационное основание, по крайней мере один прямой катионный краситель, выбираемый из а) соединений формулы (I)

где D - атом азота или группа -СН;
R₁ и R₂, одинаковые или различные - атом водорода, C₁-C₄ алкилрадикал, который может быть замещен -CN-, -OH или NH₂-радикалом, или образует с атомом углерода бензольного кольца гетероцикл, который является необязательно оксигенированным или азотистым и который может быть замещен одной или несколькими C₁-C₄ алкильными группами; 4'-аминофенильный радикал;
R₃ и R'₃, одинаковые или различные - атом водорода или галогена, выбираемого из хлора, брома, иода и фтора, или циано, C₁-C₄ алкокси- или ацетилоксирадикал,
X^- - анион, предпочтительно выбираемый из хлорида, метилсульфата и ацетата;
А - группа, выбираемая из структур А1-А19:


где R₄ - C₁-C₄ алкилрадикал, который может быть замещен гидрокси, и R₅ - C₁-C₄ алкоксирадикал,
при условии, что когда D - группа -СН, А - A₄ или A₁₃ и R₃ не является алкокси, тогда R₁ и R₂ одновременное не обозначают атом водорода;
б) соединений формулы (II)

где R₆ - атом водорода или C₁-C₄ алкилрадикал;
R₇ - атом водорода, алкилрадикал, который может быть замещен -CN-радикалом или аминогруппой, 4'-аминофенильный радикал или образует с R₆ гетероцикл, который необязательно является оксигенированным и/или азотистым и который может быть замещен C₁-C₄ алкилрадикалом;
R₈ и R₉, одинаковые или различные - атом водорода, атом галогена, такой, как бром, хлор, йод или фтор, C₁-C₄ алкил- или C₁-C₄-алкоксирадикал или -CN-радикал;
X^- - анион, предпочтительно выбираемый из хлорида, метилсульфата и ацетата;
В - группа, выбираемая из структур В1-В6:


где R₁₀ - C₁-C₄ алкилрадикал;
R₁₁ и R₁₂, одинаковые или различные - атом водорода или C₁-C₄ алкилрадикал;
с) соединений формул (III) и (III')

где R₁₃ - атом водорода, C₁-C₄ алкоксирадикал, атом галогена, такой, как бром, хлор, йод или фтор, или аминорадикал;
R₁₄ - атом водорода, C₁-C₄ алкилрадикал или образует с атомом углерода бензольного кольца гетероцикл, который является необязательно оксигенированным и/или замещен одной или несколькими C₁-C₄ алкильными группами;
R₁₅ - атом водорода или галогена, такой, как бром, хлор, иод или фтор;
R₁₆ и R₁₇, одинаковые или различные - атом водорода или C₁-C₄ алкилрадикал;
D₁ и D₂, одинаковые или различные - атом азота или группа -CH; m = 0 или 1,
при этом предполагают, что когда R₁₃ - незамещенная аминогруппа, тогда D₁ и D₂ одновременно представляют собой группу -СН и m = 0;
X^- - анион, предпочтительно выбираемый из хлорида, метилсульфата и ацетата,
Е - группа выбираемая из структур Е1-Е8

где R' - C₁-C₄ алкилрадикал;
когда m = 0 и D₁ - атом азота, тогда Е может также обозначать группу структуры Е9

где R' - C₁-C₄ алкилрадикал;
и по крайней мере один окислитель.

2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что оксидационное(ые) основание(я) выбирают из парафенилендиаминов, бис(фенил)алкилендиаминов, парааминофенолов, ортоаминофенолов и гетероциклических оксидационных оснований.

3. Композиция по п.2, отличающаяся тем, что парафенилендиамины выбирают из соединений формулы (IV)

и их кислотно-аддитивных солей:
где R₁₈ - атом водорода или C₁-C₄ алкил-, C₁-C₄ моногидроксиалкил-, C₂-C₄ полигидроксиалкил- фенил-, 4'-аминофенил- или (C₁-C₄)алкокси(C₁-C₄)алкилрадикал;
R₁₉ - атом водорода или C₁-C₄ алкил-, C₁-C₄ моногидроксиалкил- или C₂-C₄ полигидроксиалкилрадикал;
R₂₀ - атом водорода, атом галогена, такой, как бром, хлор, йод или фтор, или C₁-C₄ алкил-, C₁-C₄ моногидроксиалкил-, C₁-C₄ гидроксиалкокси-, C₁-C₄ мезиламиноалкокси-, C₁-C₄ карбамоиламиноалкокси- или C₁-C₄ ацетиламиноалкоксирадикал;
R₂₁ - атом водорода или C₁-C₄ алкилрадикал.

4. Композиция по п.3, отличающаяся тем, что парафенилендиамины формулы (IV) выбирают из парафенилендиамина, паратолуилендиамина, 2-хлор-парафенилендиамина, 2,3-диметил-парафенилендиамина, 2,6-диметил-парафенилендиамина, 2,6-диэтил-парафенилендиамина, 2,5-диметил-парафенилендиамина, N, N-диметил-парафенилендиамина, N, N-диэтил-парафенилендиамина, N,N-дипропил-парафенилендиамина, 4-амино-N,N-диэтил-3-метиланилина, N,N-бис(бетагидроксиэтил)-парафенилендиамина, 4-амино-N,N-бис(бетагидроксиэтил)-3-метиланилина, 4-амино-3-хлор-N,N-бис(бетагидроксиэтил)-анилина, 2-бетагидроксиэтил-парафенилендиамина, 2-фтор-парафенилендиамина, 2-изопропил-парафенилендиамина, N-(бетагидроксипропил)-парафенилендиамина, 2-гидроксиметил-парафенилендиамина, N, N-диметил-3-метил-парафенилендиамина, N,N-(этил-бетагидроксиэтил)-парафенилендиамина, N-(бета, гаммадигидроксипропил)-парафенилендиамина, N-(4'-амино-фенил)-парафенилендиамина, N-фенил-парафенилендиамина, 2-бетагидроксиэтилокси-пара-фенилендиамина и 2-бетаацетиламиноэтилокси-парафенилендиамина и их кислотно-аддитивных солей.

5. Композиция по п.2, отличающаяся тем, что бис(фенил)-алкилендиамины выбирают из соединений формулы (V)

и их кислотно-аддитивных солей:
где Z₁ и Z₂, одинаковые или различные - гидроксирадикал или группа NHR₂₅, где R₂₅ - атом водорода или C₁-C₄ алкил;
R₂₂ - атом водорода или C₁-C₄ алкил-, C₁-C₄ моногидроксиалкил- или C₂-C₄ полигидроксиалкилрадикал или C₁-C₄ аминоалкилрадикал, где аминный остаток может быть замещен;
R₂₃ и R₂₄, одинаковые или различные - атом водорода или галогена или C₁-C₄ алкилрадикал,
Y - радикал, взятый из группы, состоящей из следующих радикалов: -(CH₂)_n; -(CH₂)_m-O-(CH₂)_m; -(CH₂)_m-CHOH-(CH₂)_m и

где n = 0 - 8, целое число;
m = 0 - 4, целое число.

6. Композиция по п. 5, отличающаяся тем, что бис(фенил)алкилендиамины формулы (V) выбирают из N, N'-бис(бетагидроксиэтил)-N,N'-бис(4'-аминофенил)-1,3-диаминопропанола, N,N'-бис(бетагидроксиэтил)-N,N'-бис(4'-аминофенил)этилендиамина, N, N'-бис(4-аминофенил)тетраметилендиамина, N, N'-бис(бета-гидроксиэтил)-N, N-бис(4-аминофенил)тетраметилендиамина, N, N'-бис(4-метиламинофенил)тетраметилендиамина и N,N'-бис(этил)-N,N'-бис(4-амино-3'-метилфенил)этилендиамина и их кислотно-аддитивных солей.

7. Композиция по п.2, отличающаяся тем, что парааминофенолы выбирают из соединений формулы (VI)

и их кислотно-аддитивных солей:
где R₂₆ - атом водорода или фтора, C₁-C₄ алкил-, C₁-C₄ моногидроксиалкил-, (C₁-C₄)алкокси(C₁-C₄) алкил-, (C₁-C₄) аминоалкил или гидрокси(C₁-C₄)алкиламино (C₁-C₄)алкилрадикал;
R₂₇ - атом водорода или фтора, C₁-C₄ алкил-, C₁-C₄ моногидроксиалкил-, C₂-C₄ полигидроксиалкил-, (C₁-C₄) аминоалкил-, (C₁-C₄) цианоалкил- или (C₁-C₄)алкокси(C₂-C₄)алкилрадикал, при этом предполагают, что по крайней мере один из радикалов R₂₆ или R₂₇ - атом водорода.

8. Композиция по п.7, отличающаяся тем, что парааминофенолы формулы (VI) выбирают из парааминофенола, 4-амино-3-метилфенола, 4-амино-3-фторфенола, 4-амино-3-гидроксиметилфенола, 4-амино-2-метилфенола, 4-амино-2-гидроксиметилфенола, 4-амино-2-метоксиметилфенола, 4-амино-2-аминометилфенола, 4-амино-2-(бетагидроксиэтиламинометил)фенола и 4-амино-2-фторфенола и их кислотно-аддитивных солей.

9. Композиция по п.2, отличающаяся тем, что ортоаминофенолы выбирают из 2-аминофенола, 2-амино-5-метилфенола, 2-амино-6-метилфенола и 5-ацетамидо-2-аминофенола и их кислотно-аддитивных солей.

10. Композиция по п.2, отличающаяся тем, что гетероциклические основания выбирают из производных пиридина, пиримидина и пиразола и их кислотно-аддитивных солей.

11. Композиция по любому из предшествующих пунктов, отличающаяся тем, что кислотно-аддитивные соли выбирают из гидрохлоридов, гидробромидов, сульфатов и тартратов.

12. Композиция по любому из предшествующих пунктов, отличающаяся тем, что катионные прямые красители формулы (I) выбирают из соединений, которые соответствуют структурам (11) - (152)












13. Композиция по любому из пп.1 - 11, отличающаяся тем, что катионные прямые красители формулы (II) выбирают из соединений, которые соответствуют структурам (II1) - (II12):



14. Композиция по любому из пп.1 - 11, отличающаяся тем, что катионные прямые красители формулы (III) выбирают из соединений, которые соответствуют структурам (III1) - (III18):




15. Композиция по любому из пп.1 - 11, отличающаяся тем, что катионные прямые красители формулы (III') выбирают из соединений, которые соответствуют структурам (III'1) - (III'3):



16. Композиция по любому из предшествующих пунктов, отличающаяся тем, что окислитель выбирают из перекиси водорода, перекиси мочевины, броматов щелочных металлов и персолей, таких, как пербораты и персульфаты.

17. Композиция по любому из предшествующих пунктов, отличающаяся тем, что оксидационное(ые) основание(я) присутствует(ют) в количестве 0,0001 - 10,0% от общего веса готовой к употреблению композиции для крашения.

18. Композиция по любому из предшествующих пунктов, отличающаяся тем, что катионный прямой краситель(ли) формулы (I), и/или (II), и/или (III), и/или (III') присутствует(ют) в количестве 0,001 - 10,0% от общего веса готовой к употреблению композиции для крашения.

19. Композиция по любому из предшествующих пунктов, отличающаяся тем, что ее рН 5 - 12.

20. Композиция по любому из предшествующих пунктов, отличающаяся тем, что среда, пригодная для крашения, состоит из воды или смеси воды и по крайней мере одного органического растворителя.

21. Способ крашения кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека, например, волос, отличающийся тем, что на эти волокна наносят по крайней мере одну композицию для крашения по любому из пп.1 - 20.

22. Способ по п. 21, отличающийся тем, что включает предварительную стадию, которая состоит в раздельном хранении, с одной стороны, композиции (А), содержащей в среде, пригодной для крашения, по крайней мере одно оксидационное основание и по крайней мере один прямой катионный краситель, выбираемый из соединений формул (I), (II), (III) и (III'), по п.1, и, с другой стороны, композиции (В), содержащей в среде, пригодной для крашения, по крайней мере один окислитель, и смешении их между собой во время использования перед нанесением этой смеси на кератиновые волокна.

23. Способ по п. 21, отличающийся тем, что включает предварительную стадию, которая состоит в раздельном хранении, с одной стороны, композиции (А), содержащей в среде, пригодной для крашения, по крайней мере одно оксидационное основание, с другой стороны, композиции (А'), содержащей в среде, пригодной для крашений, по крайней мере один прямой катионный краситель, выбираемый из соединений формул (I), (II), (III) и (III) по п.1, и, наконец, композиции (В), содержащей в среде, пригодной для крашения, по крайней мере один окислитель, и смешении их между собой во время использования перед нанесением этой смеси на кератиновые волокна.

24. Способ по п.23, отличающийся тем, что композиция (А') находится в порошкообразной форме.

25. Многосекционный набор для крашения или устройство, отличающий(ее)ся тем, что его первая секция содержит композицию (А) по п.22, а вторая секция содержит окислительную композицию (В).

26. Многосекционный набор или устройство для крашения, отличающий(ее)ся тем, что его первая секция содержит композицию (А) по п.23, вторая секция содержит композицию (А') по п.23 или 24, и третья секция содержит окислительную композицию (В).