2,3,7,8-тиантрентетракарбонитрил

Авторы патента:

Ивановский С.А.

Абрамов И.Г.

Шамшин С.В.

C07D339/08 - шестичленные кольца

Изобретение относится к 2,3,7,8-тиантренкарбонитрилу формулы I, который может быть использован для получения полигексазоцикланов - флуорофоров, бифлуорофоров, трифлуорофоров. Такие полигексазоцикланы перспективны для использования в качестве активных сред жидких и твердых лазеров, сцинтилляторов, особенно для индикации жесткого излучения, для трансформации коротковолнового излучения в длинноволновое при передаче информации по волоконно-оптическим линиям связи.

Изобретение относится к области получения новых тетранитрилов гетероциклических тетракарбоновых кислот, которые могут быть использованы для получения не описанных ранее полигексазоцикланов - флуорофоров, бифлуорофоров, трифлуорофоров. Такие полигексазоцикланы перспективны для использования в качестве активных сред жидких и твердых лазеров, сцинтилляторов, особенно для индикации жесткого излучения, для трансформации коротковолнового излучения в длинноволновое при передаче информации по волоконно-оптическим линиям связи, для увеличения мощности солнечных батарей, для защиты ценных бумаг, для изготовления рекламных щитов и т.д.

Известно соединение - пиромеллитнитрил, которое совместно с незамещенным родамином используется для получения флуоресцирующих полигексазоцикланов (Силинг С.А., Феофанов Б.Н., Барашков Н.Н. и др. Полигексазоцикланы на основе гетероциклических диаминов // Высокомолек. соед. Б. 1988. Т. 30, N 4, с. 286-291.) Полученный полигексазоциклан обладает следующими показателями: полоса излучения 532 нм при возбуждении в полосу 312 нм.

Задачей, решаемой настоящим изобретением, является получение 2,3,7,8-тиантрентетракарбонитрила.

Заявляется 2,3,7,8-тиантрентетракарбонитрил формулы:

Данное соединение получают при нагревании 4-бром-5-нитрофталонитрила и тиоацетамида в 2-пропаноле в присутствии триэтиламина в результате последовательно протекающих реакций межмолекулярного и внутримолекулярного нуклеофильного замещения атома брома и нитрогруппы в 4-бром-5-нитрофталонитриле на генерируемый из тиоацетамида нуклеофил по схеме:

Изобретение иллюстрируется следующими примерами: Пример 1. В 75 мл изопропанола при кипении растворяют 5,0 г (0,02 моль) 4-бром-5-нитрофталонитрила и 1,6 г (0,02 моль) тиоацетамида. Убирают подогрев и быстро приливают 5,5 мл (0,04 моль) триэтиламина и оставляют реакционную массу на 30 мин. Затем отфильтровывают выпавший осадок, промывают 10 мл 2-пропанола и сушат его.

Получают 5,1 г (80,7% от теории) 2,3,7,8-тиантрентетракарбонитрила. Это светло-желтый кристаллический порошок, Т. пл. > 300^oC.

Найдено, %: C 60,59; H 1,36; N 17,78; S 20,33 Вычислено, %: C 60,74; H 1,27; N 17,71; S 20,27: C₁₆H₄N₄S₂ ¹H ЯМР ([2H6] ДМСО):

м.д.: 8,35(s,4H).

Пример 2. Конденсация 2,3,7,8-тиантрентетракарбонитрила с родамином 123. В колбу, снабженной мешалкой, термометром, обратным холодильником и капилляром для ввода аргона, загружают 31,6 г (0,1 моль) 2,3,7,8-тиантрентетракарбонитрила, 38,0 г (0,1 моль) родамина 123 и 100 г фенола. Полученную смесь медленно нагревают при перемешивании до 175...185^oC. Образовавшийся расплав выдерживают при перемешивании в токе аргона до прекращения выделения аммиака. После окончания реакции реакционную смесь выливают в 200 мл этанола, выпавший осадок отфильтровывают, промывают 30 мл этанола и сушат при T= 60^oC в течение 2 часов, затем в вакууме над P₂O₅. Получают 61,0 г (95% от теории) полигексазоциклана.

Найдено, % C: 68,99; H 2,69; N 10,95; S 9,98 Вычислено, % C: 69,03; H 2,67; N 10,88; S 9,96: (C₃₇H₁₇N₅O₃S₂)_n.

В ИК-спектре полигексазоциклана отсутствует полоса 2220 см^-1 -C

N, присутствует полоса 680 см^-1 - C=N.

Структурная формула полигексазоциклана, полученного на основе 2,3,7,8-тиантрентетракарбонитрила и родамина 123:

Полигексазоциклан, полученный на основе 2,3,7,8-тиантрентетракарбонитрила и родамина 123, имеет следующие спектральные характеристики: полосы излучения 468 и 593 нм при возбуждении в полосу 312 нм.

Формула изобретения

2,3,7,8-Тиантрентетракарбонитрил формулы:

Изобретение относится к новым производным мочевин и тиомочевин, к способу их получения и к содержащим их фармацевтическим композициям

Способ получения производных акриловой кислоты и их стереоизомеров // 1819259

Способ получения перфтор-1,2,3,4,8,9,10,11- октагидродибензо[в,i]тиантрена // 1766920

Способ получения 2,2 @ ,4-триметил-1,3-дитиолана // 1664794

Способ получения 2,3-дигидро-5,6-диметил-1,4-дитиина // 1450340

Способ получения гетероциклических производных циклобутиламинометана // 1274622

Способ получения противоизносной и противокоррозионной присадки к смазочным маслам // 1162805

Способ получения 4а, 8а-диоксипергидротиантрена // 724511

Способ получения диоксаната борфторида серебра // 677359

Способ получения производных циклопентана // 624569

Гетероциклическое соединение, способ его получения и фармацевтическая композиция на его основе // 2221792

Способ получения 1-(5-бензоил-1,3-дитиан-5-ил)-1-этанона // 2368607

Изобретение относится к области органического синтеза, в частности к способу получения 1-(5-бензоил-1,3-дитиан-5-ил)-1-этанона (1), который может найти применение в качестве селективного экстрагента, сорбента, комплексообразователя и биологически активного вещества

Замещенные циклоалкеновые производные // 2386613

Изобретение относится к новым замещенным циклоалкеновым производным формулы (I) в которой X и Y представляют собой группу, в которой Х и Y вместе с атомом углерода кольца В, к которому они присоединены, образуют кольцо А, Х и Y вместе представляют заместитель кольца В или Х и Y каждый представляет собой атом водорода

Способ получения 3,3-ди(метоксикарбонил)-1,5-дитиациклоалканов // 2529503

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения 3,3-ди(метоксикарбонил)-1,5-дитиациклоалканов общей формулы (I): Х=(СН2)n, где n=1, 2, заключающийся в том, что формальдегид (37%) подвергают взаимодействию с сероводородом или 1,2-этандитиолом и диметиловым эфиром малоновой кислоты в присутствии катализатора FeCl3 при мольном соотношении СН2О : сероводород : диметиловый эфир малоновой кислоты: FeCl3=3:2:1:(0.03-0.07) или СН2О : 1,2-этандитиол : диметиловый эфир малоновой кислоты: FeCl3=2:1:1:(0.03-0.07), при комнатной температуре (~20°С) и атмосферном давлении в течение 6-9 ч в смеси растворителей хлороформ-этанол (объемн. 1:1). Технический результат: разработан способ получения 3,3-ди(метоксикарбонил)-1,5-дитиациклоалканов, которые могут найти широкое применение в качестве биологически активных веществ. 1 табл., 1 пр.

Способ получения 5-метоксикарбонил-1,3-дитиана, обладающего фунгицидной активностью // 2536205

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения 5-метоксикарбонил-1,3-дитиана формулы (1), заключающемуся в том, что насыщенный сероводородом водный раствор формальдегида (37%) подвергают взаимодействию с диметиловым эфиром малоновой кислоты в присутствии катализатора СоСl2 при мольном соотношении формальдегид:сероводород:диметиловый эфир малоновой кислоты:СоСl2, равном 3:2:1:(0,03-0,07), при комнатной температуре (~20°С) и атмосферном давлении в течение 4-6 ч. Также изобретение относится к применению 5-метоксикарбонил-1,3-дитиана в качестве фунгицида по отношению к Bipolaris sorokiniana. Технический результат: получено новое соединение, обладающее фунгицидной активностью. 2 н.п. ф-лы, 2 табл., 1 пр.

Способ получения дисульфанилтетрациклоалкенов // 2551680

Изобретение относится к способу получения дисульфанилтетрациклоалкенов общей формулы (1). Сущность способа заключается в том, что к предварительно полученной при 20°C в течение 30 мин смеси формальдегида с сероводородом или α,ω-дитиолом добавляют дициклопентадиен и катализатор Hf(acac)4 при мольном соотношении формальдегид : сероводород : ДЦПД : Hf(acac)4 = 20:10:10:(0.3-0.7) или формальдегид : α,ω-дитиол: ДЦПД : Hf(acac)4 = 10:10:10:(0.3-0.7) с последующим перемешиванием при температуре 75-85°C и атмосферном давлении в смеси растворителей хлороформ - этанол (объемн. 1:1) в течение 5-7 ч. 1 табл., 2 пр.