Косметическая композиция для волос, способ их косметической обработки

 

Изобретение касается косметических композиций для волос, содержащих в косметически приемлемой водной среде один катионный полимер и тройной акриловый полимер, а также способ их обработки. Тройной акриловый полимер содержит 20 - 70 мас. % α,β-моноэтиленненасыщенной карбоновой кислоты; 20 - 80 мас. % моноэтиленненасыщенного мономера, не обладающего поверхностно-активными свойствами, и 0,5 - 60 мас. % неионного уретанового мономера, который является продуктом реакции неионного поверхностно-активного вещества, содержащего один подвижный атом водорода, с моноэтиленненасыщенным моноизоцианатом. Изобретение касается, в частности, средств для волос, содержащих, когда они находятся в несмываемой форме, кватернизованные или некватернизованные сополимеры винилпирролидона и диалкиламиноалкилакрилата или диалкиламиноалкилметакрилата или кватернизованные полимеры винилпирролидона и винилимидазола. Изобретение придает волосам мягкость, естественность на ощупь, обладая фиксирующими свойствами. 2 с. и 17 з. п. ф-лы.

Изобретение касается косметических композиций, содержащих, в сочетании, по меньшей мере один катионный полимер и тройной акриловый полимер, а также применения этих композиций для обработки кератиновых материалов, в частности волос.

Катионные полимеры используют для придания волосам хороших косметических свойств, таких как мягкость, естественность на ощупь, способность к расчесыванию.

Представляет интерес создание композиций для ухода за волосами, содержащих катионные полимеры, которые обладали бы высокой вязкостью и находились в загущенной, хорошо распределяющейся жидкой форме, такой как крем или гель для ухода или для укладки, высоко оцениваемой потребителем, так как она не стекает на лоб, затылок, лицо или в глаза.

С этой целью обычно прибегают к загущающим или желирующим полимерам. Однако введение катионных полимеров в загустители часто приводит к проблемам с переводом в псевдоожиженное состояние и потере прозрачности, и полученные косметические свойства иногда оказываются недостаточными для средств для ухода.

Известны загущающие и/или желирующие полимеры, содержащие в своей цепи гидрофильную часть и гидрофобную часть, представляющую собой жирную цепочку, такие как продукт "РЕМULЕN ТR1", поставляемый фирмой GОODRIСН, или полимеры "АСRYSOL", поставляемые фирмой RОНМ & HААS. Полимер "РЕМULEN TR1", используемый в сочетании с катионными полимерами, не позволяет получить гель нужной текстуры и не дает хороших с косметической точки зрения результатов, в частности, в том, что касается фиксирующей способности, мягкости и естественности на ощупь. Полимер "АСRYSOL 44", используемый в сочетании с катионным полимером, приводит к жидкому и мутному продукту.

Заявитель неожиданно обнаружил, что используя новое семейство загущающих и/или желирующих полимеров и сочетая их с катионными полимерами, можно получить косметические композиции, обладающие нужной вязкостью при относительно невысоком рН, непастообразные, нежирные, которые хорошо распределяются и которые придают волосам хорошие характеристики мягкости, естественности на ощупь и расчесываемости, обладая при этом хорошими фиксирующими свойствами.

Итак, предметом настоящего изобретения являются косметические композиции, содержащие в косметически приемлемой водной основе по меньшей мере один катионный полимер и тройной акриловый полимер, которые будут более детально определены ниже.

Этот полимер позволяет, в частности, получать водные или водно-органические композиции, содержащие косметически приемлемые растворители, смываемые или несмываемые, загущенные или гелеобразные.

Преимуществами этого тройного полимера являются стабильность в среде электролита и очень высокая загущающая способность при рН, равном или больше 5,5, которые позволяют достигать высокого уровня вязкости и использовать повышенные концентрации спирта.

Тройной акриловый полимер, используемый согласно изобретению, растворяется или набухает в щелочах. Он отличается тем, что содержит: а) приблизительно от 20 до 70 мас. %, предпочтительно от 25 до 55 мас. % α,β-моноэтиленненасыщенной карбоновой кислоты; б) приблизительно от 20 до 80 мас. %, предпочтительно от 30 до 65 мас. % моноэтиленненасыщенного мономера, не обладающего поверхностно-активными свойствами, отличающегося от а), и в) приблизительно от 0,5 до 60 мас. %, предпочтительно от 10 до 50 мас. % неионного уретанового мономера, который является продуктом реакции неионного поверхностно-активного вещества, содержащего один подвижный атом водорода, с моноэтиленненасыщенным моноизоцианатом.

α,β-Моноэтиленненасыщенная карбоновая кислота а) может быть выбрана среди многочисленных кислот и, в частности, акриловой кислоты, метакриловой кислоты, итаконовой кислоты и малеиновой кислоты. Метакриловая кислота является предпочтительной. Высокое содержание кислоты существенно для получения полимерной структуры, которая солюбилизируется и дает загуститель в результате реакции со щелочным соединением, таким как гидроксид натрия, алканоламины, аминометилпропанол или аминометилпропандиол.

Тройной полимер должен также содержать значительное количество, указанное выше, моноэтиленненасыщенного мономера б), который не обладает поверхностно-активными свойствами. Предпочтительными мономерами являются такие, которые при гомополимеризации дают водонерастворимые полимеры; примерами таких мономеров являются (С₁-С₄)-алкилакрилаты и (С₁-С₄)-алкилметакрилаты, такие как метилакрилат, этилакрилат, бутилакрилат или соответствующие метакрилаты. Особенно предпочтительными мономерами являются метилакрилаты и этилакрилаты. Другими мономерами, которые могут быть использованы, являются стирол, винилтолуол, винилацетат, акрилонитрил и винилиденхлорид. Нереакционноспособные мономеры являются предпочтительными, этими мономерами являются такие, в которых одна этиленовая группа является единственной реакционноспособной группой в условиях полимеризации. Однако мономеры, которые содержат группы, реакционноспособные при нагревании, такие как гидроксиэтилакрилат, могут быть использованы в некоторых ситуациях.

Неионные поверхностно-активные вещества, содержащие один подвижный атом водорода, используемые для получения неионного уретанового мономера в), хорошо известны и представляют собой, как правило, гидрофобные алкоксилированные соединения, содержащие алкиленоксид, образующий гидрофильную часть молекулы. Гидрофобные соединения представляют собой, обычно, алифатический спирт или алкилфенол, углеводородная цепочка которых, содержащая по меньшей мере шесть атомов углерода, образует гидрофобную часть поверхностно-активного вещества.

Предпочтительные неионные поверхностно-активные вещества, содержащие один подвижный атом водорода, отвечают формуле в которой R обозначает (С₆-С₃₀)-алкил или (С₆-С₃₀)-аралкил, R' обозначает (С₁-С₄)-алкил, n обозначает среднее число приблизительно от 5 до 150 и m обозначает среднее число приблизительно от 0 до 50, при условии, что n должно быть по меньшей мере столь же большим, как и m, и что n+m = 5 - 150.

В качестве предпочтительных (С₆-С₃₀)-алкильных групп можно назвать додецильный и (С₁₈-С₂₆)-алкильные радикалы. В качестве аралкильных групп можно назвать особенно (С₈-С₁₃)-алкилфенильные группы. Предпочтительной группой R' является метильная группа.

Моноэтиленненасыщенный моноизоцианат, используемый для получения неионного уретанового мономера в), может быть выбран среди очень разнообразных соединений. Можно использовать соединение, содержащее любую ненасыщенную сополимеризуемую группу, такую как акриловая или метакриловая. Можно также использовать аллильную группу аллилового спирта. Предпочтительным моноэтиленовым моноизоцианатом является α,α-диметил-м-изопропенил-бензилизоцианат.

Тройной акриловый полимер, определенный выше, получают сополимеризацией в водной эмульсии компонентов а), б) и в), которая является совсем обычной и описана в европейской заявке на патент 0173109.

В качестве тройных полимеров, которые могут быть использованы согласно изобретению, можно назвать продукты реакции метакриловой кислоты, как компонента а), этилакрилата, как компонента б), и неионного уретанового макромономера, как компонента в), имеющего следующую структуру: в которой р' составляет от 6 до 150 и предпочтительно равно 30 и R² обозначает (С₈-С₁₃)-алкил, такие как описанные в примере 3 европейской заявки на патент 0173109.

Тройной акриловый полимер, предпочтительно используемый согласно изобретению, получают из метакриловой кислоты как компонента а), метилакрилата как компонента б) и неионного уретанового макромономера как компонента в), имеющего следующую структуру: в которой р составляет от 6 до 150 и R¹ обозначает (С₁₈-С₂₆)-алкил, предпочтительно линейный (С₂₀-С₂₄)-алкил растительного происхождения, такой как докозил.

Тройной акриловый полимер присутствует в косметических композициях согласно изобретению в концентрациях, составляющих от 0,01 до 20 мас. % по отношению к общей массе композиции и предпочтительно от 0,1 до 10 мас. %.

Катионные полимеры, используемые согласно настоящему изобретению, могут быть выбраны из уже известных полимеров, в частности тех, которые описаны в европейской заявке на патент 0337354 и французских заявках на патенты 2270846, 2383660, 2598611, 2470596 и 2519863.

В еще более общем смысле с точки зрения настоящего изобретения выражение "катионный полимер" обозначает любой полимер, содержащий катионные группы или группы, способные ионизовываться с образованием катионных групп.

Предпочтительные катионные полимеры выбирают из таких, которые содержат звенья, имеющие в своем составе первичные, вторичные, третичные и/или четвертичные аминогруппы, которые либо составляют часть основной полимерной цепи, либо входят в состав бокового заместителя, непосредственно связанного с ней.

Обычно используемые катионные полимеры имеют молекулярную массу приблизительно от 500 до 5•10⁶, предпочтительно от 10³ до 3•10⁶ (приблизительно).

Среди катионных полимеров можно особенно выделить кватернизованные протеины (или продукты гидролиза таких протеинов) и полимеры типа полиамина, полиаминоамида и четвертичного полиаммония. Они являются известными продуктами.

Кватернизованные протеины или продукты гидролиза протеинов представляют собой, в частности, химически модифицированные полипептиды, несущие на конце цепи или привитые к ней четвертичные аммониевые группы. Их молекулярная масса может составлять, например, от 1500 до 10000 и в особенности приблизительно от 2000 до 5000. Среди этих соединений можно, в частности, назвать:
- продукты гидролиза коллагена, несущие триэтиламмониевые группы, такие как продукты, выпускаемые под названием "QUАТ-РRO Е" фирмой МАYВRООК и называемые в словаре Ассоциации по парфюмерно-косметическим товарам и душистым веществам (далее СТFА) "ТRIЕТНОNIUМ НYDROLYZЕD СОLLАGЕN ЕТНОSULFАТЕ";
- продукты гидролиза коллагена, несущие триметиламмонийхлоридные и триметилстеариламмонийхлоридные группы, выпускаемые под названием "QUАТ-РRO S" фирмой МАYВRООК и называемые в словаре СТFА "SТЕАRТRIМONIUМ НYDRОLYZЕD СОLLАGЕN";
- продукты гидролиза протеинов, несущие на полипептидной цепи четвертичные аммониевые группы, имеющие в своем составе по меньшей мере один алкильный радикал, содержащий от 1 до 18 атомов углерода.

Среди этих продуктов гидролиза протеинов можно, в числе прочих, назвать:
- "СRОQUАТ L", четвертичные аммониевые группы которого имеют в своем составе С₁₂-алкил;
- "СRОQUАТ М", четвертичные аммониевые группы которого имеют в своем составе (С₁₀-С₁₈)-алкильные группы;
"СRОQUАТ S", четвертичные аммониевые группы которого имеют в своем составе С₁₈-алкил;
"СRОТЕIN Q", четвертичные аммониевые группы которого имеют в своем составе по меньшей мере одну алкильную группу, содержащую от 1 до 18 атомов углерода.

Эти разные продукты выпускаются фирмой СRОDА.

Другими кватернизованными протеинами или продуктами их гидролиза являются, например, продукты, отвечающие формуле

в которой X⊝ обозначает анион органической или минеральной кислоты, А обозначает протеиновый остаток, происходящий из продукта гидролиза коллагена, R₅ обозначает липофильную группу, содержащую до 30 атомов углерода, R₆ обозначает алкиленовую группу, содержащую от 1 до 6 атомов углерода. Например, можно назвать продукты, выпускаемые фирмой INОLЕХ под названием "LЕХЕIN QХ 3000", называемые в словаре СТFА "СОСОТRIMОNIUМ СОLLАGЕN НYDROLYSАТЕ".

Можно также назвать кватернизованные растительные протеины, такие как протеины пшеницы, кукурузы или сои: в качестве кватернизованных протеинов пшеницы можно назвать протеины, поставляемые фирмой СRОDА под названиями "НYDRОТRIТIСUМ WQ или QМ", называемые в словаре СТFА "СОСОDIМОNIUМ НIDROLYSЕD WНЕАТ РRОТЕIN", "НIDRОТRIТCIUM QL", называемый в словаре СТFА "LAURIDIMONIUM НYDROLYZED WНЕАТ РRОТЕIN", или еще "НIDRОТRIТICUМ QS", называемый в словаре СТFА "STEARDIMONIUM HYDROLYSED WHEAT PROTEIN".

Другим семейством катионных полимеров является семейство кремнийорганических катионных полимеров. Среди этих полимеров можно назвать:
(а) кремнийорганические полимеры, отвечающие следующей формуле (II):

в которой G¹, G², G³ и G⁴, одинаковые или разные, обозначают атом водорода, фенил, ОН, (С₁-С₁₈)-алкил, например метил, (С₂-С₁₈)-алкенил или (С₁-С₁₈)-алкоксигруппу,
а, а', одинаковые или разные, обозначают ноль или целое число от 1 до 3, в особенности 0,
b обозначает 0 или 1 и в особенности 1,
m и n обозначают числа, такие, что сумма (n+m) может составлять, в частности, от 1 до 2000 и в особенности от 50 до 150, при этом n может обозначать число от 0 до 1999 и, в частности, от 49 до 149, а m может обозначать число от 1 до 2000 и, в частности, от 1 до 10,
R₁, R₂, R₃ и R₄, одинаковые или разные, обозначают одновалентный радикал формулы -С_q-Н_2qО_sR⁵ _tL, в которой q обозначает число от 1 до 8, s и t, одинаковые или разные, равны 0 или 1, R⁵ обозначает алкиленовую группу, в некоторых случаях гидроксилированную, и L обозначает аминогруппу, в некоторых случаях кватернизованную, выбираемую среди групп
-NR''-СН₂-СН₂-N'(R'')₂
-N(R'')₂




в которых R'' может обозначать водород, фенил, бензил, или одновалентный насыщенный углеводородный радикал, например алкильный радикал, содержащий от 1 до 20 атомов углерода, и ⊝ обозначает галогенидион, такой как, например, фторид, хлорид, бромид, йодид.

Продукты, соответствующие этому определению, представляют собой, например, полисилоксаны, называемые в словаре СТFА "АМОDIМЕТIСОNЕ" и отвечающие следующей формуле (II):

в которой x' и y' обозначают целые числа, зависящие от молекулярной массы, обычно такие, что вышеупомянутая молекулярная масса составляет приблизительно от 5000 до 20000.

Продуктом, соответствующим формуле (II), является полимер, называемый в словаре СТFА "TRIMETHYLSILYLAMODIMETICONE", отвечающий формуле:

в которой n и m принимают значения, указанные выше (см. формулу II).

Коммерческий продукт, отвечающий этому определению, представляет собой смесь (90/10 по массе) полидиметилсилоксана с аминоэтиламиноизобутильными группами и полидиметилсилоксана, выпускаемого под названием "Q2-8220" фирмой DОW СОRNING.

Такие полимеры описаны, например, в европейской заявке на патент 95238.

Другими полимерами, отвечающими формуле (II), являются кремнийорганические полимеры, отвечающие следующей формуле:

в которой R₇ обозначает одновалентный углеводородный радикал, содержащий от 1 до 18 атомов углерода, и, в частности, (С₁-С₁₈)-алкил или (С₂-С₁₈)-алкенил, например метил;
R₈ обозначает двухвалентный углеводородный радикал, в частности (С₁-С₁₈)-алкиленовый радикал или двухвалентный (С₁-С₁₈)-алкиленоксирадикал, например (С₁-С₈)-радикал;
Q⊝ обозначает ион галогенида, особенно хлорид;
r обозначает среднестатистическую величину от 2 до 20 и, в частности, от 2 до 8;
s обозначает среднестатистическую величину от 20 до 200 и, в частности, от 20 до 50.

Такие полимеры описаны, в частности, в патенте США 4185087.

Полимером, входящим в этот класс, является полимер, выпускаемый фирмой UNION САRВIDЕ под названием "UCAR SILIСОNЕ АLЕ 563".

Когда используют эти кремнийорганические полимеры, особенно интересной формой осуществления является их совместное использование с катионными и/или неионными поверхностно-активными веществами. Можно использовать, например, продукт, выпускаемый под названием "ЕМULSION САТIONIQUE DС 929" фирмой DОW СОRNING, который содержит, помимо амодиметикона, катионный поверхностно-активный агент, содержащий смесь продуктов, отвечающих формуле

в которой R₉ обозначает алкенильный и/или алкильный радикалы, содержащие от 14 до 22 атомов углерода, являющиеся производными жирных кислот жира, в сочетании с неионным поверхностно-активным веществом формулы
С₉Н₁₉-С₆Н₄-(ОС₂Н₄)₁₀ ^-ОН
известным под названием "NONOXYNOL 10".

Другим коммерческим продуктом, используемым согласно изобретению, является продукт, выпускаемый под названием "DOW CORNING Q2 7224" фирмой DOW СОRNING, содержащий, в сочетании, триметилсилиламодиметикон формулы (IV), неионное поверхностно-активное вещество формулы С₈Н₁₇-С₆Н₄(ОСН₂СН₂)_n-ОН, где n = 40, называемое также "ОСТОХYNOL-40, другое неионное поверхностно-активное вещество формулы С₁₂Н₂₅(ОСН₂СН₂)_n-ОН, где n = 6, называемое также "ISOLAURETH-6", и гликоль.

Полимерами типа полиамина, полиаминоамида, четвертичного полиаммония, пригодными для использования согласно настоящему изобретению, которые могут быть упомянуты особенно, являются полимеры, описанные во французских патентах 2505348 или 2542997. В числе этих полимеров можно назвать:
(1) Сополимеры винилпирролидона и диалкиламино-алкилакрилата или диалкиламиноалкилметакрилата, кватернизованные или некватернизованные, такие как продукты, выпускаемые под названием "GАFQUАТ" фирмой ISР, как например "GАFQUАТ 734, GАFQUАТ 755 или GАFQUАТ НS 100", или продукты, называемые "СОРОLYМЕR 937" или "СОРОLYМЕR 845". Эти сополимеры детально описаны во французских патентах 2077143 и 2393573.

(2) Производные простых эфиров целлюлозы, имеющие в своем составе четвертичные аммониевые группы, описанные во французском патенте 1492597, и, в частности, полимеры, поставляемые под названиями "JR" (JR 400, JR 125, JR 3OМ) или "LR" (LR 400, LR 3ОМ) фирмой UNION САRВIDЕ СОRРОRАТION. Эти полимеры, равным образом, определены в словаре СТFА как четвертичные аммониевые производные гидроксиэтилцеллюлозы, прореагировавшей с эпоксидным соединением, замещенным триметиламмониевой группой.

(3) Катионные производные целлюлозы, такие как сополимеры целлюлозы или производные целлюлозы, привитые водорастворимым мономером четвертичного аммония и описанные, в частности, в американском патенте 4131576, т. е. такие гидроксиалкилцеллюлозы, как гидроксиметил-, гидроксиэтил- или гидроксипропилцеллюлозы, привитые, в частности, солью метакрилоилэтилтриметиламмония, метакриламидопропилтриметиламмония или диметилдиаллиламмония.

Промышленными продуктами, отвечающими этому определению, являются, в частности, продукты, выпускаемые под названием "СЕLQUАТ L 200" и "СЕLQUАТ Н 100" фирмой NATIONAL SТАRСH.

(4) Полисахариды и, в частности, катионные гуммиарабики, описанные, к примеру, в американских патентах 3589578 и 4031307 и, особенно продукты, поставляемые под названиями "JAGUAR С 13 S", JAGUAR С 13", JAGUAR С 17" фирмой МЕYНАLL.

(5) Полимеры, состоящие из пиперазинильных звеньев и двухвалентных алкиленовых или гидроксиалкиленовых радикалов, с прямыми или разветвленными цепями, в известных случаях прерванными атомами кислорода, серы, азота или ароматическими циклами или гетероциклами, а также продукты окисления и/или кватернизации этих полимеров. Такие полимеры описаны, в частности, во французских патентах 2162025 и 2280361.

(6) Водорастворимые полиаминоамиды, полученные, в частности, поликонденсацией кислого соединения с полиамином; эти полиаминоамиды могут быть сшиты посредством эпигалогенгидрина, диэпоксисоединения, диангидрида, ненасыщенного диангидрида, бис-ненасыщенного производного, бис-галогенгидрина, бис-азетидиния, бис-галоацилдиамина, бис-алкилгалогенида или посредством олигомера, полученного в результате реакции бифункционального соединения, реакционноспособного по отношению к бис-галогенгидрину, бис-азетидинию, бис-галоацилдиамину, бис-алкилгалогениду, эпигалогенгидрину, диэпоксисоединению или бис-ненасыщенному производному, при этом сшивающий агент используют в количествах, составляющих от 0,025 до 0,35 моль на аминогруппу полиаминоамида; эти полиаминоамиды могут быть алкилированы или, если они содержат одну или несколько третичных аминогрупп, кватернизованы. Такие полимеры описаны, в частности, во французских патентах 2252840 и 2368508.

(7) Производные полиаминоамидов, полученные конденсацией полиалкиленполиаминов с поликарбоновыми кислотами и последующим алкилированием бифункциональными агентами. Можно назвать, например, полимеры на основе адипиновой кислоты и диалкиламиногидроксиалкилдиалоилентриамина, в которых алкильный радикал содержит от 1 до 4 атомов углерода и представляет собой предпочтительно метил, этил, пропил. Такие полимеры описаны, в частности, во французском патенте 1583363.

Среди этих производных можно, совершенно особенно, назвать полимеры на основе адипиновой кислоты, диметиламиногидроксипропила и диэтилентриамина, выпускаемые под названием "САRТАRЕТINЕ F", "САRТАRЕТINЕ F4" или "САRТАRЕТINЕ F8" фирмой SANDOZ.

(8) Полимеры, полученные реакцией полиалкиленполиамина, содержащего две первичные аминогруппы и по меньшей мере одну вторичную аминогруппу, с дикарбоновой кислотой, выбранной среди дигликолевой кислоты и насыщенных алифатических дикарбоновых кислот, содержащих от 3 до 8 атомов углерода, при этом молярное соотношение между полиалкиленполиамином и дикарбоновой кислотой составляет от 0,8: 1 до 1,4: 1, полученный полиаминоамид вводят в реакцию с эпихлоргидрином в молярном соотношении эпихлоргидрин / вторичная аминогруппа полиаминоамида от 0,5: 1 до 1,8: 1. Такие полимеры описаны, в частности, в патентах США 3227615 и 2961347.

Полимеры этого типа поставляются, в частности, под названием "HERCOSETT 57" фирмой НЕRСULЕS Inс. или под названием "РD 170" или "DELSETTE 101" фирмой НЕRСULЕS в случае сополимера адипиновая кислота /эпоксипропил/ диэтилентриамин.

(9) Сополимеры метилдиаллиламина или диметилдиаллиламмония, такие как полимеры, содержащие в качестве компонента цепи звенья, отвечающие формулам (VI) или (VI')


в которых k и t равны 0 или 1, при этом сумма k+t равна 1; ₁₂ обозначает атом водорода или метил; R₁₀ и R₁₁, независимо один от другого, обозначают алкильную группу, содержащую от 1 до 22 атомов углерода, гидроксиалкильную группу, в которой алкильная группа содержит предпочтительно 1-5 атомов углерода, низшую амидоалкильную группу, или R₁₀ и R₁₁ могут обозначать вместе с атомом азота, к которому они присоединены, гетероциклические группы, такие как пиперидинильную или морфолинильную; Y⊝ обозначает анион, такой как бромид, хлорид, ацетат, борат, цитрат, тартрат, бисульфат, бисульфит, сульфат, фосфат. Эти полимеры описаны, в частности, во французском патенте 2080759 и в дополнительном свидетельстве к нему 2190406.

Среди полимеров, определенных выше, можно, в частности, назвать гомополимер диметилдиаллиламмонийхлорида, выпускаемый под названием "МЕRQUАТ 100" фирмой МЕRСК, сополимеры диметилдиаллиламмонийхлорида и акриламида, выпускаемые под названием "MERQUAT 550".

(10) Полимер четвертичного диаммония, содержащий повторяющиеся звенья, отвечающие формуле (VII)

в которой R₁₃, R₁₄ R₁₅ и R₁₆, одинаковые или разные, обозначают алифатические, алициклические или арилалифатические радикалы, содержащие от 1 до 20 атомов углерода, или низшие гидроксиалкилалифатические радикалы, или R₁₃, R₁₄, R₁₅ и R₁₆, вместе или раздельно, образуют с атомами азота, с которыми они связаны, гетероциклы, содержащие, в некоторых случаях, второй гетероатом, отличный от азота, или R₁₃, R₁₄, R₁₅ и R₁₆ обозначают линейный или разветвленный (С₁-С₆)-алкил, замещенный нитрильной, сложноэфирной, ацильной, амидной группой или группой -СО-O-R₁₇-D или -СО-NН-R₁₇-D, в которых R₁₇ обозначает алкилен и D обозначает четвертичную аммониевую группу;
A₁ и В₁ обозначают полиметиленовые группы, содержащие от 2 до 20 атомов углерода, которые могут быть линейными или разветвленными, насыщенными или ненасыщенными, и могут содержать связанные с основной цепью или включенные в основную цепь один или несколько ароматических циклов, или один или несколько атомов кислорода, серы или одну или несколько таких групп, как сульфоксидная, сульфоновая, дисульфидная, аминогруппа, алкиламиногруппа, гидроксильная, четвертичная аммониевая, уреидогруппа, амидная или сложноэфирная, и
X⊝ обозначает анион неорганической или органической кислоты;
А₁, R₁₃ и R₁₅ могут образовывать с двумя атомами азота, с которыми они связаны, пиперазиновый цикл; кроме того, если A₁ обозначает алкиленовый или гидроксиалкиленовый радикал, линейный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный, B₁ может равным образом обозначать группу (СН₂)_n-СО-D-ОС-(СН₂)_n; в которой D обозначает:
а) остаток гликоля формулы: -O-Z-O-, где Z обозначает углеводородный радикал, линейный или разветвленный, или группу, отвечающую одной из следующих формул:
-(СН₂-СН₂-O)_x-СН₂-СН₂
-[СН₂-СН(СН₃)-O] _y-СН₂-СН(СН₃),
где x и y обозначают целое число от 1 до 4, представляя определенную и единственную степень полимеризации, или любое число от 1 до 4, представляя среднюю степень полимеризации;
б) остаток вторичного бис-диамина, такой как производное пиперазина;
в) остаток первичного бис-диамина формулы -NН-Y-NН-, где Y обозначает линейный или разветвленный углеводородный радикал, или двухвалентный радикал
СН₂-СН₂-S-S-СН₂-СН₂-;
г) уреиленовую группу формулы: -NН-СО-NН-;
предпочтительно X⊝ обозначает такой анион, как хлорид или бромид.

Эти полимеры имеют молекулярную массу, составляющую обычно от 1000 до 100000.

Полимеры этого типа описаны, в частности, во французских патентах 2320330, 2270846, 2316271, 2336434 и 2413907 и в патентах США 2273780, 2375853, 2388614, 2454547, 3206462, 2261002, 2271378, 3874870, 4001432, 3929990, 3966904, 4005193, 4025617, 4025627, 4025653, 4026945 и 4027020.

(11) Полимеры четвертичного полиаммония, состоящие из звеньев формулы (VIII)

в которой R₁₈, R₁₉, R₂₀ и R₂₁, одинаковые или разные, обозначают атом водорода, или радикалы метил, этил, пропил, β-гидроксиэтил, β-гидроксипропил или -СН₂-СН₂ (ОСН₂СН₂)_p-ОН,
где p равно 0 или целому числу от 1 до 6 при условии, что R₁₈, R₁₉, R₂₀ и R₂₁ не являются одновременно атомами водорода,
r и s, одинаковые или разные, представляют собой целые числа от 1 до 6,
q равно 0 или целому числу от 1 до 34,
X обозначает атом галогена,
А обозначает радикал дигалогенида или предпочтительно представляет собой -СН₂-СН₂-О-СН₂-СН₂-.

Такие соединения описаны, в частности, в европейской заявке на патент 122324.

Среди них можно назвать, например, продукты "МIRАРОL А 15", "МIRАРОL 10 АD1", "МIRАРОL АZ1" и "МIRАРОL 175", выпускаемые фирмой МIRАPOL.

(12) Гомополимеры или сополимеры, полученные на основе акриловой или метакриловой кислот и содержащие звенья


и/или

в которых группы R₂₂ обозначают независимо Н или СН₃,
группы А₂ обозначают независимо линейную или разветвленную алкильную группу, содержащую от 1 до 6 атомов углерода, или гидроксиалкильную группу, содержащую от 1 до 4 атомов углерода,
группы R₂₃, R₂₄, R₂₅, одинаковые или разные, обозначают независимо алкильную группу, содержащую от 1 до 18 атомов углерода или бензильный радикал,
группы R₂₆ и R₂₇ обозначают атом водорода или алкильную группу, содержащую от 1 до 6 атомов углерода,
X^⊝₂ обозначает анион, например, метосульфата или галогенида, такой как хлорид или бромид.

Сомономер или сомономеры, используемые для получения соответствующих сополимеров, принадлежат к семейству акриламидов, метакриламидов, диацетонакриламидов, акриламидов и метакриламидов, замещенных по азоту низшими алкилами, сложных алкиловых эфиров, акриловой или метакриловой кислот, винилпирролидона или сложных виниловых эфиров.

(13) Четвертичные полимеры винилпирролидона и винилимидазола, такие как, например, продукты, поставляемые под названиями "LUVIQUAT FС 905", "LUVIQUAT FС 550" и "LUVIQUAT FС 370" фирмой ВАSF.

(14) Полиамины, такие как "POLYQUART Н", выпускаемый фирмой НЕМКЕL и упоминаемый в словаре СТFА под названием "POLYETHYLENEGLYCOL (15) TALLOW POLYAMINE".

(15) Сшитые полимеры метакрилоилоксиэтилтриметиламмонийхлорида, такие как полимеры, полученные гомополимеризацией диметиламиноэтилметакрилата, кватернизованного метилхлоридом, или сополимеризацией акриламида с диметиламиноэтилметакрилатом, кватернизованным метилхлоридом, причем после гомополимеризации или сополимеризации следует сшивание при помощи олефинненасыщенного соединения, в частности метилен-бис-акриламида. Можно, в частности, использовать сшитый сополимер акриламида и метакрилоилоксиэтилтриметиламмонийхлорида (20/80 по массе) в форме дисперсии, содержащей 50 мас. % вышеупомянутого сополимера в минеральном масле. Эта дисперсия поставляется под названием "SALCARE SC 92" фирмой ALLIED COLLOIDS. Можно также использовать сшитый гомополимер метакрилоилоксиэтилтриметиламмонийхлорида, содержащий около 50 мас. % гомополимера в минеральном масле. Эта дисперсия поставляется под названием "SALCARE SC 95" фирмой ALLIED COLLOIDS.

Другими катионными полимерами, используемыми в рамках изобретения, являются полиалкиленимины, в частности, полиэтиленимины, полимеры, содержащие винилпиридиновые или винилпиридиниевые звенья, продукты конденсации полиаминов и эпихлоргидрина, четвертичные полиурилены и производные хитина.

Из всех катионных полимеров, которые могут быть использованы в рамках настоящего изобретения, в несмываемых продуктах предпочитают использовать сополимеры винилпирролидона и диалкиламиноалкилакрилата или диалкиламиноалкилметакрилата, кватернизованные или некватернизованные, такие как продукты, выпускаемые под названием "GAFQUAT" фирмой ISР, как например "GAFQUAT 734, GAFQUAT 755 или GAFQUAT HS 100", или продукты, называемые "COPOLYMER 937" или "СОРОLYМЕR 845", также выпускаемые фирмой ISР, и четвертичные полимеры винилпирролидона и винилимидазола, такие как продукты, поставляемые под названиями "LUVIQUAT FC 905", "LUVIQUAT FC 550" и "LUVIQUAT FC 370" фирмой ВАCF.

Согласно изобретению равным образом можно использовать катионные полимеры в форме латекса или псевдолатекса, то есть в форме дисперсии частиц нерастворимых полимеров.

Катионные полимеры используют в композициях согласно изобретению в количествах, составляющих от 0,01 до 20 мас. % и предпочтительно от 0,1 до 8 мас. % по отношению к общей массе композиции.

Композиции согласно изобретению содержат косметически приемлемую водную среду. Они имеют pH, которое может составлять от 3,5 до 11, предпочтительно от 5,5 до 11 и еще более предпочтительно от 5,5 до 8,5.

Косметически приемлемая среда композиций согласно изобретению образована, в частности, водой и в некоторых случаях косметически приемлемыми органическими растворителями.

Органические растворители могут составлять от 0,5 до 90% от общей массы композиции. Они могут быть выбраны из группы, образованной гидрофильными органическими растворителями, липофильными органическими растворителями, амфифильными растворителями или их смесями.

Из гидрофильных органических растворителей можно назвать, например, линейные или разветвленные низшие одноатомные спирты, содержащие от 1 до 8 атомов углерода, полиэтиленгликоли, содержащие от 6 до 80 единиц этиленоксида, и многоатомные спирты.

В качестве амфифильных органических растворителей можно назвать производные полипропиленгликоля (ППГ), такие как сложные эфиры полипропиленгликоля и жирной кислоты, ППГ и жирного спирта, как например простой олеиловый эфир ППГ-23 и сложный эфир ППГ-36 и олеиновой кислоты.

В качестве липофильных органических растворителей можно назвать, например, сложные эфиры жирных кислот, такие как диизопропиловый эфир адипиновой кислоты, диоктиловый эфир адипиновой кислоты, алкиловые эфиры бензойной кислоты, диоктиловый эфир яблочной кислоты.

Для того чтобы косметические композиции согласно изобретению были более приятными при использовании (более нежными при нанесении, более питательными, более смягчающими), в среду этих композиций можно добавить жирную фазу.

Жирная фаза может составлять до 50% от общей массы композиции.

Эта жирная фаза может содержать масло или воск, или их смеси и равным образом может содержать жирные кислоты, жирные спирты и сложные эфиры жирных кислот. Масла могут быть выбраны среди животных, растительных, минеральных или синтетических масел и, в частности, среди вазелинового масла, парафинового масла, изопарафинов, поли-α-олефинов, фторированных и перфорированных масел. Воски также могут быть выбраны среди известных животных, ископаемых, растительных, минеральных или синтетических восков.

Композиции согласно изобретению могут содержать добавки, обычные для косметической области, такие как другие желирующие компоненты и/или обычные загустители: эмульгаторы; поверхностно-активные вещества; увлажняющие агенты; мягчители; гидрофильные или липофильные активные вещества, такие как керамиды; акцепторы свободных радикалов; комплексообразователи; антиоксиданты; консерванты; подщелачивающие или подкисляющие агенты; отдушки; наполнители; красители; летучие или нелетучие кремнийорганические соединения, модифицированные или немодифицированные; восстановители. Количества этих добавок такие, которые обычно используют в рассматриваемых областях.

Разумеется, специалист должен выбирать это или эти возможные соединения для добавления в композицию согласно изобретению таким образом, чтобы полезные свойства, присущие композиции согласно изобретению, не были бы или не были бы в значительной степени изменены предполагаемой добавкой.

Композиции согласно изобретению могут находиться в любых формах, пригодных для топического нанесения, в частности в форме густого лосьона, в форме водных или водно-спиртовых гелей, в форме везикулярных дисперсий, в форме простых или сложных эмульсий (М/В (масло/вода), В/М, М/В/М или В/М/В) и быть жидкой, полужидкой или твердой консистенции, такими как кремы, молочко, гели, гель-кремы, пасты, косметические палочки и в некоторых случаях быть помещены в аэрозольную упаковку и находиться в форме пен или спреев. Эти композиции получают согласно известным способам.

Композиции согласно изобретению используют предпочтительно в качестве смываемых или несмываемых средств для волос, в частности, для мытья, окраски, ухода, кондиционирования, распрямления, сохранения прически или придания волосам постоянной или непостоянной формы.

Они могут быть средствами для причесывания, такими как лосьоны для плиссировки, лосьоны для временной завивки, композициями для фиксации и укладки. Лосьоны могут быть упакованы в различные формы, в частности в пульверизаторы, флаконы с насосом или в аэрозольные баллончики, чтобы обеспечить нанесение композиции в распыленной форме или в виде пены. Такие формы упаковки используют, например, когда желают получить спрей или пену для фиксации или обработки волос.

Композиции согласно изобретению равным образом могут представлять собой шампуни, смываемые или несмываемые композиции для применения до или после мытья шампунем, окраски, обесцвечивания, перманентной завивки или распрямления.

Композиции согласно изобретению могут быть также использованы в качестве средств для ухода или гигиены, таких как защитные кремы, лечебные кремы или кремы для ухода за лицом, для рук или для тела, молочко для защиты тела или для ухода за телом, лосьоны, гели или пены для ухода за кожей или для очистки кожи.

Композиции могут также составлять твердые препараты, образующие мыла или очищающие косметические палочки.

Композиции согласно изобретению могут быть также использованы в качестве средств для ухода за полостью рта и зубами, таких как зубные пасты, жидкости для рта.

Композиции могут представлять собой также средства для макияжа, такие как кремы для лица, жидкие пудры, туши для ресниц, контурные карандаши, губные помады, лаки для ногтей.

Другим предметом изобретения является способ нетерапевтической косметической обработки кожи, волосяного покрова, волос, ресниц, бровей, ногтей или слизистых оболочек, отличающийся тем, что на кератиновую основу наносят композицию, такую как определенная выше, согласно обычному способу применения этой композиции, например путем нанесения кремов, гелей, сывороток, лосьонов, молочка на кожу, волосяной покров или слизистые оболочки.

Согласно изобретению, в частности, обрабатывают волосы.

Следующие примеры иллюстрируют изобретение, но не имеют ограничительного характера.

Пример 1: Несмываемое желированное средство для ухода за волосами
Тройной полимер метакриловой кислоты, метилакрилата и этоксилированного (40 ЭО) сложного эфира диметилметаизопропенилбензилизоциановой кислоты и бегенилового спирта в 25%-ной водной дисперсии - 0,5 г А. В.

Сополимер винилпирролидона и метилвинилимидазолийхлорида (70/30) в 40%-ном водном растворе, выпускаемый фирмой ВАSF под торговым названием "LUVIQUAT FC 370" - 0,5 г А. В.

2-амино-2-метилпропанол-1 (АМП) с pH, доведенным до 7,5 - Достаточное количество
Отдушка, консервант, краситель - Достаточное количество
Вода деминерализованная - Достаточное количество для 100 г
Получают текучий, непастообразный, нежирный гель, очень хорошо распределяющийся по волосам. Этот гель обладает хорошей фиксирующей способностью, делает волосы мягкими на ощупь и придает им хорошую способность к расчесыванию.

Если вышеупомянутый тройной полимер заменяют таким же количеством полиуретана "ACRYSOL 44" от ROНМ & НААS, получают жидкий мутный продукт.

Если тройной полимер заменяют сшитым сополимером акриловой кислоты и (С₁₀-С₃₀)алкилакрилата "РЕМULЕN ТR1", выпускаемой GООDRIСН, получают слегка пастообразный гель, обладающий очень посредственной фиксирующей способностью и намного менее хорошими косметическими свойствами в отношении мягкости и естественности обработанных волос.

Пример 2: Шампунь
Лаурилсульфат натрия с 2,2 моль этиленоксида - 15 г А. В.

Кокоилбетаин - 2,5 г А. В.

Тройной полимер метакриловой кислоты, метилакрилата и этоксилированного (40 ЭО) сложного эфира диметилметаизопропенилбензилизоциановой кислоты и бегенилового спирта в 25%-ной водной дисперсии - 1 г А. В.

Гидроксипропилгуартриэтиламмонийхлорид, выпускаемый под названием "JАGUAR С13S" фирмой МЕYНАLL - 0,1 г
Консерванты, отдушка - Достаточное количество
Вода - Достаточное количество для 100 г
рН доведено до 6,5 (NaОН)
Этот шампунь имеет вид густой жидкости. Он хорошо вспенивается, а волосы после мытья становятся гладкими и легко расчесываются.

Сравнительный пример 3: Шампунь
Лауриловый эфир сульфата натрия с 2,2 моль этиленоксида - 15 г А. В.

Кокоилбетаин - 2,5 г А. В.

Полиуретан с полиэтоксилированной концевой алкильной группой в 35%-ном растворе в смеси пропиленгликоль/вода (60/40) ("ACRISOL 44, выпускаемый фирмой ВОНМ & НААS) - 1 г А. В.

Гидроксипропилгуартриэтиламмонийхлорид, выпускаемый под названием "JAGUAR С13S" фирмой МЕYНАLL - 0,1 г
Консерванты, отдушка - Достаточное количество
Вода - Достаточное количество для 100 г
рН доведено - до 6,5 (NaОН)
Этот шампунь имеет вид очень жидкого мутного продукта и обладает косметическими свойствами, которые значительно хуже косметических свойств шампуня согласно изобретению: высушенные волосы менее гладкие и труднее расчесываются.

Пример 4: Несмываемый гель для укладки
Сополимер винилпирролидона и диметиламиноэтилметакрилата, кватернизованный диэтилсульфатом, в 50%-ном растворе в этаноле, выпускаемый под названием "GUAFQUAT 734" фирмой ISР - 1 г А. В.

Тройной полимер метакриловой кислоты, метилакрилата и этоксилированного (40 ЭО) сложного эфира диметилметаизопропенилбензилизоциановой кислоты и бегенилового спирта в 25%-ной водной дисперсии - 1 г А. В.

Этанол абсолютный - 8,7 г
Отдушка, консервант, краситель - Достаточное количество
2-амино-2-метилпропанол-1 (АМП) с рН, доведенным до 7,5 - Достаточное количество
Вода деминерализованная - Достаточное количество для 100 г
Получают текучий, непастообразный, нежирный гель, хорошо распределяющийся по волосам. Этот гель обладает хорошей фиксирующей способностью, делает волосы мягкими на ощупь и придает им хорошую способность к расчесыванию.

Формула изобретения

1. Косметическая композиция для волос, отличающаяся тем, что она содержит в косметически приемлемой водной основе по меньшей мере один катионный полимер и тройной акриловый полимер, содержащий приблизительно 20 - 70 мас. % и предпочтительно 25 - 55 мас. % α, β -моноэтиленненасыщенной карбоновой кислоты; приблизительно 20 - 80 мас. % и предпочтительно 30 - 65 мас. % моноэтиленненасыщенного мономера, не обладающего поверхностно-активными свойствами, и приблизительно 0,5 - 60 мас. % и предпочтительно 10 - 50 мас. % неионного уретанового мономера, который является продуктом реакции неионного поверхностно-активного вещества, содержащего один подвижный атом водорода, с моноэтиленненасыщенным моноизоцианатом.

2. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что α, β -моноэтиленненасыщенную карбоновую кислоту выбирают среди акриловой кислоты, метакриловой кислоты, итаконовой кислоты и малеиновой кислоты.

3. Композиция по п. 2, отличающаяся тем, что α, β -моноэтиленненасыщенная карбоновая кислота является метакриловой кислотой.

4. Композиция по любому из пп. 1-3, отличающаяся тем, что моноэтиленненасыщенный мономер, не обладающий поверхностно-активными свойствами, выбирают среди (С₁-C₄)-алкилакрилатов и (С₁-C₄)-алкилметакрилатов, стирола, винилтолуола, винилацетата, акрилонитрила и винилиденхлорида.

5. Композиция по п. 4, отличающаяся тем, что моноэтиленненасыщенный мономер, не обладающий поверхностно-активными свойствами, является метилакрилатом или этилакрилатом.

6. Композиция по любому из пп. 1-5, отличающаяся тем, что неионное поверхностно-активное вещество, содержащее один подвижный атом водорода, используемое для получения неионного уретанового мономера, имеет формулу

в которой R обозначает (С₆-С₃₀)-алкил или (С₈-С₃₀)-аралкил;
R' обозначает (С₁-C₄)-алкил;
n обозначает среднее число приблизительно от 5 до 150;
m обозначает среднее число приблизительно 0 до 50 при условии, что n должно быть по меньшей мере столь же большим, как и m, и что n + m = 5-150.

7. Композиция по п. 6, отличающаяся тем, что R выбирают среди додецильного, (С₁₈-С₂₆)-алкильных и (С₈-С₁₃)-алкилфенильных радикалов, m = 0 и n обозначает среднее число приблизительно от 5 до 150.

8. Композиция по любому из пп. 1-7, отличающаяся тем, что моноэтиленненасыщенный моноизоцианат, используемый для получения неионного уретанового мономера, является α, α -диметил-м-изопропенилбензилизоцианатом.

9. Композиция по любому из пп. 1-8, отличающаяся тем, что тройной акриловый полимер получают в водной дисперсии из метакриловой кислоты, метилакрилата и неионного уретанового макромономера следующей структуры:

в которой р составляет от 6 до 150;
R' обозначает (С₁₈-С₂₆)-алкил, предпочтительно линейный (С₂₀-С₂₄)-алкил растительного происхождения, такой, как докозил.

10. Композиция по любому из пп. 1-9, отличающаяся тем, что тройной акриловый полимер присутствует в концентрации 0,01 - 20 мас. % и предпочтительно 0,1 - 10 мас. % по отношению к общей массе композиции.

11. Композиция по любому из пп. 1-10, отличающаяся тем, что катионные полимеры выбирают среди кватернизованных протеинов или продуктов гидролиза протеинов, кремнийорганических катионных полимеров, кватернизованных или некватернизованных сополимеров винилпирролидона и диалкиламиноалкилакрилата или диалкиламиноалкилметакрилата, производных простых эфиров целлюлозы, содержащих четвертичные аммониевые группы, катионных производных целлюлозы, катионных полисахаридов, полимеров, образованных из пиперазинильных звеньев и двухвалентных алкиленовых или гидроксилакиленовых радикалов, водорастворимых полиаминоамидов, полученных поликонденсацией кислого соединения с полиамином, производных полиаминоамидов, полученных конденсацией полиалкиленполиаминов с поликарбоновыми кислотами и последующим алкилированием бифункциональными агентами, полимеров, полученных реакцией полиалкиленполиамина, содержащего две первичные аминогруппы и по меньшей мере одну вторичную аминогруппу, с дикарбоновой кислотой, циклополимеров метилдиаллиламина или диметилдиаллиламмония, полимеров четвертичного диаммония, полимеров четвертичного полиаммония, гомополимеров или сополимеров, полученных на основе акриловой или метакриловой кислоты, содержащих сложноэфирные или амидные звенья, замещенные радикалом, содержащим аминогруппу или четвертичную аммониевую группу, четвертичных полимеров винилпирролидона и винилимидазола, полиаминов, сшитых полимеров метакрилоилоксиэтилтриметиламмонийхлорида и их смесей.

12. Композиция по п. 11, отличающаяся тем, что она относится к типу несмываемых и содержит предпочтительно один или несколько катионных полимеров, выбранных среди сополимеров винилпирролидона и диалкиламиноалкилакрилата или диалкиламиноалкилметакрилата, кватернизованных или некватернизованных, и четвертичных полимеров винилпирролидона и винилимидазола.

13. Композиция по любому из пп. 1-12, отличающаяся тем, что катионный полимер или катионные полимеры присутствуют в концентрации 0,01 - 20 мас. % и предпочтительно 0,1 - 8 мас. % по отношению к общей массе композиции.

14. Композиция по любому из пп. 1-13, отличающаяся тем, что она имеет рН 3,5 - 11, предпочтительно 5,5 - 11 и еще более предпочтительно 5,5 - 8,5.

15. Композиция по любому из пп. 1-14, отличающаяся тем, что косметически приемлемая водная среда состоит из воды или воды и по меньшей мере одного органического растворителя, выбранного из группы, образованной гидрофильными, липофильными и амфифильными органическими растворителями или их смесями.

16. Композиция по любому из пп. 1-15, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит по меньшей мере одну косметическую добавку, выбираемую среди жиров, желирующих компонентов и/или загустителей, поверхностно-активных веществ, увлажняющих агентов, мягчителей, гидрофильных или липофильных активных веществ, таких, как керамиды, акцепторов свободных радикалов, комплексообразователей, антиоксидантов, консервантов, подщелачивающих или подкисляющих агентов, отдушек, наполнителей, красителей, кремнийорганических соединений и восстановителей.

17. Композиция по любому из пп. 1-16, отличающаяся тем, что она находится в форме эмульсии, лосьона, геля, везикулярной дисперсии, пасты, твердой палочки или помещена в аэрозольную упаковку и находится в форме пены или спрея.

18. Композиция по любому из пп. 1-17, отличающаяся тем, что ее используют в качестве средства для волос, смываемого или несмываемого, для мытья, окраски, ухода, кондиционирования, распрямления, сохранения прически или придания волосам постоянной или непостоянной формы.

19. Способ косметической обработки волос, отличающийся тем, что на них наносят эффективное количество композиции по пп. 1-18.