Композиция для ухода за волосами и ее применение

 

Изобретение относится к косметической промышленности и касается новых моющих композиций, в частности, для волос. Композиция содержит в косметически приемлемой среде моющую основу, по меньшей мере один катионный полимер и по меньшей мере один анионный продукт поликонденсации, содержащий по меньшей мере один полиуретановый и/или поликарбамидный блок, при этом указанный продукт поликонденсации является водорастворимым. Эти композиции обладают улучшенным причесывающим действием и применяются для очищения волос, ухода за волосами и укладки волос. 2 с. и 17 з.п. ф-лы, 2 табл.

Настоящее изобретение касается новых косметических композиций с улучшенными свойствами, предназначенных одновременно для очищения, кондиционирования и укладки кератиновых материалов, таких, как волосы, и содержащих в косметически приемлемом носителе моющую основу, состоящую из поверхностно-активных веществ, обладающих детергентными свойствами, в которой также присутствуют катионные полимеры в сочетании с полиуретаном или водорастворимым анионным поликарбамидом. Изобретение касается также применения указанных композиций в указанных косметических целях.

Применение для очищения и/или мытья волос моющих композиций для ухода за волосами (или шампуней) на основе, по существу, обычных поверхностно-активных веществ, в частности, типа анионных, неионных и/или амфотерных, но, более конкретно, анионных, является обычным. Эти композиции наносят на смоченные волосы, и пена, возникающая в результате массирования или растирания руками, позволяет после ополаскивания водой удалить различные загрязнения, первоначально присутствовавшие на волосах.

Эти базовые композиции обладают безусловно хорошей моющей способностью, но косметические свойства, присущие им, остаются, тем не менее, достаточно слабыми, в частности, в результате того, что относительно агрессивный характер такой очищающей обработки может с течением времени повлечь за собой более или менее заметные повреждения волокон волос, связанные, в частности, с постепенным удалением липидов или протеинов, содержащихся внутри или на поверхности этих волокон.

Поэтому, чтобы улучшить косметические свойства вышеупомянутых моющих композиций и, в особенности, композиций, которые предназначены для нанесения на сенсибилизированные волосы (то есть волосы, которые повреждены или ослаблены, в частности, в результате химического воздействия атмосферных факторов и/или обработок волос, таких, как перманенты, окраски или обесцвечивания), теперь стало обычным вводить в эти последние дополнительные косметические компоненты, называемые компонентами с кондиционирующим действием, предназначенные, главным образом, для исправления или ограничения пагубных или нежелательных последствий, вызываемых различными обработками или агрессивными воздействиями, которым подвергаются, более или менее периодически, волокна волос. Эти компоненты с кондиционирующим действием могут, разумеется, равным образом улучшить косметическое поведение натуральных волос.

Компонентами с кондиционирующим действием, наиболее часто используемыми в настоящее время в шампунях, являются катионные полимеры, которые в самом деле придают вымытым волосам, сухим или увлажненным, легкость при расчесывании, мягкость и лоск, определенно повышенные по сравнению с теми, которые могут быть получены с соответствующими очищающими композициями, которые их не содержат.

С другой стороны, некоторое время проводятся исследования с целью получить шампуни-кондиционеры, которые были бы способны придавать вымытым волосам не только вышеупомянутые косметические свойства, но также, в более или в менее совершенной степени, свойства причесываемости, объемности, придания формы и устойчивости. Эти последние моющие шампуни с улучшенными общими косметическими свойствами часто называют, для простоты, "шампуни с причесывающим действием" - выражение, которое будет повторяться в продолжении описания.

Тем не менее, и несмотря на успехи, достигнутые недавно в области шампуней с причесывающим действием на основе катионных полимеров, эти последние не в полной мере удовлетворяют ожиданиям, так что в настоящее время еще существует сильная потребность в том, что касается возможности располагать новыми средствами, обладающими улучшенными характеристиками на уровне одного или нескольких косметических свойств, упоминавшихся перед этим.

Настоящее изобретение имеет целью удовлетворение такой потребности.

Так, в результате значительных исследований, выполненных по данному вопросу, заявитель совершенно неожиданно обнаружил, что вводя анионный продукт поликонденсации, содержащий, по меньшей мере, один полиуретановый и/или поликарбамидный блок, такой, который определен ниже, в моющие композиции, в частности, для волос, содержащие катионные полимеры, можно существенно и значительно улучшить косметические свойства, присущие этим последним, при полном сохранении присущей им высокой моющей способности.

В описании и в формуле изобретения термин полиуретан будет применяться как эквивалент продукту поликонденсации, содержащему, по меньшей мере, один полиуретановый и/или поликарбамидный блок.

Не желая ограничивать настоящее изобретение какой-нибудь одной теорией, представляется, что при ополаскивании существуют особые взаимодействия и/или особое сродство между катионными полимерами, анионными полиуретанами согласно изобретению и волосами, которые благоприятствуют равномерному, заметному и прочному осаждению вышеупомянутых полиуретанов и катионных полимеров на поверхность вышеупомянутых волос, причем это качественное и количественное осаждение является, вероятно, одной из причин улучшения, наблюдаемого на уровне конечных свойств, в частности, легкости расчесывания, сохранения формы, чувствительности и объемности обработанных волос. Во всяком случае, косметические свойства, присущие моющим основам, содержащим сочетание добавок [катионный полимер/полиуретан] согласно изобретению, определенно превосходят те свойства, которые могут быть получены при использовании только одной из этих добавок в эквивалентной общей концентрации.

Все эти открытия лежат в основе настоящего изобретения.

Итак, согласно настоящему изобретению, теперь предложены новые моющие композиции, в частности, для волос, содержащие в косметически приемлемой среде моющую основу, по меньшей мере, один катионный полимер и, по меньшей мере, один водорастворимый анионный продукт поликонденсации, содержащий, по меньшей мере, один полиуретановый и/или поликарбамидный блок.

Предметом изобретения является также косметическое применение вышеупомянутых композиций для очищения, кондиционирования и укладки кератиновых материалов, в частности, волос.

Но другие характеристики, аспекты и преимущества изобретения станут ясны при чтении описания, следующего ниже, а также конкретных примеров, предназначенных для иллюстрации изобретения, но никоим образом не ограничивающих его объема.

Как указано перед этим, важнейшими компонентами, входящими в композицию продуктов для ухода за волосами, являются (1) поверхностно-активное вещество или поверхностно-активные вещества с детергентными свойствами, предназначенные для образования моющей основы, (2) катионный полимер или катионные полимеры и (3) водорастворимый анионный полиуретан или водорастворимые анионные полиуретаны.

А - МОЮЩАЯ ОСНОВА Композиции согласно изобретению обязательно содержат моющую основу, обычно водную.

Поверхностно-активное вещество или поверхностно-активные вещества, образующие моющую основу, могут быть выбраны поодиночке или в смесях, среди анионных, амфотерных, неионных, цвиттерионных и катионных поверхностно-активных веществ. Однако, согласно изобретению, моющая основа предпочтительно содержит анионные поверхностно-активные вещества или смеси анионных поверхностно-активных веществ и амфотерных поверхностно-активных веществ или неионных поверхностно-активных веществ.

Минимальным количеством моющей основы является количество, достаточное для придания конечной композиции достаточной пенообразующей и/или моющей способности, и слишком значительные количества моющей основы не дают дополнительных преимуществ.

Итак, согласно изобретению, моющая основа может составлять от 4 мас.% до 50 мас. %, предпочтительно, от 6 мас.% до 25 мас.% и, еще более предпочтительно, от 8 мас.% до 20 мас.% по отношению к общей массе конечной композиции.

Поверхностно-активными веществами, пригодными для осуществления настоящего изобретения, являются, в частности, следующие.

(1) Анионное поверхностно-активное вещество или анионные поверхностно-активные вещества В качестве анионных поверхностно-активных веществ, которые могут быть использованы, поодиночке или в смесях, в объеме настоящего изобретения, можно назвать, в частности (перечень не носит ограничительного характера), соли (в частности, соли щелочных металлов, в частности, натрия, соли аммония, соли аминов, соли аминоспиртов или соли магния) следующих соединений: алкилсульфатов, алкилэфирсульфатов, алкиламидоэфирсульфатов, алкиларилполиэфирсульфатов, моноглицеридсульфатов; алкилсульфонатов, алкилфосфатов, алкиламидсульфонатов, алкиларилсульфонатов, α-олефинсульфонатов, парафинсульфонатов; (С₆-С₂₄) -алкилсульфосукцинатов, (С₆-С₂₄)-алкилэфирсульфосукцинатов, (С₆-С₂₄)-алкиламидсульфосукцинатов, (С₆-С₂₄) -алкилсульфоацетатов; (С₆-С₂₄) -ацилсаркозинатов и (С₆-С₂₄)-ацилглутаматов. Можно также использовать сложные (С₆-С₂₄)-алкилполигликозидные эфиры карбоновых кислот, такие, как алкилглюкозидцитраты, алкилполигликозидтартраты и алкилполигликозидсульфосукцинаты; алкилсульфосукцинаматы; ацилизетионаты и N-ацилтаураты, при этом алкильная или ацильная группа всех этих различных соединений содержит, предпочтительно, от 12 до 20 атомов углерода, а арильный радикал представляет собой, предпочтительно, фенильный или бензильный радикал. Среди анионных поверхностно-активных веществ, которые также могут быть использованы, равным образом, можно назвать соли жирных кислот, такие, как соли олеиновой, рицинолевой, пальмитиновой, стеариновой кислот, кислот масла копры или гидрогенизированного масла копры; ациллактилаты, ацильная группа которых содержит от 8 до 20 атомов углерода. Можно также использовать алкил-D-галактозидуроновые кислоты и их соли, полиоксиалкиленированные (С₆-С₂₄)-алкиловые эфиры карбоновых кислот, полиоксиалкиленированные (С₆-С₂₄)-алкилариловые эфиры карбоновых кислот, полиоксиалкиленированные (С₆-С₂₄)-алкиламидные эфиры карбоновых кислот и их соли, в частности, те, которые содержат от 2 до 50 групп алкиленоксида, в частности этиленоксида, и их смеси.

Анионные поверхностно-активные вещества, содержащие карбоксильные группы, являются особенно предпочтительными.

(2) Неионное поверхностно-активное вещество или неионные поверхностно-активные вещества Неионные поверхностно-активные вещества также являются соединениями, которые сами по себе хорошо известны (см., в частности, M.R. Porter, "Handbook of Surfactants", editions Biackie & Son (Glasgow and London), 1991, pp. 116-178) и их природа не приобретает в объеме настоящего изобретения критического характера. Так, они могут быть выбраны, в частности, среди (перечень не носит ограничительного характера) спиртов, альфа-диолов, алкилфенолов или полиэтоксилированных, полипропоксилированных или полиглицеринированных жирных кислот, имеющих жирную цепь, содержащую, например, от 8 до 18 атомов углерода, при этом число оксиэтильных или оксипропильных групп может составлять, в частности, от 2 до 50, а число глицериновых групп может составлять, в частности, от 2 до 30. Равным образом, можно назвать сополимеры этиленоксида и пропиленоксида, продукты конденсации этиленоксида и пропиленоксида с жирными спиртами; полиэтоксилированные жирные амиды, содержащие, предпочтительно, от 2 до 30 моль этиленоксида, полиглицеринированные жирные амиды, содержащие, в среднем, от 1 до 5 глицериновых групп, в частности, от 1,5 до 4; полиэтоксилированные жирные амины, содержащие, предпочтительно, от 2 до 30 моль этиленоксида; оксиэтиленированные сложные эфиры жирных кислот и сорбитана, содержащие от 2 до 30 моль этиленоксида; сложные эфиры жирных кислот и сахарозы, сложные эфиры жирных кислот и полиэтиленгликоля, алкилполигликозиды, производные N-алкилглюкамина, аминоксиды, такие, как (С₁₀-С₁₄)-алкиламиноксиды или N-ациламинопропилморфолиноксиды. Отмечают, что алкилполигликозиды представляют собой неионные поверхностно-активные вещества, особенно хорошо входящие в объем настоящего изобретения.

(3) Амфотерное или цвиттерионное поверхностно-активное вещество или амфотерные или цвиттерионные поверхностно-активные вещества Амфотерными или цвиттерионными поверхностно-активными веществами, природа которых не приобретает в объеме настоящего изобретения критического характера, могут быть, в частности (перечень не носит ограничительного характера), производные вторичных или третичных алифатических аминов, в которых алифатический радикал представляет собой линейную или разветвленную цепочку, включающую в себя от 8 до 18 атомов углерода и содержащую, по меньшей мере, одну анионную группу, придающую водорастворимость (например, карбоксилатную, сульфонатную, сульфатную, фосфатную или фосфонатную); можно также назвать (С₈-С₂₀) -алкилбетаины, сульфобетаины, (С₈-С₂₀)-алкиламидо-(С₁-С₆)-алкилбетаины или (С₈-С₂₀) -алкиламидо- (С₁-С₆) -алкилсульфобетаины. Среди производных аминов можно назвать продукты, выпускаемые под названием MIRANOL, такие, как описанные в американских патентах 2528378 и 2781354 и классифицированные в словаре CTFA (Ассоциация по парфюмерно-косметическим товарам и душистым веществам), 3 издание, 1982 г. под названиями "амфокарбоксиглицинаты" и "амфокарбоксипропионаты" соответствующих структур: R₂-CONHCH₂CH₂-N(R₃) (R₄) (CH₂COO^-) (2) в которой: R₂ обозначает алкильный радикал кислоты R₂-COOH, присутствующей в гидролизованном масле копры, радикал гептил, нонил или ундецил, R₃ обозначает β-гидроксиэтильную группу и R₄ обозначает карбоксиметильную группу; и R₂'-CONHCH₂CH₂-N(B) (С) (3); в которой: В обозначает -CH₂CH₂OX', С обозначает -(CH₂)_z-Y' с z = 1 или 2,
X' обозначает группу -CH₂CH₂-COOH или атом водорода,
Y обозначает -СООН или радикал -СН₂-СНОН-SО₃Н,
R'₂ обозначает алкильный радикал кислоты R₉-COOH, присутствующей в масле копры или в гидролизованном льняном масле, алкильный радикал, в частности, С₇, С₉, С₁₁ или С₁₃, С₁₇-алкил и его изоформу, ненасыщенный С₁₇-радикал.

Эти соединения классифицированы в словаре CTFA, 5 издание, 1993 г., под названиями динатрийкокоамфодиацетат, динатрийлауроамфодиацетат, динатрийкаприламфодиацетат, динатрийкаприлоамфодиацетат, динатрийкокоамфодипропионат, динатрийлауроамфодипропионат, динатрийкаприламфодипропионат, лауроамфодипропионовая кислота, кокоамфодипропионовая кислота.

В качестве примера можно назвать кокоамфодиацетат, поставляемый под торговым названием MIRANOL® C2M, концентрированный фирмой RHODIA CHIMIE.

В композициях согласно изобретению, предпочтительно, используют смеси поверхностно-активных веществ и, в частности, смеси анионных поверхностно-активных веществ и амфотерных или неионных поверхностно-активных веществ. Особенно предпочтительной смесью является смесь, составленная из, по меньшей мере, одного анионного поверхностно-активного вещества с карбоксильной группой и, по меньшей мере, одного амфотерного или неионного поверхностно-активного вещества.

Предпочтительно, используют анионное поверхностно-активное вещество, выбираемое среди полиоксиалкиленированных (С₆-С₂₄)-алкиловых эфиров карбоновых кислот, полиоксиалкиленированных (С₆-С₂₄)-алкилариловых эфиров карбоновых кислот, полиоксиалкиленированных (С₆-С₂₄)-алкиламидных эфиров карбоновых кислот и их смесей с сульфонированным или сульфатированным поверхностно-активными веществами, такими, как (С₁₂-С₁₄)-алкилсульфаты натрия, триэтаноламина или аммония, (С₁₂-С₁₄)-алкилэфирсульфаты натрия, оксиэтиленированные 2,2 моль этиленоксида, кокоилизетионат натрия, и их смеси:
- либо с амфотерным поверхностно-активным веществом, таким, как производные амина, называемые динатрийкокоамфоди-пропионат или натрийкокоамфопропионат, поставляемые, в частности, фирмой RHODIA CHIMIE под торговым названием ʺMIRANOL® С2М CONC" в водном растворе, содержащем 38% активного вещества, или под названием MIRANOL® C32;
- либо с амфотерным поверхностно-активным веществом цвиттерионного типа, таким, как алкилбетаины, в частности, кокоилбетаин, поставляемый под названием ʺDEHYTON® АВ 30" в водном растворе, содержащем 32% АВ, фирмой HENKEL, или алкиламидоалкилбетаины, такие, как TEGOBETAINE® F50, поставляемый фирмой GOLDSCHMIDT;
- либо с неионным поверхностно-активным веществом типа алкилполиглюкозида.

(4) Катионные поверхностно-активные вещества
Среди катионных поверхностно-активных веществ можно назвать, в частности (перечень не носит ограничительного характера): соли первичных, вторичных или третичных жирных аминов, в случае необходимости, полиоксиалкиленированные; соли четвертичного аммония, такие, как хлориды или бромиды тетраалкиламмония, алкиламидоалкилтриалкиламмония, триалкилбензиламмония, триалкилгидроксиалкиламмония или алкилпиридиния; производные имидазолина; или оксиды аминов катионного характера.

Отмечают, что катионные поверхностно-активные вещества, возможность использования которых не исключена, не представляют собой поверхностно-активные вещества, предпочтительные для осуществления настоящего изобретения.

Б - КAТИОННЫЙ ПОЛИМЕР ИЛИ КАТИОННЫЕ ПОЛИМЕРЫ
Композиции согласно изобретению кроме того обязательно содержат катионный полимер.

Компоненты с кондиционирующим действием, типа катионных полимеров, используемые в соответствии с настоящим изобретением, могут быть выбраны среди всех тех катионных полимеров, которые уже сами по себе известны как улучшающие косметические свойства волос, обработанных моющими композициями, а в частности, в особенности, катионных полимеров, описанных в европейской заявке на патент 0 337 354 и во французских заявках на патенты 2 270 846, 2 383 660, 2 598 611, 2 470 596 и 2 519 863.

В еще более общем смысле, с точки зрения настоящего изобретения выражение "катионный полимер" обозначает любой полимер, содержащий катионные группы и/или группы, ионизующиеся с образованием катионных групп.

Предпочтительные катионные полимеры выбирают среди тех, которые содержат звенья, содержащие первичные, вторичные третичные и/или четвертичные аминогруппы, которые могут либо являться частью основной цепи полимера, либо входить в состав бокового заместителя, непосредственно с ней связанного.

Обычно, используемые катионные полимеры имеют среднечисловую молекулярную массу, составляющую, приблизительно, от 500 до 5•10⁶ и, предпочтительно, составляющую, приблизительно, от 10³ до 3•10⁶.

Среди катионных полимеров можно назвать, более конкретно, полимеры типа полиамина, полиаминоамида и четвертичного полиаммония. Они являются известными продуктами.

Полимерами типа полиамина, полиаминоамида, четвертичного полиаммония, пригодными для использования в соответствии с настоящим изобретением, которые могут быть упомянуты, в частности, являются полимеры, описанные во французских патентах 2505348 и 2542997. В числе этих полимеров можно назвать полимеры, перечисленные ниже.

(1) Гомополимеры или сополимеры, полученные на основе сложных эфиров или амидов акриловых или метакриловых кислот и содержащие, по меньшей мере, одно из звеньев следующих формул:


или


в которых:
R₃, одинаковые или разные, обозначают атом водорода или радикал СН₃;
А, одинаковые или разные, обозначают линейную или разветвленную алкильную группу, содержащую от 1 до 6 атомов углерода, предпочтительно, 2 или 3 атома углерода, или гидроксиалкильную группу, содержащую от 1 до 4 атомов углерода;
R₄, R₅, R₆, одинаковые или разные, обозначают алкильную группу, содержащую от 1 до 18 атомов углерода, или бензильный радикал и, предпочтительно, алкильную группу, содержащую от 1 до 6 атомов углерода;
R₁ и R₂, одинаковые или разные, обозначают водород или алкильную группу, содержащую от 1 до 6 атомов углерода, и, предпочтительно, метил или этил;
Х обозначает анион минеральной или органической кислоты, такой, как метосульфат или галогенид, такой, как хлорид или бромид.

Сополимеры семейства (1) могут содержать, кроме того, одно или несколько звеньев, происходящих из сомономеров, которые могут быть выбраны в семействе акриламидов, метакриламидов, диацетонакриламидов, акриламидов и метакриламидов, замещенных по азоту низшими (С₁-С₄)-алкильными радикалами, акриловых или метакриловых кислот или их эфиров, виниллактамов, таких, как винилпирролидон или винилкапролактам, сложных виниловых эфиров.

Так, среди этих сополимеров семейства (1), можно назвать:
- сополимеры акриламида и диметиламиноэтилметакрилата, кватернизованного диметилсульфатом или диметилгалогенидом, такие, как сополимеры, выпускаемые под названием HERCOFLOC фирмой HERCULES;
- сополимеры акриламида и метакрилоилоксиэтилтриметиламмонийхлорида, описанные, например, в европейской заявке на патент 080976 и выпускаемые под названием BINA QUAT Р 100 фирмой CIBA GEIGY;
- сополимер акриламида и метосульфата метакрилоилокси-этилтриметиламмония, выпускаемый под названием RETEN фирмой HERCULES;
- сополимеры винилпирролидона и диалкиламиноалкилакрилата или диалкиламиноалкилметакрилата, кватернизованные или некватернизованные, такие, как продукты, выпускаемые под названием "GAFQUAT" фирмой ISP, как, например, "GAFQUAT 734" или "GAFQUAT 755", или продукты, называемые "COPOLYMER 845, 958 и 937"; эти полимеры детально описаны во французских патентах 2077143 и 2393573;
- тройные сополимеры диметиламиноэтилметакрилата, винилкапролактама и винилпирролидона, такие, как продукт, выпускаемый под названием GAFFIX VC 713 фирмой ISP;
- сополимеры винилпирролидона и метакриламидопропилдиметиламина, поставляемые, в частности, под названием STYLEZE СС 10 фирмой ISP;
- и сополимеры винилпирролидона и кватернизованного диметиламинопропилметакриламида, такие, как продукт, выпускаемый под названием "GAFQUAT HS 100" фирмой ISP.

(2) Производные простых эфиров целлюлозы, содержащие четвертичные аммониевые группы, описанные во французском патенте 1492597, и, в частности, полимеры, поставляемые под названиями "JR" (JR 400, JR 125, JR 30М) или "LR" (LR 400, LR 30М) фирмой Union Carbide Corporation. Эти полимеры определены также в словаре CTFA как четвертичные аммониевые полимеры гидроксиэтилцеллюлозы, прореагировавшей с эпоксисоединением, замещенным триметиламмониевой группой.

(3) Катионные производные целлюлозы, такие, как сополимеры целлюлозы или производные целлюлозы, привитые водорастворимым мономером четвертичного аммония, и описанные, в частности, в американском патенте 4131576, такие, как гидроксиалкилцеллюлозы, например, гидроксиметил-, гидроксиэтил или гидроксипропилцеллюлозы, привитые, в частности, солью метакрилоилэтилтриметиламмония, метакриламидопропилтриметиламмония, диметилдиаллиламмония.

Поставляемые в продажу продукты, отвечающие этому определению, представляют собой, более конкретно, продукты, выпускаемые под названием "Celquat L 200" и "Celquat H 100" фирмой Societe National Starch.

(4) Катионные полисахариды, описанные более конкретно в американских патентах 3589578 и 4031307, такие, как гуаровые камеди, содержащие катионные триалкиламмониевые группы. Используют, например, гуаровые камеди, модифицированные солью (например, хлоридом) 2,3-эпоксипропилтриметиламмония.

Такие продукты поставляются в частности под торговыми названиями JAGUAR С 13 S, JAGUAR С 15, JAGUAR С 17 или JAGUAR С 162 фирмой MEYHALL.

(5) Полимеры, состоящие из пиперазинильных звеньев и двухвалентных алкиленовых или гидроксиалкиленовых радикалов, с прямыми или разветвленными цепями, в известных случаях, прерванными атомами кислорода, серы, азота или ароматическими или гетероциклическими ядрами, а также продукты окисления и/или кватернизации этих полимеров. Такие полимеры описаны, в частности, во французских патентах 2162025 и 2280361.

(6) Водорастворимые полиаминоамиды, полученные, в частности, поликонденсацией соединения кислотного характера с полиамином; эти полиаминоамиды могут быть сшиты эпигалогенгидрином, диэпоксидом, диангидридом, ненасыщенным диангидридом, бис-ненасыщенным производным, бис-галогенгидрином, бис-азетидинием, бис-галогенацилдиамином, бис-алкилгалогенидом или олигомером, образующимся в результате реакции бифункционального соединения, реакционноспособного по отношению к бис-галогенгидрину, бис-азетидинию, бис-галогенацилдиамину, бис-алкилгалогениду, эпигалогенгидрину, диэпоксиду или бис-ненасыщенному производному; причем сшивающий агент используют в количествах от 0,025 до 0,35 моль на аминогруппу поли-аминоамида; эти полиаминоамиды могут быть алкилированы или, если они содержат одну или несколько третичных аминогрупп, кватернизованы. Такие полимеры описаны, в частности, во французских патентах 2252840 и 2368508.

(7) Производные полиаминоамидов, полученные в результате конденсации полиалкиленполиаминов с поликарбоновыми кислотами и последующего алкилирования при помощи бифункциональных агентов. Можно назвать, например, полимеры на основе адипиновой кислоты и диалкиламиногидроксиалкилдиалкилентриамина, в которых алкильный радикал содержит от 1 до 4 атомов углерода и, предпочтительно, представляет собой метил, этил, пропил. Такие полимеры описаны, в частности, во французском патенте 1583363.

Среди этих производных можно назвать, более конкретно, полимеры на основе адипиновой кислоты и диметиламиногидроксипропилдиэтилентриамина, выпускаемые под названием "Саrtaretine F, F4 или F8" фирмой Sandoz.

(8) Полимеры, полученные реакцией полиалкиленполиамина, содержащего две первичные аминогруппы и, по меньшей мере, одну вторичную аминогруппу, с дикарбоновой кислотой, выбираемой среди дигликолевой кислоты и насыщенных алифатических дикарбоновых кислот, содержащих от 3 до 8 атомов углерода. Молярное соотношение между полиалкиленполиамином и дикарбоновой кислотой составляет при этом от 0,8:1 до 1,4:1; полученный в результате реакции полиаминоамид вводят в реакцию с эпихлоргидрином в молярном соотношении, эпихлоргидрин по отношению ко вторичной аминогруппе полиаминоамида, составляющем от 0,5:1 до 1,8:1. Такие полимеры описаны, в частности, в американских патентах 3227615 и 2961347.

Полимеры этого типа поставляются, в частности, под названием "Hercosett 57" фирмой Hercules Inc. , или под названием "PD 170" или "Delsette 101" фирмой Hercules в случае сополимера адипиновой кислоты и эпоксипропилдиэтилентриамина.

(9) Циклополимеры алкилдиаллиламина или диалкилдиаллиламмония, такие, как гомополимеры или сополимеры, содержащие в качестве основного компонента цепи звенья, отвечающие формулам (VI) или (VI'):


в которых k и t равны 0 или 1, причем сумма k+t равна 1; R₁₂ обозначает атом водорода или радикал метил; R₁₀ и R₁₁, независимо один от другого, обозначают алкильную группу, содержащую от 1 до 22 атомов углерода, гидроксиалкильную группу, в которой алкильная группа содержит, предпочтительно, от 1 до 5 атомов углерода, амидоалкильную группу, в которой алкильная группа представляет собой низший (С₁-С₄)-алкил, или R₁₀ и R₁₁ могут обозначать вместе с атомом азота, с которым они связаны, гетероциклические группы, такие, как пиперидинил или морфолинил; Y^- обозначает анион, такой, как бромид, хлорид, ацетат, борат, цитрат, тартрат, бисульфат, бисульфит, сульфат, фосфат. Эти полимеры описаны, в частности, во французском патенте 2080759 и в дополнительном сертификате к нему 2190406.

R₁₀ и R₁₁, независимо один от другого, обозначают, предпочтительно, алкильную группу, содержащую от 1 до 4 атомов углерода.

Среди полимеров, определенных выше, можно назвать, более конкретно, гомополимер диметилдиаллиламмонийхлорида, выпускаемый под названием "Merquat 100" фирмой Calgon (и его гомологи с низкими среднечисловыми молекулярными массами) и сополимеры диаллилдиметиламмонийхлорида и акриламида, поставляемые в продажу под названием "Merquat 550".

(10) Полимеры четвертичного диаммония, содержащие повторяющиеся звенья, отвечающие формуле (VII):

в которой:
R₁₃, R₁₄, R₁₅ и R₁₆, одинаковые или разные, обозначают алифатические, алициклические или арилалифатические радикалы, содержащие от 1 до 20 атомов углерода, или низшие гидроксиалкилалифатические радикалы, или R₁₃, R₁₄, R₁₅ и R₁₆, вместе или раздельно, образуют с атомами азота, с которыми они связаны, гетероциклы, содержащие в известных случаях второй гетероатом, отличный от азота, или R₁₃, R₁₄, R₁₅ и R₁₆ обозначают (С₁-С₆)-алкил, линейный или разветвленный, замещенный нитрильной, сложноэфирной, ацильной или амидной группой, или группой -CO-O-R₁₇-D, или группой -CO-NH-R₁₇-D, где R₁₇ обозначает алкилен, a D обозначает четвертичную аммониевую группу;
A₁ и B₁ обозначают полиметиленовые группы, содержащие от 2 до 20 атомов углерода, которые могут быть линейными или разветвленными, насыщенными или ненасыщенными, и могут содержать одно или несколько ароматических колец, или один или несколько атомов кислорода, серы или одну или несколько таких групп, как сульфоксидная, сульфоновая, дисульфидная, амино, алкиламино, гидроксильная, четвертичная аммониевая, уреидо, амидная, или сложноэфирная группы, которые присоединены к основной цепи или включены в основную цепь,
X^- обозначает анион, происходящий из минеральной или органической кислоты;
A₁, R₁₃ и R₁₅ могут образовать с двумя атомами азота, с которыми они связаны, пиперазиновый цикл; кроме того, если A₁ обозначает алкиленовый или гидроксиалкиленовый радикал, линейный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный, B₁ может также обозначать группу (СН₂)_n-CO-D-OC-(CH₂)_n-,
в которой D обозначает:
а) остаток гликоля формулы: -O-Z-O-, в которой Z обозначает линейный или разветвленный углеводородный радикал или группу, отвечающую одной из следующих формул:
- (CH₂-CH₂-O)_x-CH₂-CH₂-
- [СН₂-СН (СН₃)-О]_у-СН₂-СН(СН₃) -
где х и у обозначают целое число от 1 до 4, представляющее определенную степень полимеризации, или любое число от 1 до 4, представляющее среднюю степень полимеризации;
б) остаток бис-вторичного диамина, такого, как производное пиперазина;
в) остаток бис-первичного диамина формулы: -NH-Y-NH-, где Y обозначает линейный или разветвленный углеводородный радикал, или двухвалентный радикал
-CH₂-CH₂-S-S-CH₂-CH₂-;
г) уреиленовую группу формулы:
-NH-CO-NH-.

Предпочтительно, X^- обозначает анион, такой, как хлорид или бромид.

Эти полимеры имеют среднечисловую молекулярную массу, составляющую, обычно, от 1000 до 100000.

Полимеры этого типа описаны, в частности, во французских патентах 2320330, 2270846, 2316271, 2336434 и 2413907 и в американских патентах 2273780, 2375853, 2388614, 2454547, 3206462, 2261002, 2271378, 3874870, 4001432, 3929990, 3966904, 4005193, 4025617, 4025627, 4025653, 4026945 и 4027020.

Можно использовать, более конкретно, полимеры, которые составлены из повторяющихся звеньев, отвечающих формуле:

в которой R₁, R₂, R₃ и R₄, одинаковые или разные, обозначают алкильный или гидроксиалкильный радикал, содержащий от 1 до 4 атомов углерода приблизительно, n и р обозначают целые числа, составляющие от 2 до 20 приблизительно, и Х^- обозначает анион, происходящий из минеральной или органической кислоты.

Особенно предпочтительным соединением формулы (а) является соединение, для которого R₁, R₂, R₃ и R₄ обозначают метальный радикал, и n=3, р=6 и Х= Сl, называемое, согласно номенклатуре INCI (CTFA), гексадиметринхлорид.

(11) Полимеры четвертичного полиаммония, состоящие из звеньев формулы (VIII):
, (VIII)
в которой:
R₁₈, R₁₉, R₂₀ и R₂₁, одинаковые или разные, обозначают атом водорода или радикал метил, этил, пропил, β-гидрокси-этил, β-гидроксипропил или -CH₂CH₂ (OCH₂CH₂)_pOH,
где р равно 0 или целому числу, заключенному между 1 и 6, при условии, что R₁₈, R₁₉, R₂₀ и R₂₁ не являются одновременно атомом водорода,
r и s, одинаковые или разные, обозначают целые числа, заключенные между 1 и 6,
q равно 0 или целому числу, заключенному между 1 и 34,
Х обозначает атом галогена,
А обозначает радикал дигалогенида или представляет собой, предпочтительно, -CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂-.

Такие соединения описаны, в частности, в европейской заявке на патент 122324.

Среди них можно назвать, например, продукты "Mirapol A 15", "Mirapol AD1", "Mirapol AZ1" и "Mirapol 175", выпускаемые фирмой Miranol.

(12) Четвертичные полимеры винилпирролидона и винилимидазола, такие, как, например, продукты, поставляемые под названиями Luviquat FC 905, FC 550 и FC 370 фирмой B.A.S.F.

(13) Полиамины, такие как Polyquart H, выпускаемый фирмой HENKEL, указанный в словаре CTFA под названием "POLYETH-YLENEGLYCOL (15) TALLOW POLYAMINE".

(14) Сшитые полимеры солей метакрилоилокси-(C₁-C₄)-алкилтри-(C₁-C₄)- алкиламмония, такие, как полимеры, полученные гомополимеризацией диметиламиноэтилметакрилата, кватернизованного метилхлоридом, или сополимеризацией акриламида с диметиламиноэтилметакрилатом, кватернизованным метилхлоридом, при этом после гомополимеризации или сополимеризации осуществляют сшивание при помощи соединения с ненасыщенной олефиновой связью, в частности, метилен-бис-акриламида. Более конкретно, можно использовать сшитый сополимер акриламида и метакрилоилоксиэтилтриметиламмонийхлорида (20/80 по массе) в форме дисперсии, содержащей 50 мас.% вышеупомянутого сополимера, в минеральном масле. Эта дисперсия поставляется под названием SC 92" фирмой ALLIED COLLOIDS. Можно также использовать сшитый гомополимер метакри-лоилокси-этилтриметиламмонийхлорида, содержащий приблизительно 50 мас.% гомополимера в минеральном масле или в жидком сложном эфире. Эти дисперсии поставляются под названиями ʺSALCARE® SC 95" и ʺSALCARE® SC 96" фирмой ALLIED COLLOIDS.

Другими катионными полимерами, которые могут быть использованы в объеме изобретения, являются полиалкиленимины, в частности, полиэтиленимины, полимеры, содержащие винилпиридиновые или винилпиридиниевые звенья, продукты конденсации полиаминов с эпихлоргидрином, четвертичные полиуреилены и производные хитина.

Среди всех катионных полимеров, которые могут быть использованы в рамках настоящего изобретения, предпочитают использовать четвертичные производные простого эфира целлюлозы, такие, как продукты, выпускаемые под названием "JR 400" фирмой UNION CARBIDE CORPORATION, циклополимеры, в частности, полимеры или сополимеры диметилдиаллиламмонийхлорида и акриламида, выпускаемые под названиями "MERQUAT 100", "MERQUAT 550" и "MERQUAT S" фирмой CALGON, катионные полисахариды, такие, как гуаровые камеди, модифицированные 2,3-эпокси-пропилтриметиламмонийхлоридом, поставляемые, например, под названием "JAGUAR C13S" фирмой MEYHALL и сополимеры винилпирролидона и метакриламидопропилдиметиламина, поставляемые, в частности, под названием STYLEZE СС 10 фирмой ISP, и их смеси.

Согласно изобретению, катионный полимер или катионные полимеры могут составлять от 0,01 мас.% до 10 мас.%, предпочтительно, от 0,05 мас.% до 5 мас. % и, еще более предпочтительно, от 0,1 мас.% до 3 мас.% по отношению к общей массе конечной композиции.

В - ПОЛИУРЕТАНЫ И/ИЛИ ПОЛИКАРБАМИДЫ
Согласно существенной характеристике моющих композиций для волос согласно изобретению, эти последние содержат, кроме того, по меньшей мере, один продукт поликонденсации, содержащий, по меньшей мере, один полиуретановый и/или поликарбамидный блок, при этом вышеупомянутый продукт поликонденсации является водорастворимым.

Продуктами поликонденсации, содержащими, по меньшей мере, один полиуретановый и/или поликарбамидный блок, которые особенно подходят для настоящего изобретения, являются продукты поликонденсации, описанные в европейских патентах 0751162 и 0637600, французском патенте 2743297 и европейском патенте 0648485, обладателем которых является заявитель, а также в европейском патенте 0656021 или международном патенте 94/03510 фирмы BASF и в европейском патенте 0619111 фирмы National Starch.

Продукты поликонденсации, используемые согласно изобретению, являются водорастворимыми, либо в кислой форме, либо после частичной или полной нейтрализации органическим или минеральным основанием.

Водорастворимыми полимерами согласно настоящему изобретению являются те, которые при растворении в воде приводят к композициям, прозрачным для невооруженного глаза (при концентрации, по меньшей мере, равной 1% активного вещества, и при комнатной температуре (20-25^oС)).

В качестве примера продукт поликонденсации может быть образован путем соединения блоков, причем это соединение достигается как раз за счет:
(1) по меньшей мере, одного соединения, содержащего два или более двух активных атомов водорода в молекуле;
(2) по меньшей мере, одного диола или смеси диолов, содержащих остатки кислот, или их соли;
(3) по меньшей мере, одного ди- или полиизоцианата.

Предпочтительно, соединения (1) выбирают в группе, содержащей диолы, диамины, сложные полиэфироспирты, простые полиэфироспирты или их смесь.

Предпочтительными соединениями (1) являются линейные полиэтиленгликоли и полипропиленгликоли, в частности, те, которые получают реакцией этиленоксида или пропиленоксида с водой или диэтиленгликолем или дипропиленгликолем в присутствии гидроксида натрия в качестве катализатора. Эти полигликоли обычно имеют молекулярную массу, составляющую приблизительно от 600 до 20000.

Другими предпочтительными органическими соединениями являются те, которые содержат меркаптогруппу, аминогруппу, карбоксильную или гидроксильную группу. В их числе называют, более конкретно, полигидроксилированные соединения, такие, как простые полиэфирдиолы, сложные полиэфирдиолы, полиацетальдиолы, полиамиддиолы, сложные полиэфирполиамиддиолы, простые поли(алкиленэфир)диолы, простые политиоэфирдиолы и поликарбонатдиолы.

Предпочтительными простыми полиэфирдиолами являются, например, продукты конденсации этиленоксида, пропиленоксида или тетрагидрофурана, продукты их сополимеризации или конденсации, привитые или блочные, такие, как смеси продуктов конденсации этиленоксида и пропиленоксида и продукты полимеризации олефинов, при высоком давлении, с продуктами конденсации алкиленоксида. Подходящими простыми полиэфирами являются, например, полиэфиры, полученные конденсацией алкиленоксида и спиртов, содержащих несколько подвижных атомов водорода, таких, как этиленгликоль, 1,2-пропиленгликоль и 1,4-бутандиол.

Сложные полиэфирдиолы, сложные полиэфирамиды, полиамиддиолы являются, предпочтительно, насыщенными и получены, например, с помощью реакции насыщенных или ненасыщенных поликарбоновых кислот со спиртами, содержащими несколько подвижных атомов водорода, диаминами или полиаминами. Для получения этих соединений можно использовать, например, адипиновую кислоту, янтарную кислоту, фталевую кислоту, изофталевую кислоту, терефталевую кислоту и малеиновую кислоту. Спирты, содержащие несколько подвижных атомов водорода, применяемые для получения сложных полиэфиров, включают, например, этиленгликоль, диэтиленгликоль, 1,2-пропиленгликоль, 1,4-бутандиол, неопентилгликоль и гександиол. Можно также использовать аминоспирты, например, этаноламин. Диаминами, применяемыми для получения сложных полиэфирамидов, являются этилендиамин и гексаметилендиамин.

Соответствующие полиацетали могут быть получены, например, из 1,4-бутандиола или гександиола и формальдегида. Соответствующие политиоэфиры могут быть получены, например, реакцией конденсации тиогликоля, который может быть один или в сочетании с другими гликолями, такими, как этиленгликоль, 1,2-пропиленгликоль, или с другими полигидроксилированными соединениями. Полигидроксилированные соединения, уже содержащие карбамидную или уретановую группы, натуральные многоатомные спирты, которые могут быть дальше модифицированы, например, касторовое масло и карбогидраты, также могут быть использованы.

Более предпочтительно, соединение группы (1) представляет собой сложный полиэфирполиол, в частности, сложный полиэфирдиол, полученный реакцией, по меньшей мере, одного (ди)- полиола (1_а) и, по меньшей мере, одной кислоты (1_б). (Ди)-полиол (1_а) выбирают, в частности, в группе, содержащей неопентилгликоль, 1,4-бутандиол, гександиол, этиленгликоль, диэтиленгликоль, пропиленгликоль, бутиленгликоль, неопентилгликоль и (ди)-полиэтиленгликоль. Кислоту (1_б) выбирают, в частности, в группе, содержащей фталевую кислоту, изофталевую кислоту, адипиновую кислоту и (поли)-молочную кислоту.

В качестве соединения (2) можно как раз использовать гидроксикарбоновую кислоту, такую, как диметилопропановая (ДМПК) кислота или 2,2-гидроксиметилкарбоновая кислота. Вообще, соединение (2) используют в качестве связывающего блока.

Соединениями (2), особенно предпочтительными согласно изобретению, являются соединения, выбираемые в группе, содержащей 2,2-ди-(гидроксиметил)уксусную кислоту, 2,2-ди-(гидроксиметил)пропионовую кислоту, 2,2-ди-(гидроксиметил)-масляную кислоту, 2,2-ди-(гидроксиметил)пентановую кислоту.

Диизоцианат или полиизоцианат (3) может быть выбран, в частности, в группе, содержащей гексаметилендиизоцианат, изофорондиизоцианат (ИФДИ), толуилендиизоцианат, 4,4'-дифенилметандиизоцианат (ДФМД) и 4,4'-дициклогексилметандиизо-цианат (ДЦМД), диметилен-п-фенилдиизоцианат, метилен-бис-(4-циклогексилизоцианат), толуолдиизоцианат, 1,5-нафталиндиизоцианат, 4,4'-дифенилметандиизоцианат, 2,2'-диметил-4,4'- дифенилметандиизоцианат, 1,3-фенилендиизоцианат, 1,4-фенилендиизоцианат, смеси 2,4- и 2,6-толуолдиизоцианата, 2,2'-дихлор-4,4'-диизоцианатодифенилметан, 2,4-дибром-1,5- диизоцианатонафталин, 1,4-бутандиизоцианат, 1,6-гександиизоцианат, 1,4-циклогександиизоцианат.

Продукт поликонденсации может быть образован при помощи дополнительного соединения (4), служащего вообще для удлинения цепи продукта поликонденсации. Эти соединения (4) могут быть выбраны в группе, содержащей, в частности, насыщенные или ненасыщенные гликоли, такие, как этиленгликоль, диэтиленгликоль, неопентилгликоль, триэтиленгликоль, аминоспирты, такие, как этаноламин, пропаноламин, бутаноламин, первичные гетероциклические, ароматические, циклоалифатические и алифатические амины, диамины, карбоновые кислоты, такие, как алифатические, ароматические, гетероциклические карбоновые кислоты, например, щавелевая кислота, янтарная кислота, глутаровая кислота, адипиновая кислота, себациновая кислота, терефталевая кислота, аминокарбоновые кислоты. Предпочтительными соединениями (4) являются алифатические диолы.

Особенно предпочтительным анионным полиуретаном является полиуретан-1 (по номенклатуре INCI), поставляемый фирмой BASF под названием LUVISET PUR.

Продукты поликонденсации согласно изобретению могут быть также получены из дополнительных соединений (5), имеющих кремнийорганический скелет, таких, как полисилоксаны, полиалкилсилоксаны или полиарилсилоксаны, в частности, полиэтилсилоксаны, полиметилсилоксаны и полифенилсилоксаны, содержащие в известных случаях углеводородные цепочки, привитые на атомы кремния.

Используемые полиуретановый и/или поликарбамидный блоки полимера предпочтительно содержат основное повторяющееся звено, отвечающее следующей общей формуле:
-X'-B-X'-CO-NH-R-NH-CO- (I'),
в которой:
X' обозначает О и/или NH,
В обозначает двухвалентный углеводородный радикал, замещенный или незамещенный, и
R обозначает двухвалентный радикал, выбираемый среди алкиленовых радикалов, типа ароматических, (C₁-C₂₀)-алифатических, (C₁-C₂₀)-циклоалифатических, которые могут быть замещенными или незамещенными.

Предпочтительно, радикал В представляет собой (C₁-C₃₀)-радикал и является носителем группы, содержащей одну карбоксильную группу или несколько карбоксильных групп и/или одну или несколько сульфогрупп, причем вышеупомянутые карбоксильные группы и/или сульфогруппы находятся в свободной форме или в частично или полностью нейтрализованной минеральным или органическим основанием форме.

Радикал R предпочтительно выбирают среди радикалов, отвечающих следующим формулам:



-(CН₂)_с-
в которых b обозначает целое число от 0 до 3 и с обозначает целое число от 1 до 20, предпочтительно, от 2 до 12.

В частности, радикал R выбирают среди гексаметиленового, 4,4'-дифениленметанового, 2,4- и/или 2,6-толиленового, 1,5-нафтиленового, п-фениленового, 4,4-метилен-бис-циклогексильного радикалов и двухвалентного радикала, происходящего из изофорона.

Продукт поликонденсации, используемый согласно изобретению, содержащий, по меньшей мере, один полиуретановый и/или поликарбамидный блок, может, предпочтительно, содержать кроме того, по меньшей мере, один полисилоксановый блок, основное повторяющееся звено которого отвечает, например, следующей формуле (II')
-X'-P-X'-CO-NH-R-NH-CO- (II')
в которой:
Р обозначает полисилоксановый сегмент,
X' обозначает О и/или NH и
R обозначает двухвалентный радикал, выбираемый среди алкиленовых радикалов, типа ароматических, (C₁-C₂₀)-алифатических, (C₁-C₂₀)-циклоалифатических, которые могут быть замещенными или незамещенными.

Предпочтительно полисилоксановый сегмент Р отвечает общей формуле, следующей ниже:

в которой:
радикалы А, которые могут быть одинаковыми или разными, выбирают среди, с одной стороны, одновалентных углеводородных (C₁-C₂₀)-радикалов, не содержащих или практически не содержащих ненасыщенных этиленовых связей, и, с другой стороны, ароматических радикалов,
Y обозначает двухвалентный углеводородный радикал, и
z обозначает целое число, выбираемое таким образом, чтобы средняя молекулярная масса полисилоксанового сегмента составляла от 300 до 10000.

Вообще, двухвалентный радикал Y выбирают среди алкиленовых радикалов формулы -(СН₂)_а-, в которой а обозначает целое число, принимающее значения от 1 до 10.

Радикалы А могут быть выбраны среди алкильных радикалов, в частности, среди метильного, этильного, пропильного, изопропильного, бутильного, пентильного, гексильного, октильного, децильного, додецильного и октадецильного радикалов, циклоалкильных радикалов, в частности, циклогексильного радикала, арильных радикалов, в частности, фенильного и нафтильного радикалов, арилалкильных радикалов, в частности, бензильного и фенилэтильного, а также толильного и ксилильного радикалов.

Композиции для волос согласно изобретению содержат полиуретаны (продукты поликонденсации), определенные выше, в массовых содержаниях, которые могут составлять от 0,05% до 10%, предпочтительно, от 0,1% до 5% по отношению к общей массе композиции.

Обычно, отношение катионный полимер/полиуретан составляет от 0,001 до 200, предпочтительно, от 0,02 до 50 и, еще более предпочтительно, от 0,1 до 20.

Косметически приемлемая водная среда может быть образована только водой или смесью воды и косметически приемлемого растворителя, такого, как низший спирт, содержащий от 1 до 4 атомов углерода, например, этанол, изопропанол, трет-бутанол, н-бутанол; алкиленгликоли, например пропиленгликоль, простые эфиры гликолей.

Моющие композиции согласно изобретению имеют конечное рН, составляющее, обычно, от 3 до 10. Предпочтительно, рН составляет от 4 до 9. Доводка рН до желаемой величины может осуществляться обычно, путем добавления в композицию основания (органического или минерального), например, гидроксида аммония или первичного, вторичного или третичного (поли)амина, такого, как моноэтаноламин, диэтаноламин, триэтаноламин, изопропаноламин или 1,3-пропандиамин, или путем добавления минеральной или органической кислоты, предпочтительно, карбоновой кислоты, такой, как, например, лимонная кислота.

Композиции согласно изобретению сверх сочетания, определенного выше, могут содержать агенты, регулирующие вязкость, такие, как электролиты, или загустители. Можно назвать, в частности, хлорид натрия, ксилолсульфонат натрия, склероглюканы, ксантеновые камеди, алканоламиды жирных кислот, алканоламиды алкиловых эфиров карбоновой кислоты, в известных случаях, оксиэтиленированные этиленоксидом в количестве до 5 моль, такие, как продукт, поставляемый под названием "AMINOL A15" фирмой СНЕМ Y, сшитые полиакриловые кислоты и сшитые сополимеры акриловой кислоты и (C₁₀-C₃₀)-алкилакрилатов. Эти регуляторы вязкости используют в композициях согласно изобретению в количествах, которые могут доходить до 10 мас.% по отношению к общей массе композиции.

Композиции согласно изобретению могут также содержать до 5% добавок, придающих перламутровый блеск, или матирующих агентов, хорошо известных в уровне техники, таких, как жирные спирты, содержащие свыше 16 атомов углерода, пальмитаты натрия или магния, стеараты и гидроксистеараты натрия или магния, ацилпроизводные с жирной цепью, такие, как моностеараты или дистеараты этиленгликоля или полиэтиленгликоля, простые эфиры с жирными цепями, такие, как, например, простой дистеариловый эфир или 1-(гексадецилокси)-2-октадеканол.

Моющие композиции согласно изобретению могут, разумеется, содержать, сверх того, все обычные добавки, встречающиеся в области шампуней, как, например, отдушки, консерванты, комплексообразователи, загустители, умягчители, модификаторы пенообразования, красители, добавки, придающие перламутровый блеск, увлажняющие добавки, противоперхотные или антисеборейные компоненты, солнцезащитные фильтры и другие.

Композиции согласно изобретению в известных случаях могут, кроме того, содержать другие добавки, предназначенные для улучшения косметических свойство волос или кожи, однако, без изменения стабильности композиций. Можно назвать по этому поводу катионные поверхностно-активные вещества, анионные или неионные или амфотерные полимеры, протеины, продукты гидролиза протеинов, керамиды, псевдокерамиды, жирные кислоты с линейными или разветвленными цепями, содержащие от 16 до 40 атомов углерода, такие, как 18-метилэйкозановая кислота, гидроксикислоты, витамины, пантенол, кремнийорганические соединения, летучие или нелетучие, растворимые и нерастворимые в среде, растительные масла, синтетические масла и их смеси.

Композиции согласно изобретению могут также содержать синергисты пенообразования, такие, как 1,2-алкандиолы, содержащие от 10 до 18 атомов углерода, или жирные алканоламиды, полученные с использованием моноэтаноламина или диэтаноламина.

Разумеется, специалист должен выбирать это или эти дополнительные соединения и/или их количества таким образом, чтобы полезные свойства, присущие сочетанию (моющая основа + катионный полимер + полиуретан согласно изобретению), соответствующему изобретению, не изменялись, или существенным образом не изменялись, при добавлении предполагаемой добавки или предполагаемых добавок.

Эти композиции могут находиться в форме более или менее густых жидкостей, кремов или гелей и они пригодны, главным образом, для мытья волос, ухода за волосами и/или укладки волос.

Когда композиции согласно изобретению используют в качестве обычных шампуней, их просто наносят на смоченные волосы и пену, образующуюся в результате массирования или растирания руками, затем удаляют, после возможной паузы, путем ополаскивания водой, причем операция может быть повторена один или несколько раз.

Как указано перед этим, композиции согласно изобретению придают волосам, после ополаскивания, замечательное свойство, способствующее причесыванию, которое проявляется, в частности, в легкости расчесывания и сохранения формы, а также в придании определенно улучшенных объемности и легкости.

Равным образом, предметом изобретения является способ мытья и кондиционирования кератиновых материалов, таких, как волосы, заключающийся в нанесении на смоченные вышеупомянутые материалы эффективного количества композиции, такой, как определенная выше, и в последующем осуществлении ополаскивания водой после возможной паузы.

Теперь будут даны конкретные примеры, иллюстрирующие изобретение, но никоим образом не ограничивающие его объем охраны.

В примерах используют следующие соединения.

LUVISET PUR (BASF)
Полиуретан-1 (наименование INCI) в водно-спиртовом растворе, содержащем 30% активного вещества.

Водорастворимый полиуретан.

AVALURE UR 450 (GOODRICH)
Сополимер пропиленгликоля, изофорондиизоцианата и диметилолпропановой кислоты в водной дисперсии, содержащей 38% активного вещества.

Водонерастворимый полиуретан.

AKYPOSOFT 45 NV (КАО)
Лаурилэфиркарбоксилат натрия с 4,5 моль этиленоксида в водном растворе, содержащем 22% активного вещества.

AG 10 LK (KAO)
(С₉/С₁₁)алкилполиглюкозид (1.4) в водном растворе, содержащем 40% активного вещества.

282930 (NATIONAL STARCH)
Тройной сополимер винилацетата, кротоновой кислоты и винилнеодеканоата.

STYLEZE СС 10 (ISP)
Сополимер винилпирролидона и метакриламидопропилдиметиламина (80/20 по массе) в водном растворе, содержащем 10% активного вещества.

MERQUAT 100 (CALGON)
Гомополимер диаллилдиметиламмонийхлорида в водном растворе, содержащем 40% активного вещества.

MERQUAT 550 (CALGON)
Сополимер диаллилдиметиламмонийхлорида и акриламида (50/50 по массе) в водном растворе, содержащем 8% активного вещества.

JAGUAR С 13 S (RHODIA CHIMIE)
Гидроксипропилгуартриметиламмоний хлорид.

DEHYTON АВ 30 (HENKEL)
Кокоилбетаин в водном растворе, содержащем 30% активного вещества.

ПРИМЕР 1
Готовят две композиции в виде шампуней, одну согласно изобретению (композиция А) и другую сравнительную (композиция Б), которые отличаются одна от другой просто природой используемого анионного полимера (см. таблицу 1).

Пряди по 2,5 г натуральных волос длиной 27 см предварительно смачивают, затем на 5 минут приводят в контакт с 1 г композиции А согласно изобретению, затем ополаскивают водой. Затем пряди сушат под шлемом в течение 20 минут при 65^oС. Согласно тому же самому операционному способу, что описанный выше, действуют со сравнительной композицией Б.

Оценка тактильного свойства прядей
Пряди, полученные как указано выше, предъявляют комиссии из 10 экспертов.

Их просят указать пряди, которые они считают более мягкими и гладкими.

Все 10 экспертов единодушны и заявляют, что волосы, обработанные при помощи композиции А, являются более мягкими и гладкими.

Оценка фиксирующих свойств
Под фиксирующими свойствами подразумевают сцепление, придаваемое совокупности волос в результате нанесения материала, ограничивающего их относительное перемещение, а также стабильность образовавшейся совокупности волос во времени.

Простой способ оценки этих свойств заключается в изучении удлинения прядей.

Для этого пряди по 2,5 г натуральных волос длиной L₀ 27 см предварительно смачивают, затем на 5 минут приводят в контакт с 1 г композиции А согласно изобретению, затем ополаскивают водой. Еще влажные пряди затем наматывают на бигуди, диаметром 2 см и длиной 7см. Затем пряди сушат в течение 20 минут под шлемом-феном. После сушки пряди аккуратно освобождают от бигуди и подвешивают, путем их крепления к неподвижному штативу таким образом, чтобы волосы свободно висели под действием их собственного веса.

Согласно тому же самому операционному способу, что описанный выше, действуют со сравнительной композицией Б.

Измеряют длину (L) завитых прядей, свисающих под действием собственного веса перед градуированной панелью.

Затем пряди оставляют для релаксации по-прежнему в подвешенном состоянии, в течение 2 часов при комнатной температуре.

Длина подвешенных прядей увеличивается в таком случае на определенную величину (ΔL).
Чем меньше это удлинение ΔL, тем лучше устойчивость прически во времени.

Так, с композицией Б удлинение составляет 3 см (среднее по 2 прядям), в то время как для композиции А оно составляет только 2,55 см (среднее по 2 прядям), или улучшение в уменьшении удлинения более чем на 15%, что хорошо передает лучшую устойчивость прически, полученной благодаря шампуню согласно изобретению.

ПРИМЕР 2
Готовят две композиции в виде шампуней, одну согласно изобретению (композиция А) и другую сравнительную (композиция В), которые отличаются одна от другой просто растворимостью используемого анионного полиуретана (см. табл.2).

AVALURE UR 450 представляет собой водонерастворимый анионный полиуретан.

Пряди по 2,5 г натуральных волос длиной 27 см предварительно смачивают, затем на 5 минут приводят в контакт с 1 г композиции А согласно изобретению, затем ополаскивают водой. Затем пряди сушат под шлемом в течение 20 минут при 65^oС. Согласно тому же самому операционному способу, что описанный выше, действуют со сравнительной композицией В.

Оценка тактильного свойства прядей
Пряди, полученные как указано выше, предъявляют комиссии из 10 экспертов.

Их просят указать пряди, которые они считают более мягкими и гладкими.

Все 10 экспертов единодушны и заявляют, что волосы, обработанные при помощи композиции А, являются более мягкими и гладкими.

Оценка фиксирующих свойств
Действуют тем же самым образом, что в примере 1.

Длина подвешенных прядей увеличивается в таком случае на определенную величину (ΔL).
Чем меньше это удлинение ΔL, тем лучше устойчивость прически во времени.

Так, с композицией В удлинение составляет 3,6 см (среднее по 2 прядям), в то время как для композиции А оно составляет только 2,55 см (среднее по 2 прядям), или улучшение в уменьшении удлинения более чем на 29%, что хорошо передает лучшую устойчивость прически, полученной благодаря шампуню согласно изобретению.

ПРИМЕР 3
Готовят шампунь согласно изобретению следующего состава:
AKYPOSOFT 45 NV (КАО) - 12 г АВ
AG 10 LK (КАО) - 2 г АВ
STYLEZE СС 10 (ISP) - 1 г АВ
LUVISET PUR (BASF) - 1,23 г АВ
Хлорид натрия - 2 г
Вода, количество, достаточное для - 100 г
рН, доведено до - 7
ПРИМЕР 4
Готовят шампунь согласно изобретению следующего состава:
Лаурилэфирсульфат натрия (2,2 ОЭ) - 15,5 г АВ
Кокоилбетаин (DEHYTON АВ 30 от HENKEL) - 2,4 г АВ
JAGUAR С 13 S (RHODIA) - 0,05 г АВ
LUVISET PUR (BASF) - 1 г АВ
Полидиметилсилоксан - 2,7 г АВ
1-(гексадецилокси)-2-октадеканол/цетиловый спирт - 2,5 г АВ
Моноизопропаноламид кислот копры - 1 г АВ
Кетостеарилсульфат натрия - 0,75 г АВ
Консервант - Достаточное количество
Вода, количество, достаточное для - 100 г
рН доведено до - 7
ПРИМЕР 5
Готовят шампунь согласно изобретению следующего состава:
BEAULIGHT SHAA (SANYO KASEI) - 3 г АВ
AG 10 LK (KAO) - 12 г АВ
MERQUAT 100 от CALGON - 1 г АВ
LUVISET PUR (BASF) - 3 г АВ
Хлорид натрия - 1,5 г
Оксиэтилированный метил глюкозиддиолеат (120 ОЭ) - 1 г АВ
Вода, количество, достаточное для - 100 г
рН доведено (NaOH/HCl) - 7
ПРИМЕР 6
Готовят шампунь согласно изобретению следующего состава:
BEAULIGHT SHAA (SANYO KASEI) - 4,5 г АВ
AG 10 LK (KAO) - 6 г АВ
STYLEZE СС 10 (ISP) - 1 г АВ
LUVISET PUR (BASF) - 4,05 г АВ
Хлорид натрия - 1,5 г
Оксиэтилированный метилглюкозиддиолеат
(120 ОЭ) - 1,5 г АВ
Вода, количество, достаточное для - 100 г
рН доведено (NaOH/HCl) - 7,

Формула изобретения

1. Моющая композиция, включающая в косметически приемлемой среде моющую основу, отличающаяся тем, что она также содержит по меньшей мере один катионный полимер, по меньшей мере один анионный продукт поликонденсации, включающий по меньшей мере один полиуретановый и/или поликарбамидный блок, причем указанный продукт поликонденсации растворим в воде.

2. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что указанная моющая основа содержит одно или несколько поверхностно-активных веществ, выбираемых среди анионных, амфотерных, неионных, цвиттерионных поверхностно-активных веществ и их смесей.

3. Композиция по п. 1 или 2, отличающаяся тем, что указанная моющая основа присутствует в количестве, составляющем 4 - 50% по отношению к общей массе композиции, предпочтительно составляющем 6 - 25%.

4. Композиция по любому из пп. 1-3, отличающаяся тем, что указанный продукт поликонденсации образован путем соединения блоков, причем соединяют (I) по меньшей мере одно соединение, содержащее два или более двух активных атомов водорода в молекуле, (II) по меньшей мере один диол или смесь диолов, содержащих остатки кислот или их соли, по меньшей мере (III) один ди- или полиизоцианат.

5. Композиция по п. 4, отличающаяся тем, что соединения (I) выбирают в группе, содержащей диолы, диамины, сложные полиэфироспирты, простые полиэфироспирты или их смесь.

6. Композиция по п. 4, отличающаяся тем, что соединение (II) представляет собой 2,2-гидроксиметилкарбоновую кислоту.

7. Композиция по п. 4, отличающаяся тем, что соединение (III) выбирают в группе, содержащей гексаметилендиизоцианат, толуилендиизоцианат, 4,4'-дифенилметандиизоцианат, 4,4'-ди-циклогексилметандиизоцианат, диметилен-п-фенилдиизоцианат, метилен-бис-(4-циклогексилизоцианат), изофорондиизоцианат, толуолдиизоцианат, 1,5-нафталиндиизоцианат, 4,4'-дифенилметандиизоцианат, 2,2'-диметил-4,4'-дифенилметандиизоцианат, 1,3-фенилендиизоцианат, 1,4-фенилендиизоцианат, смеси 2,4- и 2,6-толуолдиизоицианата, 2,2'-дихлор-4,4'-диизоцианатодифенилметан, 2,4-дибром-1,5-диизоцианатонафталин, 1,4-бутандиизоцианат, 1,6-гександиизоцианат и 1,4-циклогександиизоцианат.

8. Композиция по п. 4, отличающаяся тем, что продукт поликонденсации образован с использованием, по меньшей мере, одного дополнительного соединения, имеющего кремнийорганический скелет и выбираемого в группе, содержащей полисилоксаны, полиалкилсилоксаны или полиарилсилоксаны, в частности полиэтилсилоксаны, полиметилсилоксаны и полифенилсилоксаны, содержащие в известных случаях углеводородные цепочки, привитые на атомы кремния.

9. Композиция по любому из пп. 1-3, отличающаяся тем, что полиуретановый и/или поликарбамидный блоки полимера содержат основное повторяющееся звено, отвечающее следующей общей формуле I':
-X'-B-X'-CO-NH-R-NH-CO-, (I')
в которой X' обозначает О и/или NH;
В обозначает двухвалентный углеводородный радикал, замещенный или незамещенный;
R обозначает двухвалентный радикал, выбираемый среди алкиленовых радикалов, типа ароматических, (C₁-C₂₀)-алифатических, (C₁-C₂₀)-циклоалифатических, которые могут быть замещенными или незамещенными.

10. Композиция по п. 9, отличающаяся тем, что В представляет собой двухвалентный углеводородный (C₁-С₃₀)-радикал.

11. Композиция по п. 9 или 10, отличающаяся тем, что радикал R выбирают в группе, содержащей гексаметиленовый, 4,4'-дифениленметановый, 2,4- и/или 2,6-толиленовый, 1,5-нафтиленовый, п-фениленовый, 4,4-метилен-бис-циклогексильный радикалы и двухвалентный радикал, происходящий из изофорона.

12. Композиция по любому из пп. 1-3, отличающаяся тем, что продукт поликонденсации содержит основное повторяющееся звено, отвечающее формуле (II')
-X'-P-X'-CO-NH-R-NH-CO-, (II')
в которой Р обозначает полисилоксановый сегмент;
X' обозначает О и/или NH;
R обозначает двухвалентный радикал, выбираемый среди алкиленовых радикалов, типа ароматических, (C₁-C₂₀)-алифатических, (C₁-C₂₀)-циклоалифатических, которые могут быть замещенными или незамещенными.

13. Композиция по любому из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что указанный катионный полимер выбирают среди гомополимеров или сополимеров, полученных на основе сложных эфиров или амидов акриловых или метакриловых кислот и содержащих по меньшей мере одно из звеньев следующих формул:


или


в которых R₃, одинаковые или разные, обозначают атом водорода или радикал СН₃;
А, одинаковые или разные, обозначают линейную или разветвленную алкильную группу, содержащую 1 - 6 атомов углерода, или гидроксиалкильную группу, содержащую 1 - 4 атомов углерода;
R₄, R₅, R₆, одинаковые или разные, обозначают алкильную группу, содержащую 1 - 18 атомов углерода, или бензильный радикал;
R₁ и R₂, одинаковые или разные, обозначают водород или алкильную группу, содержащую 1 - 6 атомов углерода;
Х обозначает анион минеральной или органической кислоты;
производных простых эфиров целлюлозы, содержащих четвертичные аммониевые группы;
катионных производных целлюлозы, таких, как сополимеры целлюлозы или производные целлюлозы, привитые водорастворимым мономером четвертичного аммония;
катионных полисахаридов;
полимеров, состоящих из пиперазинильных звеньев и двухвалентных алкиленовых или гидроксиалкиленовых радикалов с прямыми или разветвленными цепями, в известных случаях, прерванными атомами кислорода, серы, азота или ароматическими или гетероциклическими ядрами, а также продуктов окисления и/или кватернизации этих полимеров;
водорастворимых полиаминоамидов, полученных, в частности, поликонденсацией соединения кислотного характера с полиамином; эти полиаминоамиды могут быть сшиты эпигалогенгидрином, диэпоксидом, диангидридом, ненасыщенным диангидридом, бис-ненасыщенным производным, бис-галогенгидрином, бис-азетидинием, бис-галогенацилдиамином, бис-алкилгалогенидом или олигомером, образующимся в результате реакции бифункционального соединения, реакционноспособного по отношению к бис-галогенгидрину, бис-азетидинию, бис-галогенацилдиамину, бис-алкилгалогениду, эпигалогенгидрину, диэпоксиду или бис-ненасыщенному производному, причем сшивающий агент используют в количествах, составляющих 0,025 - 0,35 моль на аминогруппу полиаминоамида, эти полиаминоамиды могут быть алкилированы или, если они содержат одну или несколько третичных аминогрупп, кватернизованы;
производных полиаминоамидов, полученных в результате конденсации полиалкиленполиаминов с поликарбоновыми кислотами и последующего алкилирования при помощи бифункциональных агентов;
полимеров, полученных реакцией полиалкиленполиамина, содержащего две первичные аминогруппы и по меньшей мере одну вторичную аминогруппу, с дикарбоновой кислотой, выбираемой среди дигликолевой кислоты и насыщенных алифатических дикарбоновых кислот, содержащих 3 - 8 атомов углерода;
циклополимеров алкилдиаллиламина или диалкилдиаллиламмония;
полимера четвертичного диаммония, содержащего повторяющиеся звенья, отвечающие формуле (VII)

в которой R₁₃, R₁₄, R₁₅ и R₁₆, одинаковые или разные, обозначают алифатические, алициклические или арилалифатические радикалы, содержащие 1 - 20 атомов углерода, или низшие гидроксиалкилалифатические радикалы, или R₁₃, R₁₄, R₁₅ и R₁₆, вместе или раздельно, образуют с атомами азота, с которыми они связаны, гетероциклы, содержащие в известных случаях второй гетероатом, отличный от азота, или R₁₃, R₁₄, R₁₅ и R₁₆ обозначают (C₁-С₆)-алкил, линейный или разветвленный, замещенный нитрильной, сложноэфирной, ацильной или амидной группой, или группой -CO-O-R₁₇-D, или группой -CO-NH-R₁₇-D, где R₁₇ обозначает алкилен, a D обозначает четвертичную аммониевую группу;
A₁ и B₁ обозначают полиметиленовые группы, содержащие 2 - 20 атомов углерода, которые могут быть линейными или разветвленными, насыщенными или ненасыщенными, и могут содержать одно или несколько ароматических колец, или один или несколько атомов кислорода, серы или одну или несколько таких групп, как сульфоксидная, сульфо, дисульфидная, амино, алкиламино, гидроксильная, четвертичная аммониевая, уреидо, амидная или сложноэфирная группы, которые присоединены к основной цепи или включены в основную цепь;
X^- обозначает анион, происходящий из минеральной или органической кислоты;
A₁, R₁₃ и R₁₅ могут образовать с двумя атомами азота, с которыми они связаны, пиперазиновый цикл, кроме того, если A₁ обозначает алкиленовый или гидроксиалкиленовый радикал, линейный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный, B₁ может также обозначать группу
(CH₂)_n-CO-D-OC-(CH₂)_n-,
в которой D обозначает остаток гликоля формулы -O-Z-O-, в которой Z обозначает линейный или разветвленный углеводородный радикал или группу, отвечающую одной из следующих формул:
-(CH₂-CH₂-O)_х-СН₂-СН₂-,
-[СН₂-СН(СН₃)-О] _у-СН₂-СН(СН₃)-,
где х и у обозначают целое число 1 - 4, представляющее определенную степень полимеризации, или любое число 1 - 4, представляющее среднюю степень полимеризации;
остаток бис-вторичного диамина, такого, как производное пиперазина;
остаток бис-первичного диамина формулы
-NH-Y-NH-,
где Y обозначает линейный или разветвленный углеводородный радикал, или двухвалентный радикал
^-CH₂-CH₂-S-S-CH₂-CH₂-,
уреиленовую группу формулы -NH-CO-NH-;
предпочтительно, Х^- обозначает анион;
полимеров четвертичного полиаммония, состоящих из звеньев формулы (VIII)

в которой R₁₈, R₁₉, R₂₀ и R₂₁, одинаковые или разные, обозначают атом водорода или радикал метил, этил, пропил, β-гидроксиэтил, β-гидpоксипpопил или -СН₂СН₂(ОСН₂СН₂)_рОН, где р = 0 или целому числу 1 - 6, при условии, что R₁₈, R₁₉, R₂₀ и R₂₁ не являются одновременно атомами водорода;
r и s, одинаковые или разные, обозначают целые числа 1 - 6;
q = 0 или целому числу 1 - 34;
Х обозначает атом галогена;
А обозначает радикал дигалогенида или представляет собой предпочтительно -CH₂-CH₂-O-CH₂-CН₂-;
четвертичных полимеров винилпирролидона и винилимидазола;
полиаминов, указанных в словаре CTFA под названием "POLYETHYLENEGLYCOL (15) TALLOW POLYAMINE";
сшитых полимеров солей метакрилоилокси-(C₁-C₄)-алкилтри-(C₁-C₄)-алкиламмония;
полиалкилениминов, в частности полиэтилениминов, полимеров, содержащих винилпиридиновые или винилпиридиниевые звенья, продуктов конденсации полиаминов с эпихлоргидрином, четвертичных полиуреиленов и производных хитина.

14. Композиция по предыдущему пункту, отличающаяся тем, что указанный катионный полимер выбирают среди четвертичных производных простого эфира целлюлозы, циклополимеров, катионных полисахаридов, сополимеров винилпирролидона и метакриламидопропилдиметиламина и их смесей.

15. Композиция по любому из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что указанный катионный полимер присутствует в количестве, составляющем 0,01 - 10% по отношению к общей массе композиции, предпочтительно составляющем 0,05 - 5%.

16. Композиция по любому из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что указанный продукт поликонденсации присутствует в количестве, составляющем 0,05 - 10% по отношению к общей массе композиции, предпочтительно составляющем 0,1 - 5%.

17. Композиция по любому из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что ее рН составляет 4 - 9.

18. Композиция по любому из предыдущих пунктов для очищения, и/или ухода, и/или кондиционирования, и/или причесывания кератиновых материалов.

19. Применение продукта поликонденсации, определенного в любом из предыдущих пунктов, для улучшения причесывающего действия моющей композиции для волос, содержащей по меньшей мере один катионный полимер.

РИСУНКИ

Рисунок 1, Рисунок 2