Способ получения дигидромирцена из цис-пинана

 

Изобретение относится к органической химии, в частности к способу получения дигидромирцена - полупродукта в синтезе душистых веществ. Дигидромирцен получают каталитической изомеризацией цис-пинана при температуре 390-460^oС с использованием в качестве катализатора углеродного материала с развитой поверхностью. Предпочтительно используют активированный уголь, сибунит, нитевидный углерод. Технический результат - повышение селективности процесса, упрощение выделения целевого продукта. 1 з.п. ф-лы, 1 табл.

Изобретение относится к органической химии, в частности к способу получения из цис-пинана дигидромирцена - полупродукта в синтезе целого ряда душистых веществ.

Дигидромирцен используется в качестве полупродукта в синтезе целого ряда душистых веществ [Lemee L, Ratier M., Duboudin J.-G. and Delmond В. Flash vacuum thermolysis of terpenic compounds in the pinane series. // Synth. Commun. 1995. V. 25. N 9. Р. 1313]. Один из методов его получения - термическая изомеризация цис-пинана [Lemee L. Ratier M, Duboudin J.-G. and Delmond В. . Flash vacuum thermolysis of terpenic compounds in the pinane series. // Synth. Commun. 1995. V. 25. N 9 Р. 1313; J. Tanaka, Т. Katagiri and K. Ozawa. The thermal isomerization of pinane and its products. // Buil. Chem. Soc. Japan, 1971. V. 44. N 1. Р. 130; Rienacker R., Ohloff G. Optisch aktives β-Citronellol aus (+)- oder (-)-Pinan/ // Angew. Chem., 1961. V. 73. P. 240] . При этом селективность процесса не превышает 70%. Основными побочными продуктами являются иридены, имеющие очень близкие с целевым продуктом температуры кипения, что существенно осложняет его выделение, а также транс-пинан и продукты его изомеризации.

Наиболее близким к предлагаемому способу является термическая изомеризация цис-пинана при температурах 385-500^oС на кварце [J. Tanaka, Т. Katagiri and К. Ozawa. The thermal isomerization of pinane and its products. // Bull. Chem. Soc. Japan, 1971, V. 44. N 1. Р. 130]. Реакцию проводят в кварцевом реакторе диаметром 20 и длиной 300 мм при скорости подачи пинана 21 мл/час. При повышении температуры реакции от 400 до 500^oС конверсия пинана увеличивается от 27 до 97%, а селективность по дигидромирцену падает с 68 (при 425^oС) до 26%.

Изобретение решает задачу повышения селективности процесса, уменьшения количества побочных продуктов, упрощения выделения целевого продукта.

Задача решается способом каталитической изомеризации цис-пинана, которую ведут при температуре 390-460^oС с использованием в качестве катализатора углеродного материала с развитой поверхностью. В качестве углеродного материала используют активированный уголь, сибунит, нитевидный углерод.

Образование основных побочных продуктов - ириденов - по литературным данным происходит с участием радикалов. Углеродные материалы являются ловушками радикалов и за счет этого предотвращают образование ириденов.

Отличительным признаком способа является применение в качестве катализатора углеродных материалов с развитой поверхностью.

Проведение процесса по предлагаемому способу позволяет получать дигидромирцен с селективностью 88-95% при конверсии 24-35%. Сущность изобретения иллюстрируются следующими примерами.

Пример 1 В проточной установке через слой нитевидного углерода (5 г.) при температуре 390^oС пропускают пары цис-пинана со скоростью 10 л/ч. В качестве газа-носителя используют аргон. Дигидромирцен из реакционной массы выделяют ректификацией. Конверсия продукта и селективность процесса указаны в таблице.

Примеры 2-9 Процесс проводился как в примере 1, варьируют катализаторы и температуру. Данные приведены в таблице.

Примеры 10-12 иллюстрируют способ по прототипу. Данные приведены в таблице.

Данные примеров указывают на достижение поставленной задачи.

Формула изобретения

1. Способ получения дигидромирцена каталитической изомеризацией цис-пинана при температуре 380-460^oС, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют углеродный материал с развитой поверхностью.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве углеродного материала используют активированный уголь, сибунит, нитевидный углерод.

РИСУНКИ

Рисунок 1