Способ стабилизации ацилированных или

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Соеетокик

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 01.IV.1966 ()чЪ 1065243/23-5) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет 02.IX.1965, ВП 39 B/112923, ГДР)

Опубликовано 28.VI.1968. Бюллетень № 20

Дата опубликования описания 12.XI.1968

Комитет по делам изобретений и открытий прн Совете Министров

СССР

Авторы изобретения и заявители

Иностранцы

Роберт Кауфхольд, Вернер Ейферт, Герхард Бухманн и Руди Шмук (Германская Демократическая Республика) СПОСОБ СТАБИЛИЗАЦИИ АЦИЛИРОВАННЫХ ИЛИ

АЛКИЛИРОВАННЫХ ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ

ПОЛИОКСИМЕТИЛЕНОВ

Известен способ стабилизации ацилированных или алкилированных высокомолекулярных полиоксиметиленов путем добавки стабилизаторов, которые предохраняют полимер от расщепления, вызываемого воздействием кислорода или ацидолитического расщепления.

В качестве таких стабилизаторов пригодны фенолы, замещенные фенолы, гидразины, первичные и вторичные ароматические амины, мочевина, тиомочевина и их продукты замещения. Эффективность стабилизаторов во многих случаях недостаточна. В процессе термопластичного формования они вызывают ча-. стично изменения цвета продукта.

Чтобы эффективно стабилизировать ацилированные или алкилированные высокомолекулярные полиоксиметилены без опасности, что цвет полимера изменится, к полиоксиметиленам в качестве стабилизаторов добавляют производные хинолилмеркаптана-8 в количестве от 0,01 — 3 вес. %, Пригодными для этого соединениями можно считать, например, следующие: 8-метилмеркаптохинолин, 8- (2 -гидроксиэтил) -меркаптохинолин, хинолил- (8) -меркаптоацетамид, (хинолил - (8 ) - меркаптопентандион — (2,4), 8- (2 -фенил-2 - гидрокси) - этилмеркаптохинолин, 8- (4 -этоксифенацил) -меркаптохинолин и

1-фенил-3-метил-4-хинолил- (8 ) - меркаптопиразол- (5) .

Стабилизаторы можно добавлять к полимеру отдельно или в любом смешении, причем перед переработкой и формованпем. Затем возможно применить предложенные стабилизаторы в смеси с такими известными стабилизаторами, которые не вызывают изменения цвета, или смешивать их с наполнителями, пластификаторами, смазывающими средствами или неорганическими и органическими кра10 сителями. Стабилизаторы можно добавлять к полиоксиметиленам любым известным методом.

Порошкообразные стабилизаторы можно, например, гомогенизировать с полиоксимети15 ленами в сухой мешалке; можно их также растворять соответствующим растворителем и примешивать к полиоксиметиленам, после чего растворитель вь|паривают.

20 Стабилизированные полиоксиметилены пригодны преимущественно для переработки способом литья под давлением, который предъявляет особенно высокие требования к стабильности полимеров.

25 Указанные в следующих примерах вязкости являются приведенными вязкостями, определенными раствором из полимера и диметилформамида (концентрация 0,5 г на 100 ил) при температуре 140 С. Указанные части яв30 ляются весовыми частями.

220493

Предмет изобретения

Составитель А. Кулакова

Редактор Т. !У!оргунова Техред Л. Я. Левина Корректоры: Л. В. Наделяева и В. В. Крылова

Заказ 3323/2 Тираж 530 Подписное

ЦНИИП!Л Комитета по делал изобретений и открытий llpH Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Сапунова, 2

Типография, пр.

Для определения термостабильности нагревали до температуры 222 С по 0,1 г стабилизированного полиоксиметилена в стеклянной аппаратуре с достуйом воздуха, образовавшийся из полимеров в каждом случае после 5 и 10 мик формальдегидный газ определили объемноаналитически и пересчитали на вес. p/p, рассчитанные на навеску.

Для определения возможного изменения цвета в примерах 1 до 4 прессовали стабилизированный полиоксиметилен при температуре 190 С на плиты 3X20+20 мм, Пример 1. 100 ч. высокомолекулярного полиоксиметилена, ацилированного уксусным ангидридом и имеющего вязкость 0,6, гомогенизировали 30 мин с раствором из 0,3 ч. 8-метилмеркаптохинолина в 200 ч. ацетона. Затем растворитель испарили, а полимер сушили при температуре 80 С и давлении 30 мм рт. ст.

При определении термостабильности после

5 мик установили потерю веса в 2,1o/в, а после

10 иин в 4,8p/p.

Цвет прессованной плиты белый.

Для сравнения берут стабилизатор, известный как очень эффективный, а именно: N,N ди+нафтил-п-фенилендиамин. Стабилизировали вышеописанным образом 100 ч. этого же полиоксиметилена раствором из 0,3 ч. N,N -диР-нафтил-п-фенилендиамина в 200 ч. ацетона.

Определение тер моста бильности выявило после 5 мин потерю веса:в 3,2p/>, а после

10 мин потерю веса в 8,3%.

Цвет прессованной плиты желтоватый.

Пример 2, 100 ч. высокомолекулярного полиоксиметилена, аци тированного уксусным ангидридом и имеющего вязкость 0,5, гомогенизировали 30 мин с раствором из 0,3 ч.

8- (2 -гидроксиэтпл) -меркаптохинолина в 200 ч. ацетона. Сушку полиформальдегида осуществили согласно примеру 1.

Определение термостабильпости выявило потерю веса после 5 мия в 2,0o/p, а после

10 мия потерю веса в 4,9%.

Цвет прессованной плиты белый.

П р и и е р 3. Описанным в примере 1 способом стабилизировали 100 ч. этого же полиок5

35 симетилена 0,3 ч. хинолил-(8) -меркаптоацетамида.

Определение термостабильности после 5 мин выявило потерю веса, соответствующую 2,0o/<, а после 10 чин 5,1o/p.

Цвет прессованной плиты белый.

Пример 4. 100 ч. высокомолекулярного полиоксиметилена, алкилированного эфиром а-хлорэтилбензила и имеющего вязкость 0,5, гомогенизировали 30 мия с раствором из 0,3 ч.

8- (2 -фенил-2 -гидрокси) - этилмеркаптохинолина в 200 вес. ч. ацетона.

Сушку полиоксиметилена осуществили согласно примеру 1.

Определение термостабильности после 5 мин выявило потерю, соответствующую 2,2%, а после 10 мин 5,0p/о.

Цвет прессованной плиты белый.

Пример 5. 100 ч. высокомолекулярного полиоксиметилена, ацилированного уксусным ангидридом и имеющего вязкость 0,6, гомогенизировали 30 мин с раствором из 0,7 ч. 1-фенил-3-метил-4- (хинолил- (8 ) - меркаптопиразолона-(5) в 200 ч. 80p/о-ного водного этилового спирта. Затем растворитель испарили, а полимер сушили при температуре 110 С и давлении 30 мм рт. ст.

Стабилизированный таким образом полиоксиметилен прессовали одношнековым штрангпрессом. Полученный стержень гранулировали. Гранулят не изменил цвета.

Определение термостабильности выявило после 5 мин потерю веса, соответствующую

0,8%, а после 10 мин 1,5%.

Способ стабилизации ацилированных или алкилированных высокомолекулярных полиоксиметиленов путем введения в готовый IIQлимер стабилизирующей добавки, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента стабилизаторов, в качестве стабилизирующей добавки применяют производные хинолилмеркаптана-8 в количестве 0,01—

3 вес о/о.