Способ получения метилового эфира нитроуксуснойкислоты

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено ЗО.Ч.1967 (лй 1160530/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 17.Ч11.1968. Бюллетень № 22

Дата опубликования описания 8.Х.1968

Авторы изобретения

Е. П. Крысин, Н. А. Тихонова и Л. А. Шушковская

Химический завод им. Войкова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИЛОВОГО ЭФИРА НИТРОУКСУСНОй

КИСЛ01 Ы

Предмe изобретения

Эфиры нитроуксусной кислоты с недавнего времени находят применение в органическом синтезе как промежуточные соединения для получения аминокислот.

Известен способ получения метилового эфира нитроуксусной кислоты из дикалиевой соли нитроуксусной кислоты в абсолютном метиловом спирте с безводным сульфатом натрия и с подкислением концентрированной серной кислотой при 60 — 70 С в первые 24 час и при 23 — 25 С в течение еще 144 час при частичном встряхивании. Выход продукта нри этом 60%. Однако получение столь низких температур и длительность процесса являются большим препятствием для успешного проведения синтеза и делает этот способ невыгодным для производства.

По предлагаемому способу получение метилового эфира нитроуксусной кислоты из дикалиевой соли ведут в присутствии безводного сульфата натрия в метиловом спирте при (— 8) — (— 10) С при непрерывном пропускании тока сухого хлористого водорода в течение 7 час с выходом на уровне известных.

Пример, В трехлитровую трехгорлую колбу с мешалкой, термометром, двумя трубками для ввода и отвода газов помещают 303 г (0,6 моль, 1600 мл) безводного метанола и

50 г (0,36 моль) безводного сульфата натрия

И при энергичном перемешивании пропускают ток сухого хлористого водорода в течение

6 час при температуре (— 8) — (— 10) С в реакционной смеси. Конец реакции определяюг по концентрации соляной кислоты в растворе

5 метанола над осадком хлористого калия. Реакционную смесь перемешивают еще 1 час при температуре (— 10) С, затем фильтруют, осадок промывают метанолом, основной фильтрат и промывочный метанол упаривают

10 под вакуумом водоструйного насоса, остаток, если нужно, фильтруют от выпавшего хлористого калия, встряхивают с 600 мл хлороформа, хлороформный раствор промывают два раза водой (до рН 5 — 6 по универсальному

15 индикатору), водный слой экстрагируют хлороформом и соединяют вытяжку с основным раствором. Далее раствор промывают 150 мл насыщенного раствора хлористого натрия и оставляют над прокаленным сульфатом маг20 ния. Хлороформ упаривают, а остаток перегоняют под вакуумом. Собирают фракцию 90—

93 С/18 — 20 мм, пп 1,4242, Выход продукта

118 г, что составляет 60%, считая на дикалпевые соли нитроуксусной кислоты.

1. Способ получения метилового эфира нитроуксусной кислоты взаимодействием дика3Q лиевой соли нитроуксусной кислоты с абсо221684 .

Составитель Г. Андион

Редактор Л. А. Ильина Техред Л. К. Малова Корректор Г. И. Плешакова

Заказ 2835!10 Тираж 530 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова,.2 лютным метиловым спиртом в присутствии безводного сульфата натрия и минеральной кислоты при охлаждении, отличающийся тем, что, с целью сокращения продолжительности процесса, в качестве минеральной кислоты применяют сухой хлористый водород.

2. Спосоо по и. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре (— 8)— (— 10) С.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, S что процесс ведут при непрерывном пропускании сухого тока хлористого водорода.