Способ получения цианистого аллила

Авторы патента:

C07C255/06 - ациклического ненасыщенного углеродного скелета

C07C253/10 - к соединениям, содержащим углерод-углеродные двойные связи

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

222379

Союз Соеетсииз

Социалистическими

Республин

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 08.Х.1966 (Xo 1106703/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 22.IХ,1969. Б оллетень № 29

Дата опубликования Описания 25.II.1970

Кл. 12О, 22

Комитет по делам изобретений и отирытий при Совете Министров

СССР

МПК С 07с

УДК 547.339.1.07(088.8) Авторы изобретения

С. К. Смирнов, А. М. Грибов, T. P. Попова и Л. Л. Данилина

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИАНИСТОГО АЛЛИЛА

Изобретение касается способа получения цианистого аллила.

Цианистый аллил находит применение в качестве исходного продукта для получения термоморозобензостойких каучуков, пластических масс, инсектицидов и т. д.

Известно получение цианистого аллила при обработке хлористого аллила (взятого в избытке) синильной кислотой в присутствии катализатора вЂ” соли двухвалентной меди (CIISO4) и карбоната кальция в качестве акцептора выделяющегося хлористого водорода.

Однако выход по хлористому аллилу 79,5%.

Предложен способ получения цианисто о аллила цианированием хлористого аллила сНнильной кислотой, взятой в избытке, в присутствии катализатора вЂ” соли одновалентной меди и карбоната кальция в качестве акцептора выделяющегося хлористого водорода. Способ обеспечивает получение цианистого аллила с выходом 88 вЂ” 91% и выше как по хлористому аллилу, так и по синильной кислоте.

При интенсивном перемешивании к нагретой до температуры реакции (30 С и выше) смеси карбоната кальция, соли одновалентной меди, натриевой соли галоидоводородной кислоты и воды приливают раствор синильной кислоты в хлористом аллиле. По окончании приливания реагентов и охлаждения реакционную смесь разделяют на два слоя.

Верхний (органический) слой представляет собой цианистый аллил-сырец. Нижний (водносолевой) слой наряду со смесью солей содержит цианистый аллил и аллиловый спирт.

В процессе отпарки воды и органических Веществ от смеси солей получают конденсат, который используют в новых операциях цианирования вместо свежей воды. Благодаря этому не только повышается выход продукта за

1р счет использования цианистого аллпла, содержащегося в водносолевом слое, но и снижается скорость протекания побочной реакции гидролиза хлористого аллила вследствие тормо>кення ее аллилОВым cIIHpToì, ВВОдимым вместе с конденсатором в реакцию. Конденсат может быть многократно (10 и более раз) использован в реакции цианирования вместо свежей воды.

П р» м е р 1. К нагретой до 45 С смеси

40 г (0,4 лтл) карбоната кальция, 2,4 г однохлористой меди, 5 г хлористого натрия и

95 ял воды приливают раствор 22,7 г (0,84,ноль) синильной кислоты в 61,2 г

25 (0,8.ноль) хлористого аллила.

По окончании приливают смесь, охлаждают и органический слой отделяют от водного.

Органический слой представляет собой цианиЗр стый аллил-сырец.

222379

Составитель В. Андреев

Редактор Л. Г. Герасимова Техред Л. В. Куклина

Корректор С. М. Сигал

Заказ 192j4 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва К-35, Раушская наб., д. 4j5

Типография, пр, Сапунова, 2

Выход цианистого аллила (в расчете а

100 /о продукт) составляет 87,7 /о на вступивший в реакцию хлористый аллил.

П р и м ер 2. К смеси 40 г (0,4 моль) карбоната кальция, 2,4 г однохлористой меди, 6 г хлористого натрия, 80 мл конденсата, полученного при отпарке органических веществ и воды от водносолевого слоя, полученного в примере 1, и 15 г воды приливают раствор 23,0 г (0,85 моль) синильной кислоты в 61,2 г (0,8 молу) хлористого аллила, После указанной в примере 1 обработки получен цианистый аллил с выходом 89,3о/, в расчете на вступившую в реакцию синильную кислоту.

П р и и е р 3. После окончания приливания раствора синильной кислоты в хлористом аллиле реакционную смесь, полученную как описано в примере 2, выдерживают в нагретом состоянии при перемешивании в течение

0,5 час. В этом случае получают продукт-сырец с содержанием, /о. цианистый аллил 92 хлористый аллил 1,7 аллиловый спирт 2 синильная кислота 2,5 изомерные кротононитрилы 0,1 вода 1,7

Выход цианистого аллила (в расчете на

100%-ный продукт) составляет 91,6 /о, считая на вступивший в реакцию хлористый аллил.

Предмет изобретения

1. Способ получения цианистого аллила взаимодействием хлористого аллила с синильной кислотой в водной среде в присутствии катализатора солей меди и карбоната каль15 ция как акцептора хлористого водорода, с последующим отделением органического слоя от неорганического, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, в качестве катализатора используют соли од20 новалентной меди.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в среде конденсата, полученного при отпарке неорганического слоя.

Похожие патенты:

Патент 222366 // 222366

Способ получения нитрилов // 203563

Патент 185289 // 185289

Способ выделения акрилонитрила // 180189

Способ получения нитрила акриловой кислоты // 176890

Патент 170481 // 170481

Аппарат для получения акрилонитрила // 129190

Способ получения динитрила янтарной кислоты // 78376

Способ получения динитрилов // 2127724

Изобретение относится к улучшенному способу получения динитрилов

Способ гидроцианирования органических соединений с ненасыщенной этиленовой связью // 2186058

Изобретение относится к усовершенствованному способу гидроцианирования алифатических органических соединений с ненасыщенной этиленовой связью, в частности алифатических соединений, содержащих одну двойную этиленовую связь, взаимодействием с цианистым водородом в присутствии водного раствора катализатора, содержащего соединение переходного металла, такого как никель, и водорастворимый фосфин общей формулы I или общей формулы II, где d целое число от 1 до 2; D - алкил или циклоалкил, возможно, содержащие один или несколько заместителей; Ar1, Аr2, Аr3 - идентичные или различные арилы, содержащие один или несколько заместителей; a, b, e, f каждый означает 0 или 1; с - целое число от 0 до 3; g - целое число от 1 до 2

Способ получения смесей моноолефиновых c5-мононитрилов и способ получения адиподинитрила на их основе // 2217416

Изобретение относится к способу получения смесей моноолефиновых С5-мононитрилов с несопряженньми связями С= С и C= N и способу получения адиподинитрила на их основе

Катализатор, включающий комплекс металла viii побочной группы, на основе одного из бидентатных фосфонитных лигандов и фосфонитный лиганд // 2223146

Изобретение относится к области производства катализаторов для синтеза адипонитрила

Способ получения смесей моноолефиновых мононитрилов // 2228329

Изобретение относится к способу получения смесей моноолефиновых мононитрилов с 5 атомами углерода, включающих несопряженные двойную углерод-углеродную и тройную углерод-азотную связи, путем каталитического гидроцианирования 1,3-бутадиена или содержащей 1,3-бутадиен смеси углеводородов при повышенной температуре и давлении, при этом процесс осуществляют в присутствии катализатора, содержащего металлоценовый комплекс с трехвалентным фосфором и никелем нулевой валентности, включающий монодентатный или бидентатный металлоценовый лиганд с трехвалентным фосфором общей формулы (I), где R1 означает остаток формулы PL2, причем остатки L могут быть одинаковыми или разными и означают алкил, циклоалкил или арил; R1 означает атом водорода, алкил или остаток формулы PL2, причем остатки L имеют вышеуказанное значение; R2, R2’, R3, R3’, R4, R4’, R5, R5’, независимо друг от друга, выбирают из группы, состоящей из атома водорода, циклоалкила, арила или алкила, который может быть прерван атомом кислорода или может быть замещен остатком формулы NE1E2, причем Е1 и Е2 могут быть одинаковыми или разными и означают алкил, циклоалкил или арил, или два из заместителей R2, R3, R4, R5 и/или R2’, R3’, R4’, R5’ в соседних положениях вместе со связывающей их частью циклопентадиенильного кольца могут образовывать ароматический или неароматический от пяти- до семичленного карбоцикл или гетероцикл, который может включать один, два или три гетероатома, выбираемых из группы, состоящей из кислорода, азота и серы; М означает атом железа, кобальта, никеля, рутения, осмия, родия, марганца, хрома или ванадия; или их соли и смеси

Способ гидроцианирования органических этиленненасыщенных соединений // 2250896

Способ получения нитрильных соединений // 2265591

Способ гидроцианирования диолефиновых соединений или соединений, содержащих по меньшей мере одну этиленовую связь и цианогруппу // 2283831

Способ получения динитрильных соединений // 2286336

Изобретение относится к способу получения динитрильных соединений гидроцианированием мононитрильных соединений, содержащих ненасыщенную двойную связь, путем взаимодействия с цианистым водородом в присутствии каталитической системы, содержащей металлорганическое комплексное соединение и сокатализатор

Способ гидроцианирования ненасыщенных соединений // 2299194

Изобретение относится к способу гидроцианирования ненасыщенных соединений, содержащему по меньшей мере одну стадию гидроцианирования, в присутствии каталитической системы, содержащей металлоорганический комплекс, образованный одним или несколькими фосфорорганическими лигандами типа монодентатного органофосфита и одним или несколькими бидентатными фосфорорганическими лигандами, и, необязательно, промотер типа кислоты Льюиса, стадию отделения путем перегонки реактива, используемого в способе, или соединения, полученного в ходе реакции гидроцианирования, от среды, содержащей указанную каталитическую систему

Способ получения смеси ненасыщенных алифатических нитрилов // 434648

Устройство и способ для изготовления катализатора и способ получения ненасыщенной кислоты или ненасыщенного нитрила // 2556208

Устройство для изготовления катализатора содержит резервуар, предназначенный для приготовления водного смешанного раствора, содержащего соединение Mo, соединение V и соединение Nb, сушилку, предназначенную для сушки распылением водного смешанного раствора, и трубопровод для соединения резервуара с сушилкой таким образом, что водный смешанный раствор может быть подан из резервуара в сушилку. В устройстве нагреватель, предназначенный для нагрева водного смешанного раствора, установлен в резервуаре и/или трубопроводе, и фильтр, предназначенный для фильтрования водного смешанного раствора, установлен в трубопроводе. Устройства и способы изготовления катализатора обеспечивают равномерную подачу приготовленного водного смешанного раствора в сушилку. Указанный катализатор далее используют в способе получения ненасыщенной кислоты или ненасыщенного нитрила. 7 н. и 13 з.п. ф-лы, 6 ил., 7 пр.