Способ получения 5,6^диамино-1-ацилиндолиноб

 

О П И С А Н И Е 222392

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Coios Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 25Л.1967 (№ 1128962/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет—

Опубликовано 22.Ч!1.1968. Бюллетень № 23

Дата опубликования описания 28.XI.1968

Кл. 12р, 2

ЫПК С 07d

УД К 547.754.07 (088.8) Комитет по делам иаобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения А. П. Терентьев, Е. В. Виноградова, В. П. Четвериков и В. С. Лененко

Заявитель Московский государственный университет им. М. В, Ломоносова

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5,6=ДИАМИ НО-1-АЦИЛ И НДОЛ И НОВ

Изобретение относится K области йолучейия соединений, которые могут найти применение в фармацевтической промышленности.

Предлагаемый способ получения 5,6-диамино-1ацилиндолинов заключается в том, что

5 (6) -ациламино-1-ацилиндолины обрабатывают концентрированной азотной кислотой в среде уксусного ангидрида при охлаждении до

0 С с последующим восстановлением образовавшихся 5(6)-нитро-6(5)-ациламино-1-ацплиндолинов в присутствии никеля Ренея.

Пример 1. 5-Ацетиламино-6-нитро-1-ацетилиндолин. К суспензии 2,2 г 5-ацетиламино1-ацетилиндолина в 20 мл уксусного ангидрида при охлаждении до 0 С прибавили 3 мл азотной кислоты (d 1,52). Смесь перемешивают еще в течение 1 час, выливают в воду со льдом, выпавший осадок отфильтровывают, получают 2,4 г (91%) ярко-оранжевых иголочек, т. пл. 206 †2 С (из спирта).

Найдено, %: С 55,26; 55,43; Н 5,04; 5,02.

СтвНга04Хз.

Вычислено, %: С 54,75; Н 4,98.

Уф-спектр (в метаноле) Х»«(1дв): 262 (4,36), 370 — 380 (3,35) ммк.

Пример 2. 5-Нитро-6-ацетиламино-1-ацетилиндолин. К суспензии 3 г 6-ацетиламино1-ацетилиндолина в 30 мл уксусного ангидрида при охлаждении до 0 С .прибавляют 4 мл азотной кислоты (d 1,52) и перемешивают еще 1 час. Реакционную смесь выливают в лед. Получают 2 г (55%) ярко-желтых иголочек, т. пл. 181 — 181,5 С (из спирта).

Найдено, о/,: С 54,98; 59,91; Н 4,98; 4,94.

C H O4N3.

Вычислено,

Уф-спектр (В метаноле) >»«(Iga): 235—

237 (4,63), 267 (4,52), 332 (3,97), 348 (3,99) ммк.

Пример 3. 5,6-Диамино-1-ацетилиндолин.

К 12,6 г 5,6-динитро-1-ацетилиндолина в

300 мл метанола прибавляют 25 мл гидразингидрата и небольшое количество пасты никеля

Ренея. Наблюдается сильное разогреванне.

По окончании реакции (обесцвечивание раствора) горячий раствор быстро фильтруют в токе светильного газа или азота, очищенного от кислорода. После упаривания в вакууме получают 8 г (84%) белых блестящих кристаллов с т. пл. 212 — 213 С (из метанола в зап. капилляре).

Найдено, %: С 62,73; 62,91; Н 6,97; 6,96;

N 21,93; 22,16.

С гО Н 13 О 13

Вычислено, %: С 62,80; Н 6,85; N 21,98.

Уф-спектр (в метаноле) X»«(lge): 270—

273 (4,11), 318 — 324 (4,04) ммк.

Пример 4. 5-Амино-5-ацетиламино-1-ацетилиндолин. 1 г 5-нитро-6-ацетиламино-1-аце30 тилиндолина растворяют при нагревании в

222392

Составитель И. Бочарова

Редактор Л. Г. Герасимова Техред Л. К. Малова Коррекгор И. Л. Кириллова

Заказ 3658)3 Тираж 530 Подписное

ЦНИИПИ Комитета но дслам изооретений и открь1ти11 нрн Говсте Министров СССР

Москва, Центр, пр, Сероьа, д. 4

Типографии, нр, Сан нова, 2

60 л1л метанола, прибавляют 3 м.г гидразиигидрата и небольшое количество никеля Ревел.

По окончании реакции горячий раствор фильтруют, фильтрат упаривают в вакууме, получают бесцветные кристаллы 0,7 г (79o/в), т. пл.

213 С (из спирта) .

Найдено, %; С 57,06; 56,90; Н 6,82; 6,86.

С12Н1502ИЗНао.

Вычислено, >/0. С 57,35; Н 6,82.

Уф-спектр (в метаноле) K««(lge): 270 (4,26), 312 (3,79) ммк.

Пример 5. 6-Амико-5-ацетиламино-1-ацетилиндолин. 1 г 5-ацетиламино-1-ацетилиндолина растворяют при нагревании в 60 мл метанола, прибавляют 3 мл гидразингидрата и небольшое количество никеля Ренея. По око.Iчании реакции горячий раствор фильтру1от, фильтрат упаривают в вакууме, получают 0,8 (90>/0) бесцветнык кристаллов; т. пл 2677= С (пз спирта).

Найдено, о/0. 1х 17,54; !7,51.

С та Н1а Ов1х1».

Вычислено, о/ьс N 18,02.

Уф-спектр (в метаноле) 1.„„„, (1оь): 262 (4,15), 315 (3,91) ммк.

Предмет изобретения

Г0

Способ получения 5,6-диамипо-l-ацилиндо линов, отличаюшийся тем, что ациламино-1 ° ацилиндо IHIIbl обрабатывают концентрировав

11оН 330TIIoH кислотой B cP63e УксУcHol o BH» гидрнда при охлаждении до 0 С с последующим восстановлением образовавшихся 5(61нитро-6(5)-ациламиHо-1-апилиндолинов в при-: сутствии пикеля Ренея,