Композиция, стабилизированная против окислительной, термической или фотоиндуцируемой деструкции, и способ стабилизации полиамида, полиэфира и полиацеталя

 

Изобретение относится к композициям, содержащим полиамид, или полиэфир, или полиацеталь, и к способу их стабилизации против окислительной, термической или фотоиндуцируемой деструкции. Композиция содержит а) полиамид, или полиэфир, или полиацеталь, которые подвержены окислительной, термической или фотоиндуцируемой деструкции, и б) 0,01-1% от массы компонента (а) соединения формулы I при условии, что, если компонентом (а) является полиамид, то композиция не содержит никакого гипофосфита металла и никакой медной соли органической кислоты. Также описывается способ стабилизации полиамида, или полиэфира, или полиацеталя против окислительной, термической или фотоиндуцируемой деструкции, в котором в указанный материал вводят или наносят, по крайней мере, одно соединение формулы I, при условии, что, если указанным материалом является полиамид, то никакой гипофосфит металла и никакая медная соль органической кислоты дополнительно не вносятся. Изобретение позволяет улучшить свойства стабилизированных полиамидов, полиэфиров или полиацеталей по отношению к окислительной, термической и/или фотоиндуцируемой деструкции. 2 с. и 7 з.п. ф-лы, 5 табл.

Изобретение относится к композициям, содержащим полиамид, полиэфир или полиацеталь, к специфическому фенольному антиокислителю, к его использованию для стабилизации полиамидов, или полиэфиров, или полиацеталей против окислительной, термической и/или фотоиндуцируемой деструкции, а также к способу стабилизации этих пластмасс.

Из описаний к патентам США 3691131 и 3860558 известно, что полиамиды можно стабилизировать с помощью фенольных антиокислителей в присутствии гипофосфитов металлов, таких как гипофосфит калия или гипофосфит натрия, и медных солей органических кислот.

В полиамидах, полиэфирах или полиацеталях эти известные смеси стабилизаторов не могут отвечать всем требованиям, предъявляемым к ним. Известно, что такие смеси стабилизаторов снижают исходный цвет, а также цветообразование полиамида в процессе теплового старения и также снижают степень придания механических свойств полиамиду в процессе теплового старения и облучения светом.

Теперь обнаружено, что специфический фенольный антиокислитель, выбранный из описаний к патентам США 3691131 и 3860558, особенно пригоден в качестве стабилизатора полиамидов, полиэфиров или полиацеталей в отсутствие гипофосфитов металлов и медных солей органических кислот. Полиамиды, полиэфиры или полиацетали, стабилизированные таким способом, имеют улучшенные свойства по отношению к окислительной, термической и/или фотоиндуцируемой деструкции.

В соответствии с этим настоящее изобретение относится к композициям, содержащим а) полиамид, или полиэфир, или полиацеталь, которые подвержены окислительной, термической или фотоиндуцируемой деструкции, и б) 0,01-1% от массы компонента (а) соединения формулы I при условии, что, если компонентом (а) является полиамид, то композиция не содержит никакого гипофосфита металла и никакой медной соли органической кислоты.

Компонент (б) новой композиции, или соединение формулы I, известен и имеет регистрационный номер Chemical Abstracts [37042-77-6]. Получение соединения формулы I раскрывается в патенте Великобритании 1251840, пример 1, стр.5.

Следует понимать, что полиамиды означают алифатические и ароматические полиамиды или сополиамиды, которые происходят от диаминов и дикарбоновых кислот и/или от аминокарбоновых кислот или их соответствующих лактамов. Пригодными полиамидами, например, являются: РА 6, PA 11, PA 12, PA 46, PA 6,6, PA 4,6, PA 6,9, PA 6,10 или PA 6,12, PA 10,12, PA 12,12, а также аморфные полиамиды типа Trogamid PA 6-3-T и Grilamid TR 55. Полиамиды приведенного выше типа являются общеизвестными и доступными из коммерческих источников.

Интерес представляют те композиции, в которых компонентом (а) является полиамид 6, полиамид 6,6, полиамид 4,6, полиамид 11 или полиамид 12 или их сополимеры, в особенности полиамид 6 или полиамид 6,6 или модифицированный эластомером полиамид 6 или полиамид 6,6, смешанный с полипропиленом.

Используемыми полиэфирами могут быть гомо- или сополиэфиры, которые выполнены на основе алифатических, циклоалифатических или ароматических дикарбоновых кислот и диолов или гидроксикарбоновых кислот.

Алифатические дикарбоновые кислоты могут содержать от 2 до 40 атомов углерода, циклоалифатические дикарбоновые кислоты от 6 до 10 атомов углерода, ароматические дикарбоновые кислоты от 8 до 14 атомов углерода, алифатические гидроксикарбоновые кислоты от 2 до 12 атомов углерода и ароматические, например циклоалифатические гидроксикарбоновые кислоты, от 7 до 14 атомов углерода.

Алифатические диолы могут содержать от 2 до 12 атомов углерода, циклоалифатические диолы от 5 до 8 атомов углерода и ароматические диолы от 6 до 16 атомов углерода.

Ароматические диолы - это те, в которых две гидроксильные группы связаны с одним или разными ароматическими углеводородными радикалами.

Полиэфиры могут быть также разветвленными с малыми количествами, например от 0,1 до 3 мол.% от массы присутствующих дикарбоновых кислот, более чем бифункциональных мономеров (например, пентаэритрит, тримеллитовая кислота, 1,3,5-три(гидроксифенил)бензол, 2,4-дигидроксибензойная кислота или 2-[(4-гидроксифенил)-2-(2,4-дигидроксифенил)пропан].

Полиэфиры, содержащие, по крайней мере, 2 мономера, могут быть распределены случайно или они могут быть блок-сополимерами.

Пригодными дикарбоновыми кислотами являются линейные или разветвленные насыщенные алифатические дикарбоновые кислоты, ароматические дикарбоновые кислоты или циклоалифатические дикарбоновые кислоты.

Пригодными алифатическими дикарбоновыми кислотами являются те, которые содержат от 2 до 40 атомов углерода, например щавелевая кислота, малоновая кислота, диметилмалоновая кислота, янтарная кислота, пимелиновая кислота, адипиновая кислота, триметиладипиновая кислота, себациновая кислота, азелаиновая кислота и димерная кислота (продукты димеризации ненасыщенных алифатических карбоновых кислот, таких как олеиновая кислота), алкилированные малоновые и янтарные кислоты, такие как октадецилянтарная кислота.

Пригодными циклоалифатическими дикарбоновыми кислотами являются 1,3-циклобутандикарбоновая кислота, 1,3-циклопентандикарбоновая кислота, 1,3- и 1,4-циклогександикарбоновая кислота, 1,3- и 1,4-(дикарбоксилметил)циклогексан, 4,4'-дициклогексилдикарбоновая кислота.

Пригодными ароматическими дикарбоновыми кислотами являются, в частности, терефталевая кислота, изофталевая кислота, орто-фталевая кислота, а также 1,3-, 1,4-, 2,6- или 2,7-нафталиндикарбоновая кислота, 4,4'-дифенилдикарбоновая кислота, 4,4'-дифенилсульфондикарбоновая кислота, 4,4'-бензофенондикарбоновая кислота, 1,1,3-триметил-5-карбоксил-3-(п-карбоксилфенил)индан, 4,4'-дифениловый эфир дикарбоновой кислоты, бис-п-(карбоксилфенил)метан или бис-п-(карбоксилфенил)этан.

Предпочтительны ароматические дикарбоновые кислоты, а среди них наиболее предпочтительны терефталевая кислота, изофталевая кислота и 2,6-нафталиндикарбоновая кислота.

Другими пригодными дикарбоновыми кислотами являются те, которые содержат группы -CO-NH; они описаны в патенте Германии 2414349. Также пригодны дикарбоновые кислоты, содержащие N-гетероциклические кольца, например те, которые происходят от карбоксиалкилированных, карбоксифенилированных или карбоксибензилированных моноамин-s-триазиндикарбоновых кислот (см. патенты Германии 2121184 и 2533675), моно- или бисгидантоин, по выбору галоидзамещенные бензимидазолы или парабановая кислота. В данном контексте карбоксиалкиловые группы могут содержать от 3 до 20 атомов углерода.

Пригодными алифатическими диолами являются линейные или разветвленные алифатические диолы, в особенности те, которые содержат от 2 до 12, предпочтительно от 2 до 6, атомов углерода в молекуле, например этиленгликоль, 1,2- и 1,3-пропиленгликоль, 1,2-, 1,3-, 2,3- или 1,4-бутандиол, пентилгликоль, неопентилгликоль, 1,6-гександиол, 1,12-додекандиол. Пригодным алифатическим диолом является, например 1,4-дигидроксициклогексан. Другими пригодными алифатическими диолами являются, например, 1,4-бис(гидроксиметил)циклогексан, ароматические-алифатические диолы, такие как п-ксилиленгликоль или 2,5-дихлор-п-ксилиленгликоль, 2,2-(β-гидроксиэтоксифенил)пропан и полиоксиалкиленовые гликоли, такие как этиленгликоль, триэтиленгликоль, полиэтиленгликоль или полипропиленгликоль. Алкилендиолы предпочтительно являются линейными и предпочтительно содержат от 2 до 4 атомов углерода.

Предпочтительными диолами являются алкилендиолы, 1,4-дигидроксициклогексан, 1,4-бис(гидроксиметил)циклогексан. Особенно предпочтительны этиленгликоль, 1,4-бутандиол и 1,2- и 1,3-пропиленгликоль.

Другими предпочтительными алифатическими диолами являются β-гидроксиалкилированные, в особенности β-гидроксиэтилированные, бисфенолы, такие как 2,2-бис[4'-(β-гидроксиэтокси)фенил]пропан. Другие бисфенолы приведены ниже.

Другой группой пригодных алифатических диолов является группа гетероциклических диолов, описанных в патентах Германии 1812003, 2342432, 2342372 и 2453326. Примерами являются N,N'-бис(β-гидроксиэтил)-5,5-диметилгидантоин, N,N'-бис(β-гидроксипропил)-5,5-диметилгидантоин, метилен-бис[N-(β-гидроксиэтил)-5-метил-5-этилгидантоин], метилен-бис-[N-(β-гидроксиэтил)-5,5-диметилгидантоин] , N, N'-бис(β-гидроксиэтил)бензимидазол, N,N'-бис-(β-гидроксиэтил)-(тетрахлор)бензимидазолилиN,N'-бис-(β-гидроксиэтил)-(тетрабром)бензимидазол.

Пригодные ароматические диолы являются одноядерными дифенолами и, в особенности, двуядерными дифенолами, несущими гидроксильную группу у каждого ароматического ядра. Термин "ароматический" следует понимать как относящийся предпочтительно к углеводородно-ароматическим радикалам, например фенилену или нафтилену. Кроме, например, гидрохинона, резорцина или 1,5-, 2,6- и 2,7-дигидроксинафталина, следует упомянуть, в частности, бисфенолы, которые могут быть представлены следующими формулами:



Гидроксильные группы могут находиться в мета-положении, особенно в п-положении. В этих формулах R' и R" могут означать алкил, содержащий 1-6 атомов углерода, галоген, такой как хлор или бром, и предпочтительно атомы водорода. А может означать прямую связь или кислород, серу, -SO-, -SO₂-, , -Р(O)(С₁-С₂₀-алкил)-, незамещенный или замещенный алкилиден, циклоалкилиден или алкилен.

Примерами незамещенного или замещенного алкилидена являются этилиден, 1,1- или 2,2-пропилиден, 2,2-бутилиден, 1,1-изобутилиден, гексилиден, гептилиден, октилиден, дихлорэтилиден, трихлорэтилиден.

Примерами незамещенного или замещенного алкилена являются метилен, этилен, фенилметилен, дифенилметилен, метилфенилметилен. Примеры циклогексилена включают циклопентилиден, циклогексилиден, циклогептилиден или циклооктилиден.

Примерами бисфенолов являются бис(п-гидроксифенил)эфир или бис(п-гидроксифенил)тиоэфир, бис(п-гидроксифенил)сульфон, бис(п-гидроксифенил)метан, бис(4-гидроксифенил)-2,2-бифенил, фенилгидрохинон, 1,2-бис(п-гидроксифенил)этан, 1-фенил-бис(п-гидроксифенил)метан, дифенил-бис(п-гидроксифенил)метан, дифенил-бис(п-гидроксифенил)этан, бис(3,5-диметил-4-гидроксифенил)сульфон, бис(3,5-диметил-4-гидроксифенил)-п-диизопропилбензол, бис(3,5-диметил-4-гидроксифенил)-м-диизопропилбензол, 2,2-бис(3',5'-диметил-4'-гидроксифенил)пропан, 1,1- или 2,2-бис(п-гидроксифенил)бутан, 2,2-бис(п-гидроксифенил)гексафторпропан, 1,1-дихлор- или 1,1,1-трихлор-2,2-бис(п-гидроксифенил)этан, 1,1-бис(п-гидроксифенил)циклопентан и, в особенности, 2,2-бис(п-гидроксифенил)пропан (бисфенол А) и 1,1-бис(п-гидроксифенил)циклогексан (бисфенол С).

Пригодными полиэфирами гидроксикарбоновых кислот являются, например, поликапролактон, полипивалолактон или полиэфиры 4-гидроксициклогексанкарбоновой кислоты или 4-гидроксибензойной кислоты.

Также пригодны полимеры, которые могут преимущественно содержать связи сложных эфиров, но также и другие связи, например амиды или имиды сложных полиэфиров.

Наибольшее значение приобрели сложныe полиэфирсодержащие ароматические дикарбоновые кислоты, в особенности терефталаты. Поэтому предпочтительны те формовочные (полимерные) композиции, в которых сложный полиэфир включает, по крайней мере, 30 мол.%, предпочтительно, по крайней мере, 40 мол.%, ароматических дикарбоновых кислот и, по крайней мере, 30 мол.%, предпочтительно, по крайней мере, 40 мол.%, алкилендиолов, содержащих предпочтительно от 2 до 12 атомов углерода, в пересчете на сложный полиэфир.

В этом случае алкилендиол предпочтительно является линейным и содержит от 2 до 6 атомов углерода, такой как этилен-, три-, тетра- или гексаметиленгликоль, а ароматическая дикарбоновая кислота означает терефталевую и/или изофталевую кислоту.

Особенно пригодными сложными полиэфирами являются полиэтилентерефталат (ПЭТФ), полиэтилентерефталат, модифицированный гликолем (ПЭТФГ), или полибутилентерефталат (ПБТФ), а также соответствующие сополимеры, причем особенно предпочтительны ПЭТФ и его сополимеры.

Полиацетали представляют собой, например, гомополимеры или сополимеры параформальдегида, как, например, полиоксиметилен (ПОМ), и те полиоксиметилены, которые содержат сомономеры, такие как оксид этилена, и полиацетали, которые модифицированы термопластичными полиуретанами, акрилатами или сополимерами метилметакрилата, бутадиена и стирола.

Пригодными композициями являются те из числа описанных выше, в которых компонент (б) присутствует в количестве от 0,01 до 1,0%, предпочтительно от 0,02 до 0,8%, например от 0,03 до 0,6%, на основе массы компонента (а).

Помимо компонентов (а) и (б), новые композиции могут содержать дополнительные добавки или совместно вводимые стабилизаторы, такие как следующие.

1. Антиокислители.

1.1. Алкилированные монофенолы, например 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенол, 2-бутил-4,6-диметилфенол, 2,6-ди-трет-бутил-4-этилфенол, 2,6-ди-трет-бутил-4-н-бутилфенол, 2,6-ди-трет-бутил-4-изобутилфенол, 2,6-дициклопентил-4-метилфенол, 2-(α-метилциклогексил)-4,6-диметилфенол, 2,6-диоктадецил-4-метилфенол, 2,4,6-трициклогексилфенол, 2,6-ди-трет-бутил-4-метоксиметилфенол, нонилфенолы, которые являются линейными или разветвленными в боковых цепях, например 2,6-динонил-4-метилфенол, 2,4-диметил-6-(1'-метилундец-1'-ил)фенол, 2,4-диметил-6-(1-метилгептадец-1'-ил)фенол, 2,4-диметил-6-(1-метилтридец-1'-ил)фенол, а также их смеси.

1.2. Алкилтиометилфенолы, например 2,4-диоктилтиометил-6-трет-бутилфенол, 2,4-диоктилтиометил-6-метилфенол, 2,4-диоктилтиометил-6-этилфенол, 2,6-дидодецилтиометил-4-нонилфенол.

1.3. Гидроксихиноны и алкилированные гидроксихиноны, например 2,6-ди-трет-бутил-4-метоксифенол, 2,5-ди-трет-бутилгидроксихинон, 2,5-ди-трет-амилгидроксихинон, 2,6-дифенил-4-октадецилгидроксифенол, 2,6-ди-трет-бутилгидроксихинон, 2,5-ди-трет-бутил-4-гидроксианизол, 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксианизол, 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилстеарат, бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)адипат.

1.4. Токоферолы, например α-токоферол, β-токоферол, γ-токоферол, δ-токоферол и их смеси (витамин Е).

1.5. Гидроксилированные тиодифениловые эфиры, например 2,2'-тиобис(6-трет-бутил-4-метилфенол), 2,2'-тиобис(4-октилфенол), 4,4'-тиобис(6-трет-бутил-3-метилфенол), 4,4'-тиобис(6-трет-бутил-2-метилфенол), 4,4'-тиобис(3,6-ди-втор-амилфенол), 4,4'-бис(2,6-диметил-4-гидроксифенил)дисульфид.

1.6. Алкилиденбисфенолы, например 2,2'-метиленбис(6-трет-бутил-4-метилфенол), 2,2'-метиленбис(6-трет-бутил-4-этилфенол), 2,2'-метиленбис[4-метил-6-(α-метилциклогексил)фенол] , 2,2'-метиленбис(4-метил-6-циклогексилфенол), 2,2'-метиленбис(6-нонил-4-метилфенол), 2,2'-метиленбис(4,6-ди-трет-бутилфенол), 2,2'-этилиденбис(4,6-ди-трет-бутилфенол), 2,2'-этилиденбис(6-трет-бутил-4-изобутилфенол), 2,2'-метиленбис[6-(α-метилбензил)-4-нонилфенол] , 2,2'-метиленбис[6-(α,α-диметилбензил)-4-нонилфенол], 4,4'-метилен-бис(2,6-ди-трет-бутилфенол), 4,4'-метиленбис(6-трет-бутил-2-метилфенол), 1,1-бис(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)бутан, 2,6-бис(3-трет-бутил-5-метил-2-гидроксибензил)-4-метилфенол, 1,1,3-трис(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)бутан, 1,1-бис(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)-3-н-додецилмеркаптобутан, этиленгликоль-бис[3,3-бис-(3'-трет-бутил-4'-гидроксифенил)бутират], бис(3-трет-бутил-4-гидрокси-5-метилфенил)дициклопентадиен, бис[2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-метилбензил)-6-трет-бутил-4-метилфенил] терефталат, 1,1-бис(3,5-диметил-2-гидроксифенил)бутан, 2,2-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропан, 2,2-бис(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)-4-н-додецилцикломеркаптобутан, 1,1,5,5-тетра-(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)пентан.

1.7. Соединения О-, N- и S-бензила, например 3,5,3',5'-тетра-трет-бутил-4,4'-дигидроксидибензиловый эфир, октадецил-4-гидрокси-3,5-диметилбензилмеркаптоацетат, трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)амин, бис(4-трет-бутил-3-гидрокси-2,6-диметилбензил)дитиотерефталат, бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)сульфид, сложный изооктиловый эфир 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилмеркаптоуксусной кислоты.

1.8. Гидроксибензилированные малонаты, например диоктадецил-2,2-бис(3,5-ди-трет-бутил-2-гидроксибензил)малонат, диоктадецил-2-(3-трет-бутил-4-гидрокси-5-метилбензил)малонат, дидодецилмеркаптоэтил-2,2-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)малонат, ди[4-(1,1,3,3-тетраметилбутил)фенил] -2,2-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)малонат.

1.9. Ароматические соединения гидроксибензила, например 1,3,5-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)-2,4,6-триметилбензол, 1,4-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)-2,3,5,6-тетраметилбензол, 2,4,6-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)фенол.

1.10. Соединения триазина, например 2,4-бис(октилмеркапто)-6-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксианилино)-1,3,5-триазин, 2-октилмеркапто-4,6-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксианилино)-1,3,5-триазин, 2-октилмеркапто-4,6-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенокси)-1,3,5-триазин, 2,4,6-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенокси)-1,2,3-триазин, 1,3,5-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)изоцианурат, 1,3,5-трис(4-трет-бутил-3-гидрокси-2,6-диметилбензил)изоцианурат, 2,4,6-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилэтил)-1,3,5-триазин, 1,3,5-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)гексагидро-1,3,5-триазин, 1,3,5-трис-(3,5-дициклогексил-4-гидроксибензил)изоцианурат.

1.11. Бензилфосфонаты, например диметил-2,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилфосфонат, диэтил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилфосфонат, диоктадецил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилфосфонат, диоктадецил-5-трет-бутил-4-гидрокси-3-метилбензилфосфонат, кальциевая соль моноэтилового сложного эфира 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилфосфоновой кислоты.

1.12. Ациламинофенолы, например 4-гидроксилауранилид, 4-гидроксистеаранилид, октил-N-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)карбамат.

1.13. Сложные эфиры β-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидрооксифенил)пропионовой кислоты с одноатомными и многоатомными спиртами, например с метанолом, этанолом, н-октанолом, изо-октанолом, октадеканолом, 1,6-гександиолом, 1,9-нонандиолом, этиленгликолем, 1,2-пропандиолом, неопентилгликолем, тиодиэтиленгликолем, диэтиленгликолем, триэтиленгликолем, пентаэритритом, трис(гидроксиэтил)изоциануратом, N,N'-бис(гидроксиэтил)оксамидом, 3-тиаундеканолом, 3-тиапентадеканолом, триметилгександиолом, триметилолпропаном, 4-гидроксиметил-1-фосфа-2,6,7-триоксабицикло[2.2.2]октаном.

1.14. Сложные эфиры β-(5-трет-бутил-4-гидрокси-3-метилфенил)пропионовой кислоты с одноатомными и многоатомными спиртами, например с метанолом, этанолом, н-октанолом, изо-октанолом, октадеканолом, 1,6-гександиолом, 1,9-нонандиолом, этиленгликолем, 1,2-пропандиолом, неопентилгликолем, тиодиэтиленгликолем, диэтиленгликолем, триэтиленгликолем, пентаэритритом, трис(гидроксиэтил)изоциануратом, N,N'-бис(гидроксиэтил)оксамидом, 3-тиаундеканолом, 3-тиапентадеканолом, триметилгександиолом, триметилолпропаном, 4-гидроксиметил-1-фосфа-2,6,7-триоксабицикло[2.2.2]октаном.

1.15. Сложные эфиры β-(3,5-дициклогексил-4-гидроксифенил)пропионовой кислоты с одноатомными и многоатомными спиртами, например с метанолом, этанолом, н-октанолом, изо-октанолом, октадеканолом, 1,6-гександиолом, 1,9-нонандиолом, этиленгликолем, 1,2-пропандиолом, неопентилгликолем, тиодиэтиленгликолем, диэтиленгликолем, триэтиленгликолем, пентаэритритом, трис(гидроксиэтил)изоциануратом, N, N'-бис(гидроксиэтил)оксамидом, 3-тиаундеканолом, 3-тиапентадеканолом, триметилгександиолом, триметилолпропаном, 4-гидроксиметил-1-фосфа-2,6,7-триоксабицикло[2.2.2]октаном.

1.16. Сложные эфиры 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилуксусной кислоты с одноатомными и многоатомными спиртами, например с метанолом, этанолом, н-октанолом, изо-октанолом, октадеканолом, 1,6-гександиолом, 1,9-нонандиолом, этиленгликолем, 1,2-пропандиолом, неопентилгликолем, тиодиэтиленгликолем, диэтиленгликолем, триэтиленгликолем, пентаэритритом, трис(гидроксиэтил)изоциануратом, N,N'-бис(гидроксиэтил)оксамидом, 3-тиаундеканолом, 3-тиапентадеканолом, триметилгександиолом, триметилолпропаном, 4-гидроксиметил-1-фосфа-2,6,7-триоксабицикло[2.2.2]октаном.

1.17. Амиды β-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионовой кислоты, например N,N'-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)гексаметилендиамин, N, N'-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)триметилендиамин, N, N'-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)гидразин, N,N'-бис[2-(3-[3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил]пропионилокси)этил]оксамид (Naugard® XL-1, поставляется компанией Uniroyal).

1.18. Аскорбиновая кислота (витамин С).

1.19. Аминовые антиокислители, например N,N'-диизопропил-п-фенилендиамин, N, N'-ди-втор-бутил-п-фенилендиамин, N,N'-бис(1,4-диметилпентил)-п-фенилендиамин, N,N'-бис(1-этил-3-метилпентил)-п-фенилендиамин, N,N'-бис(1-метилгептил)-п-фенилендиамин, N,N'-дициклогексил-п-фенилендиамин, N,N'-дифенил-п-фенилендиамин, N, N'-бис(2-нафтил)-п-фенилендиамин, N-изопропил-N'-фенил-п-фенилендиамин, N-(1,3-диметилбутил)-N'-фенил-п-фенилендиамин, N-(1-метилгептил)-N'-фенил-п-фенилендиамин, N-циклогексил-N'-фенил-п-фенилендиамин, 4-(п-толуолсульфамоил)дифениламин, N,N'-диметил-N,N'-ди-втор-бутил-п-фенилендиамин, дифениламин, N-аллилдифениламин, 4-изопропоксидифениламин, N-фенил-1-нафтиламин, N-(4-трет-октилфенил)-1-нафтиламин, N-фенил-2-нафтиламин, октилированный дифениламин, например п,п'-ди-трет-октилдифениламин, 4-н-бутиламинофенол, 4-бутириламинофенол, 4-нонаноиламинофенол, 4-додеканоиламинофенол, 4-октадеканоиламинофенол, бис(4-метоксифенил)амин, 2,6-ди-трет-бутил-4-диметиламинометилфенол, 2,4'-диаминодифенилметан, 4,4'-диаминодифенилметан, N,N,N',N'-тетраметил-4,4'-диаминодифенилметан, 1,2-бис[(2-метилфенил)амино] этан, 1,2-бис(фениламино)пропан, (о-толил)бигуанид, бис[4-(1', 3'-диметилбутил)фенил] амин, трет-октилированный N-фенил-1-нафтиламин, смесь моно- и диалкилированных трет-бутил/трет-октилдифениламинов, смесь моно- и диалкилированных нонилдифениламинов, смесь моно- и диалкилированных додецилдифениламинов, смесь моно- и диалкилированных изопропил/изогексилдифениламинов, смесь моно- и диалкилированных трет-бутилдифениламинов, 2,3-дигидро-3,3-диметил-4Н-1,4-бензотиазин, фенотиазин, смесь моно- и диалкилированных трет-бутил/трет-октилфенотиазинов, смесь моно- и диалкилированных трет-октилфенотиазинов, N-аллилфенотиазин, N,N,N',N'-тетрафенил-1,4-диаминобут-2-ен, N,N-биc(2,2,6,6-тeтpaмeтилпипepид-4-ил)гeкcaмeтилeндиамин, бис(2,2,6,6-тетраметилпиперид-4-ил)себацат, 2,2,6,6-тетраметилпиперид-4-он, 2,2,6,6-тетраметилпиперид-4-ол.

2. Абсорберы ультрафиолетового излучения и светостабилизаторы
2.1. 2-(2'-Гидроксифенил)бензотриазолы, например 2-(2'-гидрокси-5'-метилфенил)бензотриазол, 2-(3',5'-ди-трет-бутил-2'-гидроксифенил)бензотриазол, 2-(2'-гидрокси-5'-(1,1,3,3-тетраметилбутил)фенил)бензотриазол, 2-(3', 5'-ди-трет-бутил-2'-гидроксифенил)-5-хлорбензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-метилфенил)бензотриазол, 2-(2'-гидрокси-4'-октоксифенил)бензотриазол, 2-(3',5'-ди-трет-амил-2'-гидроксифенил)бензотриазол, 2-(3', 5'-бис-(α,α-диметилбензил)-2'-гидроксифенил)бензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-(2-октилоксикарбонилэтил)фенил)-5-хлорбензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-5'-[2-(2-этилгексилокси)карбонилэтил] -2'-гидроксифенил)-5-хлорбензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-(2-метоксикарбонилэтил)фенил)бензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-(2-октилоксикарбонилэтил)фенил)бензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-5'-[2-(2-этилгексилокси)карбонилэтил] -2'-гидроксифенил)бензотриазол, 2-(3'-додецил-2'-гидрокси-5'-метилфенил)бензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-(2-изооктилоксикарбонилэтил)фенилбензотриазол, 2,2'-метилен-бис[4-(1,1,3,3-тетраметилбутил)-6-бензотриазол-2-илфенол] , продукт транс-этерификации 2-(3'-трет-бутил-5'-(2-метоксикарбонилэтил)-2'-гидроксифенил)-2Н-бензотриазола с полиэтиленгликолем 300; [R-CH₂CH₂-COO-CH₂CH₂]₂, где R=3'-трет-бутил-4'-гидрокси-5'-2Н-бензотриазол-2-илфенил, 2-[2'-гидрокси-3'-(α,α-диметилбензил)-5'-(1,1,3,3-тетраметилбутил)фенил] бензотриазол; 2-[2'-гидрокси-3'-(1,1,3,3-тетраметилбутил)-5'-(α,α-диметилбензил)фенил]бензотриазол.

2.2. 2-Гидроксибензофеноны, например 4-гидрокси-, 4-метокси-, 4-октилокси, 4-децилокси-, 4-додецилокси-, 4-бензилокси-, 4,2', 4'-тригидрокси- и 2'-гидрокси-4,4'-диметокси - производные.

2.3. Сложные эфиры замещенных и незамещенных бензойных кислот, например 4-трет-бутилфенилсалицилат, фенилсалицилат, октилфенилсалицилат, дибензоилрезорцин, бис(4-трет-бутилбензоил)резорцин, бензоилрезорцин, сложный 2,4-ди-трет-бутилфениловый эфир 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензойной кислоты, сложный гексадециловый эфир 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензойной кислоты, сложный октадециловый эфир 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензойной кислоты, сложный 2-метил-4,6-ди-трет-бутилфениловый эфир 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензойной кислоты.

2.4. Акрилаты, например сложный этиловый эфир α-циано-β,β-дифенилакриловой кислоты, сложный изооктиловый эфир α-циано-β,β-дифенилакриловой кислоты, сложный метиловый эфир α-карбометоксикоричной кислоты, сложный метиловый эфир α-циано-β-метил-п-метоксикоричной кислоты, сложный бутиловый эфир α-циано-β-метил-п-метоксикоричной кислоты, сложный метиловый эфир α-карбометокси-п-метоксикоричной кислоты и N-(β-карбометокси-β-циановинил)-2-метилиндолин.

2.5. Соединения никеля, например никелевые комплексы 2,2'-тио-бис[4-(1,1,3,3-тетраметилбутил)фенола] , такие как 1:1 или 1:2 комплекс, по выбору с дополнительными лигандами, такие как н-бутиламин, триэтаноламин или N-циклогексилдиэтаноламин, дибутилдитиокарбамат никеля, никелевые соли сложных моноалкиловых эфиров 4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилбензилфосфоновой кислоты, такие как сложный метиловый, этиловый или бутиловый эфир, никелевые комплексы кетоксимов, такие как 2-гидрокси-4-метилфенилундецилкетоксим, никелевые комплексы 1-фенил-4-лауроил-5-гидроксипиразола, по выбору с дополнительными лигандами.

2.6. Пространственно-затрудненные амины, например бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)себацат, бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)сукцинат, бис(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)себацат, сложный бис(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)эфир н-бутил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилмалоновой кислоты, продукт конденсации 1-(2-гидроксиэтил-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидина и янтарной кислоты, линейные или циклические продукты конденсации N, N'-бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)гексаметилендиамина и 4-трет-октиламино-2,6-дихлор-1,3,5-триазина, трис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)нитрилотриацетат, тетракис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)-1,2,3,4-бутантетракарбоксилат, 1,1'-(1,2-этандиил)-бис-(3,3,5,5-тетраметилпиперазинон), 4-бензоил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин, 4-стеарилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин, сложный бис(1,2,2,6,6-пентаметилпиперидил)эфир 2-н-бутил-2-(2-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилбензил)малоновой кислоты, 3-н-октил-7,7,9,9-тетраметил-1,3,8-триазаспиро[4.5] декан-2,4-дион, бис(1-октилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидил)себацат, бис(1-октилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидил)сукцинат, линейные или циклические продукты конденсации N,N'-бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)гексаметилендиамина и 4-морфолино-2,6-дихлор-1,3,5-триазина, продукт конденсации 2-хлор-4,6-бис(4-н-бутиламино-2,2,6,6-тетраметилпиперидил)-1,3,5-триазина и 1,2-бис(3-аминопропиламино)этана, продукт конденсации 2-хлор-4,6-ди(4-н-бутиламино-1,2,2,6,6-пентаметилпиперидил)-1,3,5-триазина и 1,2-бис(3-аминопропиламино)этана, 8-ацетил-3-додецил-7,7,9,9-тетраметил-1,3,8-триазаспиро[4.5] декан-2,4-дион, 3-додецил-1-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)пирролидин-2,5-дион, 3-додецил-1-(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)пирролидин-2,5-дион, смесь 4-гексадецилокси- и 4-стеарилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидина, продукт конденсации N, N'-бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил) гексаметилендиамина и 4-циклогексиламино-2,6-дихлор-1,3,5-триазина, продукт конденсации 1,2-бис(3-аминопропиламино)этана и 2,4,6-трихлор-1,3,5-триазина, а также 4-бутиламино-2,2,6,6-тетраметилпиперидин (регистрационный номер CAS [136504-96-6]), N-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)-н-додецилсукцинимид, N-(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)-н-додецилсукцинимид, 2-ундецил-7,7,9,9-тетраметил-1-окса-3,8-диаза-4-оксоспиро[4.5] декан, продукт взаимодействия 7,7,9,9-тетраметил-1-окса-3,8-диаза-4-оксоспиро[4.5] декана и эпихлоргидрина, 1,1-бис(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидилоксикарбонил)-2-(4-метоксифенил)этен, N, N'-бисформил-N, N'-бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)гексаметилендиамин, сложный диэфир 4-метоксиметиленмалоновой кислоты с 1,2,2,6,6-пентаметил-4-гидроксипиперидином, поли[метилпропил-3-окси-4-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)] силоксан, продукт взаимодействия сополимера малеинового ангидрида и α-олефина с 2,2,6,6-тетраметил-4-аминопиперидином или 1,2,2,6,6-пентаметил-4-аминопиперидином.

2.7. Оксамиды, например 4,4'-диоктилоксиоксанилид, 2,2'-диэтоксиоксанилид, 2,2'-диоктилокси-5,5'-ди-трет-бутилоксанилид, 2,2'-дидодецилокси-5,5'-ди-трет-бутилоксанилид, 2-этокси-2'-этилоксанилид, N,N'-бис-(3-диметиламинопропокси)оксамид, 2-этокси-5-трет-бутил-2'-этилоксианилид и его смесь с 2-этокси-2'-этил-5,4'-ди-трет-бутоксанилидом, а также смеси о- и п-метокси-двузамещенных оксанилидов и о- и п-этокси-двузамещенных оксанилидов.

2.8. 2-(2-Гидроксифенил-1,3,5-триазины, например 2,4,6-трис(2-гидрокси-4-октилоксифенил)-1,3,5-триазин; 2-(2-гидрокси-4-октилоксифенил)-4,6-бис[2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин; 2-(2,4-дигидроксифенил)-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин; 2,4-бис[2-гидрокси-4-пропоксифенил)-6-(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин; 2-(2-гидрокси-4-октилоксифенил)-4,6-бис(4-метилфенил)-1,3,5-триазин; 2-(2-гидрокси-4-додецилоксифенил)-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин; 2-(2-гидрокси-4-тридецилоксифенил)-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин; 2-[2-гидрокси-4-(2-гидрокси-3-бутилоксипропилокси)фенил] -4,6-бис(2,4-диметил)-1,3,5-триазин; 2-[2-гидрокси-4-(2-гидрокси-3-октилоксипропокси)фенил] -4,6-бис(2,4-диметил)-1,3,5-триазин; 2-[4-(додецилокси/тридецилокси-2-гидроксипропокси-2-гидроксифенил] -4,6-бис-(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин; 2-[2-гидрокси-4-(2-гидрокси-3-додецилоксипропокси)фенил] -4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин; 2-(2-окси-4-гексилокси)фенил-4,6-дифенил)-1,3,5-триазин; 2-(2-гидрокси-4-метоксифенил-4,6-дифенил)-1,3,5-триазин; 2,4,6-трис[2-гидрокси-4-(3-бутокси-2-гидроксипропокси)фенил] -1,3,5-триазин; 2-(2-гидроксифенил)-4-(4-метоксифенил)-6-фенил-1,3,5-триазин; 2-{2-гидрокси-4-[3-(2-этилгексил-1-окси)-2-гидроксипропилокси]фенил}-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин.

3. Дезактиваторы металлов, например N,N'-дифeнилoкcaмид, N-салицилал-N'-салицилоилгидразин, N,N'-бис(салицилоил)гидразин, N,N'-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)гидразин, 3-салицилоиламино-1,2,4-триазол, бис(бензилиден)оксалилдигидразид, оксанилид, изо-фталоилдигидразид, себацоил-бисфенилгидразид, N,N'-бис(салицилоил)оксалилдигидразид, N,N'-диацетиладипоилдигидразид, N,N'-бис(салицилоил)тиопропионилдигидразид.

4. Фосфиты и фосфониты, например трифенилфосфит, дифенилалкилфосфиты, фенилдиалкилфосфиты, трис(нонилфенил)фосфит, трилаурилфосфит, триоктадецилфосфит, дистеарилпентаэритритдифосфит, трис(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфит, диизодецилпентаэритритдифосфит, бис(2,4-ди-трет-бутилфенил)пентаэритритдифосфит, бис(2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенил)пентаэритритдифосфит, бис(2,4-ди-трет-бутил-6-метилфенил)пентаэритритдифосфит, бис(2,4,6-ди-трет-бутилфенил)пентаэритритдифосфит, тристеарилсорбиттрифосфит, тетракис(2,4-ди-трет-бутилфенил)-4,4'-бифенилендифосфонит, 6-изооктилокси-2,4,8,10-тетра-трет-бутил-12H-дибенз[d, g]-1,3,2-диоксафосфоцин, 6-фтор-2,4,8,10-тетра-трет-бутил-12-метилдибенз[d,g] -1,3,2-диоксафосфоцин, бис(2,4-ди-трет-бутил-6-метилфенил)метилфосфит, бис(2,4-ди-трет-бутил-6-метилфенил)этилфосфит, 2,2',2"-нитрило[триэтилтрис(3,3', 5,5'-тетра-трет-бутил-1,1'-бифенил-2,2'-диил)фосфит] , 2-этилгексил-(3,3',5,5'-тетра-трет-бутил-1,1'-бифенил-2,2'-диил)фосфит.

Особенно предпочтительны следующие фосфиты:
трис(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфит (Irgafos® 168, Ciba-Geigy), трис(нонилфенил)фосфит,






5. Гидроксиламины, например N, N'-дибензилгидроксиламин, N,N'-диэтилгидроксиламин, N, N'-диоктилгидроксиламин, N,N'-дилаурилгидроксиламин, N, N'-дитетрадецилгидроксиламин, N,N'-дигексадецилгидроксиламин, N,N'-диоктадецилгидроксиламин, N-гексадецил-N-октадецилгидроксиламин, N-гептадецил-N-октадецилгидроксиламин, N,N'-диалкилгидроксиламин на основе амина из гидрогенизованного жира.

6. Нитроны, например N-бензил-альфа-фенил-нитрон, N-этил-альфа-метил-нитрон, N-октил-альфа-гептил-нитрон, N-лаурил-альфа-ундецил-нитрон, N-тетрадецил-альфа-тридецил-нитрон, N-гексадецил-альфа-пентадецил-нитрон, N-октадецил-альфа-гептадецил-нитрон, N-гексадецил-альфа-гептадецил-нитрон, N-октадецил-альфа-пентадецил-нитрон, N-гептадецил-альфа-гептадецил-нитрон, N-октадецил-альфа-гексадецил-нитрон, нитрон, полученный из N,N-диалкилгидроксиламина на основе амина из гидрогенизованного жира.

7. Тиосинергисты, например дилаурилтиодипропионат или дистеарилтиодипропионат.

8. Соединения, которые разрушают пероксид, например сложные эфиры β-тиодипропионовой кислоты, например сложные лауриловые, стеариловые, миристиловые или тридециловые эфиры, меркаптобензимидазол или цинковая соль 2-меркаптобензимидазола, дибутилдитиокарбамат цинка, диоктадецилдисульфид, пентаэритриттетракис(β-додецилмеркапто)пропионат.

9. Основные совместные стабилизаторы, например меламин, поливинилпирролидон, дициандиамид, триаллилцианурат, производные мочевины, производные гидразина, амины, полиамиды, полиуретаны, соли щелочных металлов и соли щелочноземельных металлов и высших кислот жирного ряда, например стеарат кальция, стеарат цинка, бегенат магния, стеарат магния, рицинолеат натрия и пальмитат калия, пирокатехолят сурьмы или пирокатехолят цинка.

10. Зародыши кристаллизации, например неорганические вещества, такие как тальк, оксиды металлов, такие как диоксид титана или оксид магния, фосфаты, карбонаты или сульфаты предпочтительно щелочноземельных металлов; органические соединения, такие как моно- или поликарбоновые кислоты и их соли, например 4-трет-бутилбензойная кислота, адипиновая кислота, дифенилуксусная кислота, сукцинат натрия или бензоат натрия; полимерные соединения, такие как ионные сополимеры (иономеры).

11. Наполнители и упрочняющие агенты, например карбонат кальция, силикаты, стекловолокна, стеклянные шарики, асбест, тальк, каолин, слюда, сульфат бария, оксиды и гидроксиды металлов, углеродная сажа, графит, древесная мука и мука или волокна других натуральных продуктов, синтетические волокна.

12. Другие добавки, например пластификаторы, замасливатели, эмульгаторы, пигменты, добавки для придания реологических свойств, катализаторы, агенты, контролирующие текучесть, оптические отбеливатели, агенты для придания негорючести, антистатики и вспучиватели.

13. Бензофураноны и индолиноны, например описанные в патенте США 4325863, в патенте США 4338244, в патенте США 5175312, в патенте США 5216052, в патенте США 5252643, в патенте Германии 4316611, в патенте Германии 4316622, в патенте Германии 4316876, в ЕР 0589839 или в ЕР 0591102, либо 3-[4-(2-ацетоксиэтокси)фенил]-5,7-ди-трет-бутилбензофуран-2-он, 5,7-ди-трет-бутил-3-[4-(2-стеароилоксиэтокси)фенил] бензофуран-2-он, 3,3-бис[5,7-ди-трет-бутил-3-(4-[2-гидроксиэтокси] фенил)бензофуран-2-он] , 5,7-ди-трет-бутил-3-(4-этоксифенил)бензофуран-2-он, 3-(4-ацетокси-3,5-диметилфенил)-5,7-ди-трет-бутилбензофуран-2-он, 3-(3,5-диметил-4-пивалоилоксифенил]-5,7-ди-трет-бутилбензофуран-2-он, 3-(3,4-диметилфенил]-5,7-ди-трет-бутилбензофуран-2-он, 3-(2,3-диметилфенил]-5,7-ди-трет-бутилбензофуран-2-он.

Совместные стабилизаторы, за исключением бензофуранонов, приведенных выше в пункте 13, добавляют при концентрациях, например, от 0,01 до 10% на основе общей массы стабилизируемого полиамида, полиэфира или полиацеталя.

Другие предпочтительные композиции содержат, кроме компонентов (а) и (б), дополнительные добавки, в частности фенольные антиокислители, светостабилизаторы и/или стабилизаторы переработки.

Особенно предпочтительными добавками являются фенольные антиокислители (пункт 1 в перечне), пространственно-затрудненные амины (пункт 2,6 в перечне), фосфиты и фосфониты (пункт 4 в перечне), а также соединения, которые разрушают пероксид (пункт 8 в перечне).

Особый интерес представляют композиции, содержащие, помимо компонентов (а) и (б), в качестве добавки, по крайней мере, одно соединение типа органических фосфитов или фосфонитов (пункт 4 в перечне).

Другими предпочтительными добавками (стабилизаторами) являются бензофуран-2-оны, описанные, например, в патентах США 4325863, 4338244, 5175312, 5216052, 5252643, в патентах Германии 4316622, 4316876, в ЕР 0589839 или 0591102.

Примерами таких бензофуран-2-онов являются соединения формулы

где R'₁₁ означает незамещенную или замещенную карбоциклическую или гетероциклическую ароматическую кольцевую систему;
R'₁₂ означает водород;
R'₁₄ означает водород, алкил, содержащий от 1 до 12 атомов углерода, циклопентил, циклогексил или хлор;
R'₁₃ имеет значение R'₁₂ или R'₁₄ либо означает радикал формулы






или -D-Е,
где R'₁₆ означает водород, алкил, содержащий от 1 до 18 атомов углерода, алкил, содержащий от 2 до 18 атомов углерода, который прерван кислородом или серой, диалкиламиноалкил, содержащий от 3 до 16 атомов углерода, циклопентил, циклогексил, фенил, либо фенил, который замещен 1-3 радикалами алкила, содержащими вместе не более 18 атомов углерода;
s обозначает 0, 1 или 2;
каждый из заместителей R'₁₇, независимо один от другого, обозначает водород, алкил, содержащий от 1 до 18 атомов углерода, циклопентил, циклогексил, фенил либо фенил, который замещен 1 или 2 радикалами алкила, содержащими вместе не более 16 атомов углерода; радикал формулы
-C₂H₄OH, -C₂H₄-O-C_tH_2t+1 или

или вместе со связующим атомом азота образует радикал пиперидина или радикал морфолина;
t обозначает от 1 до 18;
R'₂₀ означает водород, алкил, содержащий от 1 до 22 атомов углерода, или циклоалкил, содержащий от 5 до 12 атомов углерода;
А означает алкилен, содержащий от 2 до 22 атомов углерода, который может быть прерван азотом, кислородом или серой;
R'₁₈ означает водород, алкил, содержащий от 1 до 18 атомов углерода, циклопентил, циклогексил, фенил; фенил или бензил, который замещен 1 или 2 радикалами алкила, содержащими вместе не более 16 атомов углерода;
R'₁₉ означает алкил, содержащий от 1 до 18 атомов углерода;
D означает -О-, -S-, -SO, -SO₂- или -C(R'₂₁)₂-;
каждый из заместителей R'₂₁, независимо один от другого, обозначает водород или C₁-C₁₆-алкил, причем два R'₂₁ содержат вместе от 1 до 16 атомов углерода, R'₂₁ также является фенилом или радикалом формулы

или

где s, R'₁₆ и R'₁₇ имеют значения, приведенные выше;
Е обозначает радикал формулы

где R'₁₁, R'₁₂ и R'₁₄ имеют значения, приведенные выше, и
R'₁₅ означает водород, алкил, содержащий от 1 до 20 атомов углерода, циклопентил, циклогексил, хлор или радикал формулы

или

где R'₁₆ и R'₁₇ имеют значения, приведенные выше, или R'₁₅ вместе с R'₁₄ обозначает радикал тетраметилена.

Предпочтительны те бензофуран-2-оны, в которых R'₁₃ означает водород, алкил, содержащий от 1 до 12 атомов углерода, циклопентил, циклогексил, хлор или радикал формулы


или -D-E,
где s, R'₁₆, R'₁₇, D и Е имеют значения, приведенные выше, R'₁₆ обозначает предпочтительно водород, алкил, содержащий от 1 до 18 атомов углерода, циклопентил или циклогексил.

Другими предпочтительными бензофуран-2-онами являются те, в которых R'₁₁ означает фенил или фенил, который замещен 1 или 2 радикалами алкила, содержащими вместе не более 12 атомов углерода;
R'₁₂ означает водород; R'₁₄ означает водород или алкил, содержащий от 1 до 12 атомов углерода;
R'₁₃ означает водород, алкил, содержащий от 1 до 12 атомов углерода,


или -D-E;
R'₁₅ означает водород, алкил, содержащий от 1 до 20 атомов углерода,

или

или R'₁₅ вместе с R'₁₄ обозначает радикал тетраметилена, s, R'₁₆, R'₁₇, D и Е имеют значения, приведенные выше.

Особый интерес представляют бензофуран-2-оны, в которых R'₁₃ означает водород, алкил, содержащий от 1 до 12 атомов углерода, или - D-E; R'₁₂ и R'₁₄, независимо один от другого, означают водород или алкил, содержащий от 1 до 4 атомов углерода, и R'₁₅ означает водород, алкил, содержащий от 1 до 20 атомов углерода, D и Е имеют вышеприведенные значения.

И наконец, специальный интерес представляют те бензофуран-2-оны, в которых R'₁₃ означает алкил, содержащий от 1 до 4 атомов углерода, или - D-E; R'₁₂ и R'₁₄ означают водород и R'₁₅ означает алкил, содержащий от 1 до 4 атомов углерода, циклопентил или циклогексил, D означает группу -C(R'₂₁)₂-, а Е означает радикал формулы

причем заместители R'₂₁ идентичны или отличны и каждый означает алкил, содержащий от 1 до 4 атомов углерода, a R'₁₁, R'₁₂, R'₁₄ и R'₁₅ имеют приведенные выше значения.

Количество дополнительно вводимых бензофуран-2-онов может варьироваться в широких пределах, и они могут присутствовать в композициях настоящего изобретения в количествах, например, от 0,0001 до 5% по массе, предпочтительно от 0,001 до 2% по массе, более предпочтительно от 0,01 до 2% по массе.

Введение компонента (б) и других необязательных добавок в компонент (а) [полиамид, полиэфир или полиацеталь] осуществляют известными методами, например перед или после формования, или также путем привнесения растворенного или диспергированного компонента (б) в компонент (а) с применением или без применения последующего выпаривания растворителя. Компонент (б) также может быть добавлен в стабилизируемые вещества [компонент (а)] в форме маточной смеси, которая содержит эти компоненты при концентрации, например, от 2,5 до 25%.

Компонент (б) также можно добавлять перед или после полимеризации или перед сшиванием.

Компонент (б) может быть введен в стабилизируемый компонент (а) в чистой форме или инкапсулированным в восках, маслах или полимерах.

Также можно вводить компонент (б) путем напыления на компонент (а). Можно разбавить другие присадки (например, традиционные добавки, указанные выше) или их расплавы с тем, чтобы их можно было распылять вместе с этими добавками на стабилизируемый компонент (а). Добавление путем распыления во время дезактивации катализаторов полимеризации является особенно предпочтительным методом, при этом существует возможность его осуществления путем распыления с использованием, например, пара, применяемого для дезактивации.

Стабилизированные таким образом полиамиды, полиэфиры или полиацетали могут быть использованы в очень широком спектре форм, обычно включая пленки, волокна, нити, формованные изделия, профили, или в качестве связующих для систем красителей, в частности порошковых кроющих составов, адгезивов или шпатлевок.

Компонент (б) особенно пригоден для использования в качестве стабилизатора обработки (термостабилизатора). Для этой цели его полезно добавлять в компонент (а) до или после обработки.

В соответствии с этим предпочтительный вариант настоящего изобретения относится к применению соединения формулы I

в качестве стабилизатора для защиты полиамидов, или полиэфиров, или полиацеталей против окислительной, термической и/или фотоиндуцируемой деструкции при условии, что, если указанным материалом является полиамид, то дополнительно не используется никакой гипофосфит металла, никакая медная соль органической кислоты.

Соединение формулы I отличается превосходным свойством изменения цвета, то есть малым обесцвечиванием полиамидов, полиэфиров или полиацеталей во время обработки.

Следовательно, настоящее изобретение также относится к способу стабилизации полиамида, или полиэфира, или полиацеталя против окислительной, термической и/или фотоиндуцируемой деструкции, в котором в указанный материал вводят или наносят, по крайней мере, одно соединение формулы I

при условии, что, если указанным материалом является полиамид, то не используется никакой гипофосфит металла, никакая медная соль органической кислоты.

Следующие примеры иллюстрируют изобретение более подробно. Части и проценты даны по массе.

Пример 1. Стабилизация полиамида 12.

100 частей гранул нестабилизированного полиамида 12 (Grilamid®L 20 G, компания EMS, Швейцария) измельчают в порошок путем криогенного дробления и заполняют стабилизаторами, приведенными в табл. 1. Эту смесь перемешивают в смесителе Henschel в течение 2 минут при температуре 70^oС. Полученный таким образом порошок затем сушат при температуре 80^oС в течение 6 часов и затем экструдируют в экструдере со сдвоенным шнеком (тип Berstoff) при максимальной температуре 210^oС, после чего гранулируют. Полученные гранулы подвергают инжекторному формованию в аппарате для инжекторного формования (тип Engel) при максимальной температуре 220^oС с получением "гантелей" толщиной 1,0 мм и длиной 67 мм. Показатель пожелтения (YI) этих гантелей определяют в соответствии с Американским стандартным методом испытаний ASTM D 1925-70. Низкие значения YI означают малую потерю окраски, высокие значения YI означают сильное обесцвечивание образцов. Чем меньше обесцвечивание, тем более эффективен стабилизатор или смесь стабилизаторов. Результаты сведены в табл. 1.

Пример 2. Стабилизация полиамида 6.

100 частей гранул нестабилизированного полиамида 6 (Ultramid® B3S, компания BASF) измельчают в порошок путем криогенного дробления и заполняют стабилизаторами, приведенными в табл. 2. Эту смесь перемешивают в смесителе Henschel в течение 2 минут при температуре 70^oС. Полученный таким образом порошок затем сушат при температуре 80^oС в течение 6 часов и затем экструдируют в экструдере со сдвоенным шнеком (тип Berstoff) при максимальной температуре 240^oС, после чего гранулируют. Полученные гранулы подвергают инжекторному формованию в аппарате для инжекторного формования при максимальной температуре 220^oС с получением маленьких стержней толщиной 4 х 6 мм и длиной 50 мм. Эти стержни подвергают старению в печи с циркулирующим воздухом при температуре 150^oС. Время, необходимое для того, чтобы прочность при ударе стержней упала до отметки 80 кДж/кв. м, измеряют в часах. Чем больше время, тем лучше стабилизация. Результаты сведены в табл. 2.

Пример 3. Стабилизация полиоксиметиленового сополимера (ПОМ).

100 частей нестабилизированного сополимера ПОМ (Hostaform®, компания Hoechst) смешивают с 0,3% стеарата кальция и со стабилизаторами, приведенными в табл. 3, 4 и 5. Затем порошок экструдируют при максимальной температуре 190^oС. Одну часть этих гранул подвергают инжекторному формованию в аппарате для инжекторного формования при максимальной температуре 200^oС с получением пластин толщиной 2 мм, шириной 40 мм и длиной 60 мм. Другую часть гранул подвергают инжекторному формованию в аппарате для инжекторного формования при максимальной температуре 200^oС с получением маленьких стержней толщиной 4 х 6 мм и длиной 50 мм.

Термогравиметрическое измерение осуществляют изотермически в отношении части этих пластин под паром воздуха при температуре 220^oС. Время до потери пластинами 3, 6 и 10% их массы измеряют в минутах. Чем больше время, тем лучше стабилизация. Результаты сведены в табл. 3.

Испытание на старение в печи осуществляют в отношении другой части пластин при температуре 140^oС. Платины подвергают старению в печи с циркулирующим воздухом при температуре 140^oС и время до потери пластинами 2% их массы измеряют в часах. Чем больше время, тем лучше стабилизация. Результаты сведены в табл. 4.

Стержни толщиной 4 х 6 мм и длиной 50 мм также подвергают испытанию на старение в печи с циркулирующим воздухом при температуре 140^oС, измеряя время в часах, до того как прочность при ударе стержней упала с первоначальной отметки 110 кДж/кв. м до отметки 90 кДж/кв.м. Чем больше время, тем лучше стабилизация. Результаты сведены в табл. 5.2

Формула изобретения

1. Композиция, содержащая а) полиамид, или полиэфир, или полиацеталь, которые подвержены окислительной, термической или фотоиндуцируемой деструкции, и б) 0,01-1% от массы компонента (а) соединения формулы I

при условии, что, если компонентом (а) является полиамид, то композиция не содержит никакого гипофосфита металла и никакой медной соли органической кислоты.

2. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что полиамид представляет собой полиамид 6, полиамид 6.6, полиамид 4.6, полиамид 11 или полиамид 12, или их сополимер.

3. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что полиэфир представляет собой полиэтилентерефталат, полиэтилентерефталат, модифицированный гликолем, или полибутилентерефталат, или их сополимер.

4. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что полиацеталь представляет собой гомополимер или сополимер.

5. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что дополнительно содержит другие добавки помимо компонентов (а) и (б).

6. Композиция по п. 5, отличающаяся тем, что другими добавками являются фенольные антиокислители, светостабилизаторы и/или стабилизаторы переработки.

7. Композиция по п. 5, отличающаяся тем, что другая добавка представляет собой, по крайней мере, одно соединение типа органического фосфита или фосфонита.

8. Композиция по п. 5, отличающаяся тем, что другая добавка представляет собой, по крайней мере, одно соединение типа бензофуран-2-онов.

9. Способ стабилизации полиамида, или полиэфира, или полиацеталя против окислительной, термической или фотоиндуцируемой деструкции, в котором в указанный материал вводят или наносят, по крайней мере, одно соединение формулы I

при условии, что, если указанным материалом является полиамид, то никакой гипофосфит металла и никакая медная соль органической кислоты дополнительно не вносятся.

РИСУНКИ

Рисунок 1, Рисунок 2, Рисунок 3, Рисунок 4