Способ получения 1-фенил-4-метил-4- гидроксиметилпиразолидона-3

 

Изобретение относится к способу получения 1-фенил-4-метил-4-гидроксиметилпиразолидона-3 (димезона S), который является проявителем для фотоматериалов путем взаимодействия избытка фенилгидразина с 2,2-дигидроксиметилпропионовой кислотой. Согласно изобретению предложено 1-фенил-4-метил-4-гидроксиметилпиразолидон-3 получать из соли 2,2-дигидроксиметилпропионового фенилгидразина, образующейся при взаимодействии фенилгидразина и 2,2-дигидроксиметилпропионовой кислоты в растворителе при температуре 80-100oС с последующей фильтрацией, промывкой на фильтре инертным растворителем. Технический результат - повышение выхода, снижение расходных коэффициентов по сырью, уменьшение времени реакции, повышение качества 1-фенил-4-метил-4-гидроксиметилпиразолидона-3.

Изобретение относится к способу получения пятичленных гетероциклических соединений, в частности, к способу получения 1-фенил-4-метил-4-гидроксиметилпиразолидона-3 (димезона S) формулы Димезон S широко используется в качестве составной части проявителей для фотоматериалов.

Известен способ получения димезона S, основанный на взаимодействии сложного эфира гидроксикарбоновой кислоты с арилгидразином с последующей циклизацией в безводной п-толуолсульфокислоте и получением целевого продукта (см. патент GB 1157617).

К причинам, препятствующим достижению указанного ниже технического результата, относятся многостадийность и длительность процесса.

Наиболее близким способом того же назначения к заявленному изобретению по совокупности признаков является способ получения димезона S, основанный на взаимодействии фенилгидразина (ФГ) и -гидроксипропионовой кислоты, в частности 2,2-гидроксиметилпропионовой кислоты в присутствии кислых катализаторов (см. Европейский патент 0054002, 1981). Реакцию проводят в одну или две стадии через промежуточное образование гидразида из карбоновой кислоты и гидразина с последующей циклизацией.

Процесс получения димезона S реализуется следующим образом.

В реактор загружается ксилол 10 молей фенилгидразина и при перемешивании прибавляется 1,67 моля 2,2-бис-гидроксипропионовая кислота. Смесь нагревается до появления флегмы. Температура при этом составляет 125-135oС. Выделяющаяся в ходе реакции вода собирается в насадке Дина-Старка. Через 1 час добавляется еще 1,67 моля 2,2-бис-гидроксипропионовой кислоты. Отгон осуществляют в течение 7 ч. Затем отгоняется в вакууме (150-200 мбар) растворитель и при 20 мбар избыток фенилгидразина и анилин - побочный продукт. Получают расплав промежуточного продукта - гидразида, который обрабатывается при 125-135oС концентрированной серной кислотой. Расплав выдерживают 3 часа при 130oС и удаляют в вакууме 50-60 мбар образующуюся воду. После обработки реакционной смеси водой и изопропанолом получают 1-фенил-4-метил-4-гидроксиметилпиразолидон-3 с выходом 61% и температурой плавления 114-120oС.

К причинам, препятствующим достижению указанного ниже технического результата, относятся: 1. Использование избытка фенилгидразина, что приводит к увеличению расходных норм на получение данного продукта и необходимости его регенерации. Кроме того, это приводит к загрязнению целевого продукта примесями фенилгидразина, водой и самим фенилгидразином, о чем свидетельствует низкая температура плавления димезона S.

2. Длительность процесса 10 часов без учета времени, необходимого для проведения промежуточных операций (отгон ксилола, фенилгидразина и др.).

3. Низкое качество готового продукта, температура плавления которого составляет 114-120oC (чистый димезон S - 124-126oС). Это приводит к необходимости дополнительной очистки технического продукта перекристаллизацией.

Целью данного изобретения является усовершенствование технологии в области синтеза пиразолидонов-3.

Технический результат - повышение выхода, снижение расходных коэффициентов по сырью, уменьшение времени реакции, повышение качества димезона S.

Указанный технический результат при осуществлении изобретения достигается тем, что раствор фенилгидразина в спирте обрабатывают 2,2-дигидроксипропионовой кислотой. Образующуюся при обработке соль 2,2-дигидроксипропионового фенилгидразина с массовой долей основного вещества около 99,9% выделяют фильтрацией и после промывки на фильтре спиртом или инертным растворителем вакуумируют при температуре 80-140oC и остаточном давлении 120-20 мм рт. ст. в течение 4 часов. Затем полученный расплав фенилгидразида обрабатывается кислотой в растворителе, образующем с водой азеотроп с температурой кипения ниже температуры кипения чистого растворителя. Из реакционной массы в течение 1,5-2 часов отгоняется образующаяся в ходе реакции вода и растворитель. После выделения готового продукта известными методами получают димезон S с температурой плавления 124,5-126,0oC с выходом 65%.

Преимуществами предлагаемого способа получения димезона S являются получение продукта высокой чистоты без проведения перекристаллизации, сокращение времени реакции в 2 раза и снижение расходных коэффициентов по сырью.

Пример 1. В реактор, снабженный мешалкой, термометром и обратным холодильником, загружается 1 моль н-бутилового спирта, 1,05 моля фенилгидразина и 1,0 моль 2,2-дигидроксиметилпропионовой кислоты. Смесь нагревается в течение 10-15 минут. Затем реакционная масса охлаждается до температуры 30-40oС и в реактор заливается 100 см3 петролейного эфира или гексана. Образующаяся суспензия фильтруется на воронке Бюхнера, промывается петролейным эфиром, бутанолом или другим инертным растворителем. После сушки получается 237,5 г соли 2,2-дигидроксиметилпропионового фенилгидразина с массовой долей основного вещества 99,9%. Выход 98,14%.

Полученная соль загружается в реактор и вакуумируется в течение 3-4 часов при остаточном давлении 120-20 мм рт.ст. при температуре 115-130oС. Затем в реактор заливается 700 см3 п-ксилола, толуола или другого растворителя, образующего с водой азеотроп и 45 см3 концентрированной серной кислоты. Реакционная масса кипятится в течение 1,5-2,0 часов с одновременным отгоном азеотропа. После отгонки реакционной воды в реактор загружается 440 см3 воды и осуществляется отгонка оставшегося в реакционной массе растворителя в виде азеотропа. После отгонки растворителя раствор димезона S в воде охлаждается при перемешивании до температуры 20oС. Выпавшие кристаллы продукта фильтруются и промываются водой. После промывки и сушки получается 134 г димезона S с температурой плавления 123,5-125,5oС. Выход продукта составляет 65%.

Пример 2. Синтез проводится аналогично примеру 1 за исключением того, что по окончании вакуумирования в реактор загружается 600 см3 толуола и 150 см3 спирта, например бутанола. Смесь охлаждается до температуры 20oС. Полученная суспензия фенилгидразида фильтруется, на фильтре промывается толуолом и далее направляется на стадию циклизации. Количество фенилгидразида с температурой плавления 128-132oС 197 г (выход 88%). Выход димезона S с температурой 124-126oС составляет 64,8%.

Формула изобретения

Способ получения 1-фенил-4-метил-4-гидроксиметилпиразолидона-3, заключающийся во взаимодействии избытка фенилгидразина с 2,2-дигидроксиметилпропионовой кислотой, отличающийся тем, что 1-фенил-4-метил-4-гидроксиметилпиразолидон-3 получают из соли 2,2-дигидроксиметилпропионового фенилгидразина, образующейся при взаимодействии фенилгидразина и 2,2-дигидроксиметилпропионовой кислоты в растворителе при температуре 80-100oС с последующей фильтрацией, промывкой на фильтре инертным растворителем.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к 2-[(дигидро)пиразолил-3'-оксиметилен] анилидам формулы I в которой означает простую либо двойную связь, а индексы и заместители имеют следующее значение: n означает 0, 1 или 2; m означает 0, 1 или 2, причем заместители R2 могут быть различными, если m больше 1; X означает прямую связь, О или NRa; Ra означает водород; R1 означает галоген или C1-С4алкил, или в случае, если n означает 2, представляет собой дополнительно связанный с двумя смежными атомами кольца углеводородный мостик, включающий 3 или 4 атома углерода; R2 означает нитро, галоген, С1-С4алкил, С1-С4галогеналкил, или С1-С4алкоксикарбонил; R3 означает необязательно замещенный алкил, необязательно замещенный насыщенный цикл или необязательно замещенный одно- либо двухядерный ароматический радикал, который наряду с атомами углерода может содержать в качестве членов цикла от одного до четырех атомов азота; R4 означает водород, необязательно замещенный алкил; R5 означает алкил или в случае, если X означает NRa, дополнительно представляет собой водород
Изобретение относится к способу получения 1-фенилпиразолидинона-3 или 4-метил-1-фенилпиразолидинона-3, которые находят применение в качестве компонентов проявления черно-белых фотоматериалов

Изобретение относится к получению проявителей для фотоматериалов

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению двухъядерных пиразолидинонов формулы I Г о R, i R где R и R J - каждый группа COORy; Rj - аллил, низший алкил, неорганический катион, фенил, Н, группа R - замещенный фенил, трифторметил; R2 и R - одинаковые или различные и каждьш - Н, (С, - С)-алкил, группа COOR-,; R - низкий алкил, замещенный фенил при условии, когда R, и Rj - группа формулы COOCHj, R и не метил, которые обладают гербицидными и антибиотическими свойствами

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению 4-заме1ценных 5-алкилпиразолидонов-3 (ЗАЛ) общей формулы R, - CH-CHR2-C(0)-NH-NH, где К - CN

Изобретение относится к новым соединениям формулы I и формулы II где R1 представляет собой галоген; R2 представляет галоген; R 3 представляет C1-C 4 алкил; Х представляет N или СН; и n равно 0-3, при условии, что когда Х представляет собой СН, тогда n равно, по меньшей мере, 1

Изобретение относится к соединению формулы I где А представляет собой S или Se; В представляет собой Н или ; R1 представляет собой арил, выбранный из следующих структур: R2 представляет собой Н или ; R3 представляет собой Н или С1-С8 алкил; R4 и R5 независимо представляют собой Н или С1-С8 алкил; R6 представляет собой H, С1-С8 алкил, С2-С7 алкенил, щелочной металл или щелочноземельный металл; R 11 и R12 независимо представляют собой Н, С1-С8 алкил или галоген; R21 представляет собой Н, галоген или С1-С7 алкил; m и n независимо представляют собой целые числа, имеющие значения 1-4; р представляет собой целое число, имеющее значение 1-5; q представляет собой целое число, имеющее значение 1-4; r представляет собой целое число, имеющее значение 1-3; s представляет собой целое число, имеющее значение 1-5; в качестве активатора рецептора активатора пролиферации пероксисом (PPAR) и его гидрату, сольвату, стереоизомеру и фармацевтически приемлемой соли и к фармацевтической композиции, средству для укрепления мышц, средству для улучшения памяти, терапевтическому средству для лечения деменции и болезни Паркинсона

Предлагается 3-бутил-5-окси-5-перфтороктил-4,5-дигидро-1H-пиразол-1-карботиоамид приведенной ниже формулы(1) в качестве материала стандартного образца состава для количественного определения фтора (массовая доля от 50 до 70%) и серы (массовая доля от 5 до 13%) в органических соединениях различной природы. Кроме того, предлагается способ его получения, заключающийся во взаимодействии литий(1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8-гептадекафторпентадекадионата-9,11) с тиосемикарбазидом гидрохлоридом в мольном соотношении 1:1 при кипячении в этаноле. 2 н.п. ф-лы, 3 табл., 1 пр.

Изобретение относится к способу получения 1-фенил-4-метил-4-гидроксиметилпиразолидона-3, который является проявителем для фотоматериалов путем взаимодействия избытка фенилгидразина с 2,2-дигидроксиметилпропионовой кислотой

Наверх