Способ получения 2,2,7,7-тетраметил-4,9-бис(диметиламино)- тетрагидро-1,6,4,9,2,7-диоксадиаз адисилецин-5,10(2h,7h)- диона

Авторы патента:

Описывается способ получения 2,2,7,7-тетраметил-4,9-бис(диметиламино)-тетрагидро-1,6,4,9,2,7-диоксадиазадисилецин-5,10(2Н, 7Н)-диона, заключающийся во взаимодействии О-силилуретана общей формулы Me₃SiOC(О)NRR', где R= H, SiMe₃; R'= NMe₂, с диметилхлорметилсиланом или смесью его с гексаметилдисилазаном при кипячении в течение 30-40 мин. Техническим результатом является упрощение процесса и повышение выхода целевого продукта.

Предлагаемое изобретение относится к области синтеза производных 2,5-дисилапиперазинов, а именно ранее неизвестного 2,2,7,7-тетраметил-4,9-бис(диметиламино)-тетрагидро-1,6,4,9,2,7-диоксадиазасилецин-5,10(2Н, 7Н)-диона, для получения кремнийсодержащих карбаминоилхлоридов, используемых при получении уретанов, мочевин, биологически активных продуктов (А.Д. Кирилин, В.Д. Шелудяков, В.Ф. Миронов. А.с. 527436, 1976).

Известен способ получения производных 2,5-дисилапиперазина, близких по составу и строению соединений, а именно производных 4,9-диаза-2,7-диокса-1,6-дисилациклодекан-3,8-диона, путем карбоксилирования карбаминосиланов.

где R,R'=Alk.

Время реакции составляет 3

5 часов, выход целевого продукта 88,4

96,8% (А.Д. Кирилин, В.Д. Шелудяков, В.Ф. Миронов. A.с. СССР 499266).

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату является способ получения производных 2,5-дисилапиперазина, а именно производных 4,9-диаза-2,7-диокса-1,6-дисилациклодекан-3,8-диона (А.Д. Кирилин, В. Д. Шелудяков, И. Б. Кокурочинкова, В.Ф. Миронов. А.с. СССР 615083), заключающийся во взаимодействии карбаматов общей формулы Me₃SiOC(O)NRR' (где R= R'=Et) с аминометилдиметилалкоксисиланами при нагревании.

где R=R'=Et; R''=Alk; R'''=Me, Et.

Время реакции составляет 8

10 часов, а выход целевого продукта 87

96,8%.

Недостатком метода является низкий выход целевого продукта, который объясняется необходимостью синтеза исходных аминометилдиметилалкоксисиланов двухстадийным методом: ClCH₂SiMe₂Cl+R'''OH-->ClCH₂SiMe₂OR'''+HCl - (1) ClCH₂SiMe₂OR'''+2R''NH₂-->R"NHCH₂SiMe₂OR'''+R''NH₂HCl - (2) Суммарное время синтеза аминометилдиметилалкоксисилана составляет 32-42 часа (реакция 1 - 2 часа, реакция 2 - 30+40 часов), а выход не превышает 40%, считая на исходный диметилхлорметилхлорсилан (E.С. Родионов, Дисс. канд. хим. наук, М., ГНИИХТЭОС, 1973, 173с.).

Целью настоящего изобретения является упрощение процесса и повышение выхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается путем использования в реакции с карбаматами общей формулы Me₃SiOC(O)NRR' (где R=H, SiMe₃; R'=NМе₂) диметилхлорметилхлорсилана или его смеси с гексаметилдисилазаном.

Процесс осуществляют путем нагревания исходных веществ до прекращения выделения триметилхлорсилана. Время реакции 30

40 минут. Выход целевого продукта составляет 97

98%.

Пример 1 К смеси 15,65 г (0,0888 моль) триметилсилилового эфира N,N-диметилкарбазиновой кислоты, 11,46 г (0,0710 моль) гексаметилдисилазана и 60 мл абсолютного гексана добавляли при перемешивании 25,41 г (0,1776 моль) диметилхлорметилхлорсилана. Кипятили 30 минут. Растворитель удалили. Получили 13,86 г (97,4%) 2,2,7,7-тетраметил-4,9-бис(диметиламино)-тетрагидро-1,6,4,9,2,7-диоксадиазадисилецин-5,10(2Н, 7Н)-диона с Т пл = 103-105^oС. ИК-спектр, см^-1: 1670 (С= O). ПМР-спектр (

, м.д.): 0,13 (SiMe₃), 2.57 (NMe₂). Найдено, %: С 45,01; Н 8,85; N 8,91; Si 17,73. C₁₂H₂₈O₄N₂Si₂ Вычислено, % С: 44,97; Н 8,81;N 8,74; Si 17,52.

Пример 2 Смесь 15 г (0,0851 моль) триметилсилилового эфира N,N-диметилкарбазиновой кислоты и 12,18 г (0,0851 моль) диметилхлорметилхлорсилана кипятили с головкой полной конденсации до прекращения выделения триметилхлорсилана. Реакционную массу отфильтровали. Получили 13,37 г (98%) 2,2,7,7-тетраметил-4,9-бис(диметиламино)-тетрагидро-1,6,4,9,2,7-диоксадиазадисилецин-5,10 (2Н, 7Н)-диона с Т пл = 104-105^oС.

Таким образом, предложенный способ позволяет легко, в одну стадию получить с высоким выходом ранее неизвестный 2,2,7,7-тетраметил-4,9-бис(диметиламино)-тетрагидро-1,6,4,9,2,7-диоксадиазадисилецин-5,10(2Н, 7Н)-дион.

Формула изобретения

Способ получения 2,2,7,7-тетраметил-4,9-бис(диметиламино)-тетрагидро-1,6,4,9,2,7-диоксадиазадисилецин-5,10(2Н, 7Н)-диона, заключающийся в том, что осуществляют взаимодействие О-силилуретанов общей формулы Me₃SiOC(О)NRR', где R= H, SiMe₃; R'= NMe₂, с диметил-хлорметилхлорсиланом или смесью диметилхлорметилхлорсилана с гекса-метилдисилазаном при кипячении в течение 30

40 мин.

Металлокомплекс и способ полимеризации олефинов // 2196776

Замещенные n-силатранилметилацетамиды, обладающие стимулирующим действием на перистальтику кишечника // 2190617

Изобретение относится к медицине, конкретно к новым замещенным N-силатранилметилацетамидам, стимулирующим перистальтику кишечника и которые могут найти применение при лечении атонии кишечника

Соединения, имеющие элемент группы iii периодической системы элементов д.и.менделеева, связанный с моно- или дианионным тридентатным лигандом, способ их получения и их использование в качестве катализаторов полимеризации // 2180664

Изобретение относится к новым соединениям, имеющим элемент группы III, связанный с моно- или дианионным тридентатным лигандом, способу их получения и их использованию в частности в качестве катализатора (со)полимеризации

Кремнийорганические соединения, содержащие карбамидные группы, их получение и их применение // 2165426

Фторкремнийорганические соединения в качестве гидро- и олеофобных средств для защиты строительных материалов от вредного воздействия окружающей среды // 2151151

Изобретение относится к гидро- и олеофобным средствам для защиты строительных материалов от вредного воздействия окружающей среды и касается, в частности, новых фторкремнийорганических соединений, содержащих фторорганические и кремнийорганические фрагменты, соединенные амидной связью

Гидро- и олеофобное средство для защиты строительных материалов от вредного воздействия окружающей среды // 2149151

Изобретение относится к области гидро- и олеофобных средств для защиты строительных материалов от вредного воздействия окружающей среды и касается, в частности, применения кремнийорганического амида перфторкарбоновой кислоты в качестве гидро- и олефобного средства, предназначенного для защиты каменных зданий и сооружений от атмосферных осадков

Способ получения производных алкилсилана с разноименными гидролизуемыми группами у атома кремния // 2129124

Новые диорганосилоксаны или триорганосиланы, светозащитная косметическая композиция и способ защиты кожи и/или волос от ультрафиолетового излучения // 2126010

Триорганосилановые производные бензотриазола, косметическая композиция для защиты кожи и/или волос от уф-излучений и способ защиты кожи и/или волос от ультрафиолетового излучения // 2125057

Кремнийорганические диамины в качестве отвердителей эпоксидных композиций // 2230068

Гидроксизамещенные стерически затрудненные n-алкоксиамины // 2243216

Способ получения 2,2-диметил-4-алкокси-5,5-диметил-1,3,2-оксазасилолов // 2254338

Изобретение относится к химии кремнийсодержащих органических соединений, а именно к новому способу получения замещенных 1,3,2-оксазасилолов общей формулы где R=С2Н5, i-C3H 7, C4H9;которые являются новыми по структуре кремнийсодержащими гетероциклическими соединениями и могут служить исходными в получении биологически активных соединений для нужд медицины и сельского хозяйства

Способ получения 2,2-диметил-4-алкокси-5,5-диметил-1,3,2-оксазасилолов // 2254339

Изобретение относится к химии кремнийсодержащих органических соединений, а именно к новому способу получения замещенных 1,3,2-оксазасилол-3-инов, общей формулы где R=C2H5, i-C3H 7, C4H9;которые являются новыми по структуре кремнийсодержащими гетероциклическими соединениями и могут служить исходными веществами при получении биологически активных соединений для нужд медицины и сельского хозяйства

Алкоксисилоксановые производные 3,5-дихлор-2-(4-оксифенокси)пиридина и способ их получения // 2278867

Изобретение относится к химии элементоорганических соединений, конкретно к химии кремнийорганических соединений - алкоксисилоксановым производным 3,5-дихлор-2-(4-оксифенокси)пиридина, которые могут быть использованы в качестве биоцидных препаратов

Кремнийорганические соединения, способ их получения и содержащие их каучуковые смеси // 2285697

Способ получения 1-этоксисилатрана // 2291871

Изобретение относится к химии кремнийорганических соединений, а именно к усовершенствованию способа получения 1-этоксисилатрана формулы C2H5OSi(OCH2CH2 )3N, который, как известно, может быть использован в медицине и зооветеринарии для лечения ран, в сельском хозяйстве - для повышения урожайности растений, а также для повышения жизнеспособности и продуктивности сельскохозяйственных животных, птиц и полезных насекомых (М.Г.Воронков, В.П.Барышок

Аминовые соединения и полученные из них отверждаемые композиции // 2296129

Изобретение относится к аминовым соединениям, которые используются в получении отверждаемых композиций

Водоэмульсионная композиция для защиты строительных материалов и конструкций от вредного воздействия окружающей среды // 2327674

Изобретение относится к области гидро- и олеофобных средств, предназначенных для защиты строительных материалов и конструкций от вредного воздействия окружающей среды

Применение кремнийорганического амина в качестве многофункциональной добавки для вспененных полиуретановых композиций // 2332422

Изобретение относится к применению кремнийорганического амина в качестве многофункциональной добавки для полиуретановых композиций