Способ переэтерификации сложных эфиров -кетокарбоновых кислот

 

Изобретение относится к усовершенствованному способу переэтерификации сложных эфиров -кетокарбоновых кислот со структурной формулой (I), спиртом формулы (II) R3ОН, причем R1, R2, R3 означают разветвленную, неразветвленную или циклическую, насыщенную или ненасыщенную C16-алкильную группу или бензильную группу и R1 и R2 не являются одинаковыми, которые используются в качестве, например, промежуточных продуктов для биологически активных веществ для агро- и фармакологической промышленности, в качестве растворителей и т.д. Переэтерификацию проводят в безводном спирте формулы (II) в качестве реакционной среды, в присутствии катализаторов, содержащих олово или титан, при температуре реакции от 20 до 200oС. Способ позволяет получить целевой продукт с хорошим выходом более 97% и без побочных продуктов. 5 з.п.ф-лы.

Текст описания в факсимильном виде (см. графическую часть).

Формула изобретения

1. Способ переэтерификации сложных эфиров -кетокарбоновых кислот со структурной формулой I

спиртом формулы (II) R3ОН, причем R1, R2, R3 означают разветвленную, неразветвленную или циклическую, насыщенную или ненасыщенную C16-алкильную группу или бензильную группу и R1 и R3 не являются одинаковыми, отличающийся тем, что переэтерификацию проводят в безводном спирте формулы (II) в качестве реакционной среды, в присутствии катализаторов, содержащих олово или титан, при температуре реакции 20 - 200°С.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что эфиры кетокарбоновых кислот формулы I, где R1 и R2 означают разветвленную или неразветвленную С14-алкильную группу или бензильную группу, переэтерифицируют с помощью спирта R3OH, причем R3 не равно R1 и означает разветвленную или неразветвленную С26-алкильную группу или бензильную группу.

3. Способ по п.1, отличающийся тем, что метиловый эфир пировиноградной кислоты переэтерифицируют в этиловый эфир пировиноградной кислоты в безводном этаноле.

4. Способ по п.1, отличающийся тем, что катализатор используют в количестве 0,0001-20 мас.%, предпочтительно 0,005-5 мас.%, особенно предпочтительно 0,02-1 мас.%.

5. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве катализатора на основе олова используют дибутилдиацетат олова, дибутилдилаурат олова, дибутилдиизооктоат олова или дибутилмалеат олова, смешанные дибутилдикарбоксилаты олова с длинноцепочечными сложными эфирами жирных кислот, диоктилдилаурат олова, монобутилдигидроксихлорид олова, монобутилдиоксид олова, ацетат олова, оксалат олова или хлорид олова.

6. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве катализатора из группы титановых катализаторов используют тетраизопропил-, тетрапропил-, тетраэтил- или тетрабутилортотитанат.

7. Способ по п.1, отличающийся тем, что переэтерификацию проводят в присутствии дополнительного растворителя.

РИСУНКИ

Рисунок 1, Рисунок 2, Рисунок 3, Рисунок 4, Рисунок 5, Рисунок 6, Рисунок 7, Рисунок 8, Рисунок 9, Рисунок 10



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения сложного эфира 2-алкилиден-4-бромацетоуксусной кислоты формулы (3), где R1 и R2 каждый независимо друг от друга представляют собой низшую алкильную группу с 1-5 атомами углерода, который используется как промежуточное соединение при получении веществ фармацевтического назначения, например антибиотиков

Изобретение относится к N-пиперидино-5-(4-бромфенил)-1-(2,4-дихлорхлорфенил)-4-этилпиразол-3-карбоксамиду, его фармацевтически приемлемым солям и их сольватам, которые являются сильными антагонистами каннабиноидных СВ1-рецепторов

Изобретение относится к способу получения соединения формулы I, где Х обозначает радикал, инертный в условиях реакций; m обозначает 0; R3 обозначают водород, СН3, CH2F или CHF2; Y обозначает группу OR4, N(R5)2 или N(СН3)ОСН3; R4 и R5 каждый независимо друг от друга обозначает водород или C1-C8алкил или (R5)2 совместно с атомом азота, с которым они связаны, образуют 5- или 6-членное незамещенное или замещенное кольцо, согласно которому а) проводят взаимодействие соединения формулы II, где Х и m имеют указанные для формулы I значения и R1 и R2 каждый независимо друг от друга обозначают С1-С6алкил, C1-С6алкенил, C1-С6алкоксиалкил или С3-С6циклоалкил или R1 и R2 совместно с атомом азота образуют незамещенное или замещенное 6- или 7-членное кольцо, которое помимо этого атома азота может содержать дополнительный атом азота, в апротонном растворителе с литийорганическим соединением формулы III, где R7 обозначает органический анионоактивный радикал; б) проводят взаимодействие полученного литиевого комплекса с соединением формулы IV, где каждый из заместителей Y1 могут быть одинаковыми или различными и представляют группу OR4, N(R6)2 или N(СН3)ОСН3; R4 обозначает С1-С8алкил; R6 обозначает C1-C8алкил; или (R6)2 совместно с атомом азота, с которым они связаны, образуют 5- или 6-членное незамещенное или замещенное кольцо с получением соединения формулы V; в) это соединение в любом порядке в 1) подвергают оксимированию 0-метилгидроксиламином или подвергают оксимированию гидроксиламином, а затем метилированию, фторметилированию или дифторметилированию; в 2) вводят во взаимодействие с эфиром хлормуравьиной кислоты

Изобретение относится к способу получения метиламидов - метоксииминокарбоновых кислот формулы I, где Y означает С-органический радикал, осуществляемому посредством реакции Пиннера взаимодействием ацилцианида формулы II со спиртом и последующим взаимодействием образовавшегося в реакции Пиннера сложного эфира формулы IV а) с гидроксиламином с получением оксима формулы V метилированием оксима формулы V до оксимового эфира формулы VI или б) сометилгидроксиламином с получением оксимового эфира формулы VI, с последующим взаимодействием оксимового эфира формулы VI с метиламином, отличающийся тем, что в реакции Пиннера применяют спирт формулы III R-OH, температура кипения которого выше 75°С

Изобретение относится к способу получения сложных β-кетоэфиров общей формулы (I ) @ (II ) @ , используемых в качестве полупродуктов при синтезе витамина E

Изобретение относится к новым производным бутадиена формулы (1-а), где кольцо А представляет пиридиновое, пиримидиновое или бензольное кольцо, которое может быть необязательно замещено; кольцо В представляет пиридиновое, оксозамещенное пиридиновое, пиримидиновое, бензольное или C1-4-алкилендиоксизамещенное бензольное кольцо; R1 представляет C1-6-алкил; R2 представляет водород; -COR32 представляет C2-7-алкоксикарбонил и т.д.; -COR42 представляет карбоксильную группу и т.д., или его фармацевтически приемлемые соли; производные амидобутадиена формулы (1-b), где значения А, В, R1, R2, -COR32 указаны выше, -COR43 представляет карбамоильную группу, которая может быть необязательно замещена и т.д., или его фармацевтически приемлемые соли; производное пирролидина формулы (2), где А, В, R1, R2 указаны выше, R5 представляет пиридилзамещенную C1-6-алкильную группу и т.д., или его фармацевтически приемлемая соль
Наверх