Способ получения полисульфидных полимеров

 

Изобретение относится к способу получения жидких и твердых полисульфидных полимеров. Жидкие полисульфидные полимеры получают в одну стадию следующим образом: в смесь хлорсодержащих мономеров ди(β-хлорэтил)формаля и 1,2,3-трихлорпропана, взятых в мол. соотношении 0,999:0,001-0,970:0,030, последовательно вводят сульфидное соединение в количестве 0,3-4,5 моль на 1 моль смеси хлорсодержащих мономеров, осуществляя его полную или дробную подачу, и в течение 0,5-2,0 ч при температуре 70-98^oС и интенсивном перемешивании - 18-32%-ный водный раствор гидросульфида щелочного металла в количестве 3,0-3,5 моль в расчете на гидросульфид щелочного металла на 1 моль смеси хлорсодержащих мономеров, полученную реакционную смесь выдерживают при интенсивном перемешивании и при температуре 80-98^oС в течение 5,0-7,5 ч, по окончании реакции охлаждают и выделяют из нее целевой продукт. Твердые полисульфидные полимеры получают вышеуказанным способом с использованием хлорсодержащего мономера - ди(β-хлорэтил)формаль или смесь хлорсодержащих мономеров - ди(β-хлорэтил)формаля и 1,2,3-трихлорпропана, а также с добавлением гидроксида магния в виде 5-20%-ного водного раствора в количестве на 1 моль хлорсодержащего мономера или смеси хлорсодержащих мономеров соответственно. Изобретение позволяет получать полисульфидные полимеры в одну стадию, с более высокими и воспроизводимыми значениями вязкости, улучшить качество полимера (прозрачность, слабокрашенность). 2 с. и 14 з.п.ф-лы.

Текст описания в факсимильном виде (см. графическую часть).

Формула изобретения

1. Способ получения жидких полисульфидных полимеров в одну стадию, заключающийся в том, что в смесь хлорсодержащих мономеров - ди(β-хлорэтил)формаля и 1,2,3-трихлорпропана, взятых в мольном соотношении 0,999:0,001–0,970:0,030, последовательно вводят сульфидное соединение в количестве 0,3-4,5 моль на 1 моль смеси хлорсодержащих мономеров, осуществляя его полную или дробную подачу, и 18-32%-ный водный раствор гидросульфида щелочного металла в течение 0,5-2,0 ч при температуре 70-98°С и интенсивном перемешивании в количестве 3,0-3,5 моль в расчете на гидросульфид щелочного металла на 1 моль смеси хлорсодержащих мономеров, полученную реакционную смесь выдерживают при интенсивном перемешивании и при температуре 80-98°С в течение 5,0-7,5 ч, по окончании реакции охлаждают и выделяют из нее целевой продукт.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве сульфидного соединения используют серу.

3. Способ по п.2, отличающийся тем, что серу добавляют в реакционную смесь в твердом виде или в виде расплава.

4. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве сульфидного соединения используют дисульфид натрия.

5. Способ по п.4, отличающийся тем, что дисульфид натрия добавляют в реакционную смесь в виде водного раствора дисульфида натрия со степенью полисульфидности, равной 2,25-2,60, с концентрацией раствора, составляющей 2,0-2,2 моль/л.

6. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве сульфидного соединения используют смеси произвольного состава серы и дисульфида натрия, взятых суммарно в количестве, соответствующем сульфидному соединению.

7. Способ по п.1, отличающийся тем, что дробная подача сульфидного соединения состоит в том, что 25-75% от общего количества сульфидного соединения вводят соответственно в смесь хлорсодержащих мономеров или хлорсодержащий мономер до добавления гидросульфида щелочного металла, оставшуюся часть – после.

8. Способ по п.1, в котором реакционную массу после окончания реакции охлаждают до 30-40°С.

9. Способ получения твердых полисульфидных полимеров в одну стадию заключающийся в том, что в хлорсодержащий мономер - ди(β-хлорэтил)формаль или в смесь хлорсодержащих мономеров - ди(β-хлорэтил)формаля и 1,2,3-трихлорпропана, взятых в мольном соотношении 0,999:0,001–0,970:0,030, последовательно вводят сульфидное соединение в количестве 0,3-4,5 моль на 1 моль хлорсодержащего мономера или смеси хлорсодержащих мономеров соответственно, осуществляя его полную или дробную подачу, и 18-32%-ный водный раствор гидросульфида щелочного металла в течение 0,5-2,0 ч при температуре 70-98°С и интенсивном перемешивании в количестве 3,0-3,5 моль в расчете на гидросульфид щелочного металла на 1 моль хлорсодержащего мономера или смеси хлорсодержащих мономеров соответственно, и гидроксид магния в виде 5-20%-ного водного раствора в количестве 0,1-0,2 моль на 1 моль хлорсодержащего мономера или смеси хлорсодержащих мономеров соответственно, полученную реакционную смесь выдерживают при интенсивном перемешивании и при температуре 80-98°С в течение 5,0-7,5 ч, по окончании реакции охлаждают и выделяют из нее целевой продукт.

10. Способ по п.9, отличающийся тем, что в качестве сульфидного соединения используют серу.

11. Способ по п.10, отличающийся тем, что серу добавляют в реакционную смесь в твердом виде или в виде расплава.

12. Способ по п.9, отличающийся тем, что в качестве сульфидного соединения используют дисульфид натрия.

13. Способ по п.12, отличающийся тем, что дисульфид натрия добавляют в реакционную смесь в виде водного раствора дисульфида натрия со степенью полисульфидности, равной 2,25-2,60, с концентрацией раствора, составляющей 2,0-2,2 моль/л.

14. Способ по п.9, отличающийся тем, что в качестве сульфидного соединения используют смеси произвольного состава серы и дисульфида натрия, взятых суммарно в количестве, соответствующем сульфидному соединению.

15. Способ по п.9, отличающийся тем, что дробная подача сульфидного соединения состоит в том, что 25-75% от общего количества сульфидного соединения вводят соответственно в смесь хлорсодержащих мономеров или хлорсодержащий мономер до добавления гидросульфида щелочного металла, оставшуюся часть – после.

16. Способ по п.9, в котором реакционную массу после окончания реакции охлаждают до 30-40°С.

РИСУНКИ

Рисунок 1, Рисунок 2, Рисунок 3, Рисунок 4, Рисунок 5, Рисунок 6, Рисунок 7, Рисунок 8, Рисунок 9, Рисунок 10, Рисунок 11, Рисунок 12, Рисунок 13, Рисунок 14, Рисунок 15, Рисунок 16, Рисунок 17, Рисунок 18, Рисунок 19, Рисунок 20