Катализатор, включающий комплекс металла viii побочной группы, на основе одного из бидентатных фосфонитных лигандов и фосфонитный лиганд

 

Изобретение относится к области производства катализаторов для синтеза адипонитрила. Описан катализатор, который включает, по меньшей мере, один комплекс металла VIII побочной группы с, по меньшей мере, одним из бидентатных фосфонитных лигандов общей формулы (I) или их соли и смеси из них, а также способ получения смесей моноолефиновых мононитрилов с 5 атомами углерода, способ каталитической изомеризации разветвленных алифатических моноалкеннитрилов и способ получения адиподинитрила. Описан бидентатный фосфонитный лиганд, входящий в состав катализатора. Технический результат - катализатор проявляет высокую селективность и высокую каталитическую активность при гидроцианировании 1,3-бутадиена и углеводородных смесей. 2 с. и 6 з.п.ф-лы, 3 табл.

Текст описания в факсимильном виде (см. графическую часть)н

Формула изобретения

1. Катализатор, включающий комплекс металла VIII побочной группы с одним из бидентатных лигандов общей формулы I

где остатки R¹ и R², соответственно R^1' и R^2', не связаны мостиком друг с другом;

А представляет собой алкиленовый мостик с 2-7 атомами углерода, который может содержать одну, две или три двойные связи и/или один, два или три заместителя, которые выбраны из группы, включающей алкил, циклоалкил и арил, при этом арильный заместитель может дополнительно иметь один, два или три заместителя, которые выбраны из группы, включающей алкил, алкокси, галоген, трифторметил, нитро, алкоксикарбонил или циано, и/или алкиленовый мостик с 2-7 атомами углерода может быть прерван одним, двумя или тремя не соседними, в некоторых случаях замещенными гетероатомами, и/или алкиленовый мостик с 2-7 атомами углерода может быть прерван один, два или три раза не соседними, в некоторых случаях замещенными гетероатомами, и/или алкиленовый мостик с 2-7 атомами углерода может быть один, два или три раза аннелирован с арилом и/или с гетарилом, при этом аннелированные арильные и гетарильные группы могут нести по одному, по два или по три заместителя, которые выбраны из группы, включающей алкил, циклоалкил, арил, алкокси, циклоалкокси, арилокси, ацил, галоген, трифторметил, нитро, циано, карбоксил, алкоксикарбонил или NE¹Е², при этом Е¹ и Е² могут быть одинаковы или различны и представляют собой алкил, циклоалкил или арил;

R¹ и R^1' независимо друг от друга представляют собой алкил, циклоалкил, арил или гетарил, которые могут иметь по одному, по два или по три заместителя, которые выбраны из группы, включающей алкил, циклоалкил и арил R² и R^2’; независимо друг от друга представляют собой алкил, циклоалкил, арил или гетарил, при этом арильные и гетарильные группы могут иметь по одному, по два или по три заместителя, которые выбраны из группы, включающей алкил, циклоалкил, арил, алкокси, циклоалкокси, арилокси, ацил, галоген, трифторметил, нитро, циано, карбоксил, алкоксикарбонил или(и) NE¹E², при этом Е¹ и Е² могут иметь значения, указанные выше,

или их соли и смеси.

2. Катализатор по п.1, в котором А представляет собой остаток формул II.1-II.5

где X представляет собой О, S, NR⁵, при этом R⁵ представляет собой алкил, циклоалкил или арил, или Х представляет собой алкиленовый мостик с 1-3 атомами углерода, который может содержать двойную связь и/или алкильные, циклоалкильные или арильные заместители, при этом арильный заместитель может иметь один, два или три заместителя, которые выбраны из группы, включающей алкил, алкокси, галоген, трифторметил, нитро, алкоксикарбонил или циано, или Х представляет собой алкиленовый мостик с 2-3 атомами углерода, который прерван О, S или NR⁵;

R³, R^3’, R^3’’, R^3’’’, R⁴, R^4’, R^4’’ и R^4’’’ независимо друг от друга представляют собой водород, алкил, алкокси, галоген, трифторметил, нитро, алкоксикарбонил или циано.

3. Катализатор по п.1 или 2, в котором R¹ и R^1’ независимо друг от друга представляют собой алкил или арил, предпочтительно фенил, 1-нафтил или 2-нафтил.

4. Катализатор по одному из вышеприведенных пунктов, в котором R^2' и R² независимо друг от друга представляют собой фенильные заместители, которые могут иметь один или два заместителя, которые выбраны из группы, включающей алкил, алкокси, галоген, трифторметил, нитро, циано, алкоксикарбонил или карбоксил.

5. Катализатор по одному из вышеприведенных пунктов, в котором фосфонитный лиганд формулы I выбран из лигандов формул Iа - Iс

при этом в формуле Iа заместители R³, R⁴, R⁷ и R⁸ имеют следующие значения:

в формуле Ib заместители R⁴, R⁷, R⁸ и R⁹ имеют следующие значения:

в формуле 1с заместители R⁷ и R⁸ имеют следующие значения:

6. Катализатор по одному из предшествующих пунктов, который дополнительно содержит, по меньшей мере, еще один из лигандов, выбранный из группы, включающей цианид, галогениды, амины, карбоксилаты, ацетилацетон, арил- или алкилсульфонаты, гидрид, СО (оксид углерода), олефины, диены, циклоолефины, нитрилы, N-содержащие гетероциклы, ароматические и гетероароматические соединения, простые эфиры, РF₃ (трехфтористый фосфор), а также моно-, би- и полидентатные фосфиновые, фосфинитные и фосфитные лиганды.

7. Катализатор по одному из предшествующих пунктов, в котором в случае металла VIII побочной группы речь идет о кобальте, родии, рутении, палладии или никеле.

8. Фосфонитные лиганды общей формулы I

как определено в пп.1-5,

где R² и R^2' независимо друг от друга представляют собой алкил, циклоалкил, арил или гетарил, при этом арильные и гетарильные группы могут иметь по одному или по два заместителя, которые выбраны из группы, включающей алкил, циклоалкил, арил, алкокси, циклоалкокси, арилокси, ацил, галоген, трифторметил, нитро, циано, карбоксил, алкоксикарбонил или NE¹E², при этом Е¹ и Е² могут быть одинаковы или различны и представляют собой алкил, циклоалкил или арил.

РИСУНКИ

Рисунок 1, Рисунок 2, Рисунок 3, Рисунок 4, Рисунок 5, Рисунок 6, Рисунок 7, Рисунок 8, Рисунок 9, Рисунок 10, Рисунок 11, Рисунок 12, Рисунок 13, Рисунок 14, Рисунок 15, Рисунок 16, Рисунок 17, Рисунок 18, Рисунок 19, Рисунок 20, Рисунок 21, Рисунок 22, Рисунок 23, Рисунок 24, Рисунок 25, Рисунок 26, Рисунок 27, Рисунок 28, Рисунок 29, Рисунок 30, Рисунок 31, Рисунок 32, Рисунок 33, Рисунок 34, Рисунок 35, Рисунок 36, Рисунок 37

MM4A - Досрочное прекращение действия патента СССР или патента Российской Федерации на изобретение из-за неуплаты в установленный срок пошлины за поддержание патента в силе

Дата прекращения действия патента: 05.06.2006

Извещение опубликовано: 20.12.2007        БИ: 35/2007

---