Сополимеры этилена

 

Изобретение относится к сополимерам этилена, обладающим широким молекулярно-массовым распределением, превосходной ударопрочностью и повышенной перерабатываемостью. Эти полимеры могут быть получены с применением одной металлоценовой каталитической системы в газовой фазе по непрерывному или полунепрерывному механизму в одном реакторе. Эти полимеры с типичной плотностью 0,85-0,95 отличаются, в частности, прочностью расплава и характеристиками разветвленности посредством длинных боковых цепей (показатель разветвленности посредством длинных боковых цепей меньше или равен 0,9), и в особенности приемлемы для использования при изготовлении пленок низкой плотности. 3 с. и 19 з.п. ф-лы, 4 табл., 10 ил.

Текст описания в факсимильном виде (см. графическую часть)е

Формула изобретения

1. Сополимер этилена и одного или нескольких альфа-олефинов, содержащих от трех до двадцати атомов углерода, причем этот сополимер обладает а) показателем разветвленности g’ посредством длинных боковых цепей, который меньше или равен 0,9, и б) значением производной функции δ(ПР)/δ(Д), превышающим 0,6, где ПР обозначает прочность расплава сополимера в сН, а Д обозначает давление экструзии сополимера в МПа.

2. Сополимер по п.1, в котором g’ составляет меньше или равен 0,8.

3. Сополимер по п.1, в котором g’ составляет 0,5-0,9.

4. Сополимер по п.3, в котором g’ составляет 0,55-0,85.

5. Сополимер по п.4, в котором g’ составляет 0,65-0,8.

6. Сополимер по п.1, у которого δ(ПР)/δ(Д) превышает 0,65.

7. Сополимер по п.6, у которого δ(ПР)/δ(Д) превышает 0,80.

8. Сополимер по п.6, у которого δ(ПР)/δ(Д) составляет от больше 0,65 до меньше 1,4.

9. Сополимер по п.6, у которого δ(ПР)/δ(Д) составляет 0,8-1,2.

10. Сополимер этилена и одного или нескольких альфа-олефинов, содержащих от трех до двадцати атомов углерода, причем этот сополимер обладает а) показателем разветвленности g’ посредством длинных боковых цепей, который меньше или равен 0,9, и б) значением производной функции δ(ПP)/δ(logγ), превышающим 7,5, где ПР обозначает прочность расплава сополимера в сН, а γ обозначает скорость сдвига сополимера в с^-1.

11. Сополимер по п.10, в котором g’ составляет меньше или равен 0,8.

12. Сополимер по п.10, в котором g’ составляет 0,5-0,9.

13. Сополимер по п.12, в котором g’ составляет 0,55-0,85.

14. Сополимер по п.13, в котором g’ составляет 0,65-0,8.

15. Сополимер по п.10, у которого δ(ПP)/δ(logγ) превышает 8,0.

16. Сополимер по п.10, у которого δ(ПР)/δ(logγ) составляет 8,0-12,0.

17. Сополимер этилена и одного или нескольких альфа-олефинов, каждый из которых содержит от трех до двадцати атомов углерода, причем этот сополимер обладает (а) показателем разветвленности g’ посредством длинных боковых цепей, который меньше или равен 0,9, и (б) значением производной функции δ(ПР)/δ(logγ) и энергией активации течения, Еа, которые удовлетворяют условию

log[δ(ПР)/δ(logγ)]≥2,75-1,25 log(Ea),

где Еа определяют динамической реометрией, причем для получения этого полимера не используют каталитическую систему, содержащую сокатализатор алкилалюмоксан.

18. Сополимер по любому из пп.1, 10 или 17, который может быть получен непрерывной полимеризацией этилена самостоятельно или совместно с одним или несколькими альфа-олефинами, каждый из которых содержит от трех до двадцати атомов углерода, в газовой фазе в одном реакторе, в котором находится псевдоожиженный слой из полимерных частиц, причем эту полимеризацию проводят в присутствии одного металлоценового катализатора.

19. Сополимер по п.18, который может быть получен непрерывной полимеризацией этилена индивидуально или совместно с одним или несколькими альфа-олефинами, каждый из которых содержит от трех до двадцати атомов углерода, в газовой фазе в реакционной системе, включающей один реактор, в котором находится псевдоожиженный слой из полимерных частиц, рециркуляционный контур, соединяющий впускное и выпускное отверстия реактора, и средства для либо непрерывного, либо периодического отвода гомополимера или сополимера из реактора одновременно с протеканием процесса полимеризации, причем эту полимеризацию проводят в присутствии одного металлоценового катализатора.

20. Сополимер по п.18 или 19, который может быть получен непрерывной полимеризацией этилена индивидуально или совместно с одним или несколькими альфа-олефинами, каждый из которых содержит от трех до двадцати атомов углерода, в газовой фазе в одном реакторе, в котором находится псевдоожиженный слой из полимерных частиц, причем эту полимеризацию проводят в присутствии одного металлоценового катализатора, отвечающего следующей общей формуле:

в которой М обозначает атом титана, циркония или гафния;

D обозначает стабильный сопряженный диен, необязательно замещенный одной или несколькими гидрокарбильными группами, силильными группами, гидрокарбилсилильными группами, силилгидрокарбильными группами или их смесями, причем D содержит 4-40 отличных от водорода атомов и с М образует π-комплекс;

Z обозначает мостиковую группу, представляющую собой алкиленовую группу, содержащую 1-20 атомов углерода, или диалкилсилильную или германильную группу или алкилфосфиновый или аминовый радикал;

R обозначает атом водорода или алкил, содержащий 1-10 атомов углерода;

х обозначает число 1-6.

21. Сополимер по п.18 или 19, который может быть получен непрерывной полимеризацией этилена индивидуально или совместно с одним или несколькими альфа-олефинами, каждый из которых содержит от трех до двадцати атомов углерода, в газовой фазе в одном реакторе, в котором находится псевдоожиженный слой из полимерных частиц, причем эту полимеризацию проводят в присутствии одного металлоценового катализатора, отвечающего следующей общей формуле:

в которой М обозначает атом титана, циркония или гафния в состоянии окисления +2;

D обозначает стабильный сопряженный диен, выбранный из группы, включающей s-транс-η⁴-4-дифенил-1,3-бутадиен, s-транс-η⁴-3-метил-1,3-пентадиен, s-транс-η⁴-1,4-дибензил-1,3-бутадиен, s-транс-η⁴-2,4-гексадиен, s-транс-η⁴-1,4-дитолил-1,3-бутадиен, s-транс-η⁴-1,4-бис(триметилсилил)-1,3-бутадиен, s-цис-η⁴-1,4-дифенил-1,3-бутадиен, s-цис-η⁴-3-метил-1,3-пентадиен, s-цис-η⁴-2,4-гексадиен, s-цис-η⁴-1,3-пентадиен, s-цис-η⁴-1,4-дитолил-1,3-бутадиен и s-цис-η⁴-1,4-бис(триметилсилил)-1,3-бутадиен, причем эта s-цис-диеновая группа с металлом образует представленный в настоящей формуле изобретения π-комплекс;

Z обозначает мостиковую группу, представляющую собой алкиленовую группу, содержащую 1-20 атомов углерода, или диалкилсилильную либо германильную группу или алкилфосфиновый либо аминовый радикал;

R обозначает атом водорода или алкил, содержащий 1-10 атомов углерода;

х обозначает число 1-6.

22. Сополимер по п.18 или 19, который может быть получен непрерывной полимеризацией этилена, а в случае сополимеризации - одного или нескольких альфа-олефинов, каждый из которых содержит от трех до двадцати атомов углерода, в газовой фазе в одном реакторе, в котором находится псевдоожиженный слой из полимерных частиц, причем эту полимеризацию проводят в присутствии одного металлоценового катализатора, отвечающего следующей общей формуле:

РИСУНКИ

Рисунок 1, Рисунок 2, Рисунок 3, Рисунок 4, Рисунок 5, Рисунок 6, Рисунок 7, Рисунок 8, Рисунок 9, Рисунок 10, Рисунок 11, Рисунок 12, Рисунок 13, Рисунок 14, Рисунок 15, Рисунок 16, Рисунок 17, Рисунок 18, Рисунок 19, Рисунок 20, Рисунок 21, Рисунок 22, Рисунок 23, Рисунок 24, Рисунок 25, Рисунок 26, Рисунок 27, Рисунок 28, Рисунок 29, Рисунок 30, Рисунок 31, Рисунок 32, Рисунок 33, Рисунок 34, Рисунок 35, Рисунок 36, Рисунок 37, Рисунок 38, Рисунок 39, Рисунок 40, Рисунок 41, Рисунок 42, Рисунок 43, Рисунок 44, Рисунок 45, Рисунок 46