Новый способ получения микрокапсулированных препаратов

 

Изобретение относится к способу капсулирования пестицида. Способ включает (a) объединение в воде от около 5 до около 60 мас.% частиц пестицида и от около 5 до 20 мас.% первого агента капсулирования, представляющего собой амид-аммонийную соль сополимера стирола и малеинового ангидрида; (b) добавление соли кальция и кислоты для преобразования первого агента капсулирования в капсулирующий полимер путем изменения рН воды для осаждения полимера с получением посредством этого капсулированных частиц пестицида; (c) взаимодействие капсулирующего полимера с солью кальция при нагревании до температуры выше чем примерно 40С; (d) объединение капсулированных частиц со стадии (с) с вторым агентом капсулирования, выбранным из группы, состоящей из сополимеров формальдегида, полиизоцианатов, полиакриламидов и феноксисмол; и (e) нагревание полученной комбинации до температуры выше чем примерно 40°С для отверждения второго агента капсулирования. Также изобретение относится к способу капсулирования пестицида (вариант) и композициям (варианты). Изобретение обеспечивает способы капсулирования на водной основе, экономичные и благоприятные для окружающей среды, при этом, избегая использования органических растворителей, затрат и опасности, связанных с переработкой таких материалов. 4 с. и 11 з.п. ф-лы.

Изобретение относится к усовершенствованию препаратов твердых химических реагентов. В частности, данное изобретение относится к капсулированным препаратам или препаратам в виде суспензии капсул (CS) частиц композиций твердых химических реагентов, таких как пестициды, и, более конкретно, оно относится к нанесению на твердые частицы покрытия из полимерной пленки (пленок) в водной среде.

Известно, что твердые материалы можно микрокапсулировать посредством выпаривания растворителя, экстракции растворителем, коацервации, полимеризации на месте и распылительной сушки. Однако данные способы микрокапсулирования имеют тенденцию либо вовлекать в процесс применение органических растворителей, которые часто являются токсическими или опасными для окружающей среды или человека либо сложны и трудно применимы в промышленном масштабе. В результате, существует только несколько способов, применяя которые можно безопасно и эффективно микрокапсулировать твердые нерастворимые химические реагенты.

Настоящее изобретение обеспечивает способы капсулирования на водной основе и, следовательно, экономичные и благоприятные для окружающей среды. При этом, избегая использования органических растворителей, избегают затрат и опасности, связанных с переработкой таких материалов. Данный способ можно осуществить на относительно простом оборудовании, используя относительно простые стадии процесса.

Неожиданным наблюдением явилось то, что капсулирование можно проводить с использованием агента капсулирования, который можно трансформировать в нерастворимую форму, и который в данном нерастворимом виде может образовывать покрытие на твердом веществе. Кроме того, данный способ капсулирования неожиданно можно осуществлять в водной суспензии без агломерации частиц твердого вещества.

Краткое содержание изобретения

Настоящее изобретение относится к капсулированным препаратам или препаратам в виде суспензии капсул (CS) химических реагентов, которые имеют покрытие из первого агента капсулирования и необязательное второе покрытие из второго агента капсулирования. Частицы капсулированного препарата предпочтительно имеют размер примерно от 1 до 100 мкм; более предпочтительно примерно от 1 до 30 мкм. Композиции настоящего изобретения представляют собой тип, который специалисты в данной области обычно называют микрокапсулированными.

Настоящее изобретение относится также к способам получения препаратов химических реагентов. Способ данного изобретения включает капсулирование химических реагентов в соответствии со следующими стадиями: (а) обеспечение в водном растворителе дисперсии или суспензии частиц химического реагета (такого как биологически активный агент), водорастворимого или диспергируемого в воде первого агента капсулирования, который также обладает свойствами смачивающего агента, и, необязательно, противопенного агента; (b) преобразование первого агента капсулирования в капсулирующий полимер, который коагулирует или осаждается из водного растворителя на частицах химического реагента и вокруг них, образуя при этом капсулированные частицы химического реагента.

В предпочтительных вариантах воплощения капсулированные частицы остаются в суспензии. Данный способ может включать стадию (с) взаимодействия осажденного капсулирующего полимера с первым отвердителем. Некоторые варианты включают дополнительные стадии: (d) необязательное перемешивание дисперсии при добавлении к ней чистого второго агента капсулирования или его водного раствора или дисперсии; и (е) необязательное отверждение второго агента капсулирования при повышении температуры. В одном варианте все упомянутые выше стадии осуществляют с частицами, суспендированными в водном растворителе.

Данный способ имеет два особо предпочтительных варианта воплощения. Если первый агент капсулирования является полимером, стадия преобразования (b) включает изменение рН водного растворителя с целью осаждения полимера. Если первый агент капсулирования включает диспергируемые олигомеры или диспергируемые полимеры, то стадия преобразования (b) включает образование полимерного осадка из первого агента капсулирования.

В одном специфическом варианте воплощения, где используют изменение рН на стадии преобразования, первый агент капсулирования является полимером с боковыми функциональными группами, производными функциональных групп ангидридов карбоновых кислот, например, аммонийной солью карбоксамовой кислоты. В данном варианте особо полезны производные сополимеров стирола и малеинового ангидрида.

В другом специфическом варианте воплощения, где преобразование включает образование полимерного осадка, первый агент капсулирования является диспергируемым в воде полиизоцианатом или полимеризующимся олигомером подходящей смолы, таким как олигомеры, полученные при неполной конденсации формальдегида, например, с фенолом, мочевиной или меламином.

Капсулированные частицы, необязательно, в дальнейшем обрабатывают при нагревании или при нагревании в сочетании с отвердителем, одним из примеров которого является лигносульфонат кальция. В некоторых вариантах капсулированные частицы подвергают процедуре второго капсулирования, в которой агент капсулирования является тем же или отличается от агента капсулирования, использованного при первом капсулировании. Если проводят две процедуры капсулирования, то превращение во второй процедуре происходит преимущественно в результате образования капсулирующего полимера из агента капсулирования.

Определения

- Водный растворитель представляет собой воду или смесь воды и органического растворителя, который свободно смешивается с водой. Этанол является примером органического растворителя, который может смешиваться с водой с образованием водного растворителя. Предпочтительно вода составляет, по меньшей мере, примерно 50% (об./об.), более предпочтительно примерно 95% (об./об.) водного растворителя.

- Средний размер частиц означает, что, по меньшей мере, примерно 50% частиц имеют диаметр в пределах указанного диаметра ± 5%, причем диаметр измеряют по рассеянию света, используя прибор, такой как "Анализатор распределения размеров частиц, использующий лазерное рассеяние", Horiba Instrument Corp., Irvine, CA.

- Биологически активный агент является веществом, таким как химический реагент, который может воздействовать на клетку, вирус, орган или организм, включая, но не ограничиваясь этим, лекарства (то есть фармацевтические препараты) и пестициды, для создания изменений в деятельности клетки, вируса, органа или организма. В одном варианте воплощения данного изобретения способ данного изобретения применяют к биологически активным агентам, которые представляют собой органические молекулы с молекулярной массой около 500 или менее или полимерные виды, такие как белки, нуклеиновые кислоты и подобное. "Пестицид" представляет собой молекулу или комбинацию молекул, которые отпугивают, задерживают развитие или убивают вредителей, таких как вредные или досаждающие насекомые, сорняки, черви, грибы, бактерии и подобное (но не ограничиваясь этим), и которые можно использовать для защиты урожая, защиты сооружений, защиты почвы или защиты человека; термин пестициды использован здесь также для обозначения регуляторов роста, применяемых для стимуляции роста желательных видов растений либо для замедления роста нежелательных вредителей.

- Химический реагент является органическим или неорганическим соединением, таким как соединение, предназначенное для использования в качестве реагента в синтетическом или препаративном способе, реагент в аналитическом методе, краситель, биологически активный агент и подобное.

- Эффективное для капсулирования количество составляет количество агента капсулирования, которое при использовании в способе настоящего изобретения является достаточным для образования покрытия на (или добавки к), по меньшей мере, 90% частиц химического реагента, где покрытие или добавка составляет функциональное количество.

- Агент капсулирования представляет собой мономерное, олигомерное или полимерное вещество, растворимое или диспергируемое в водном растворителе, по крайней мере, при определенном наборе условий, и которое можно преобразовать в нерастворимую форму при определенных изменениях условий процесса или химической формы. После такого преобразования агент капсулирования образует покрытие на частицах или однородную твердую добавку к частицам, диспергированных или суспендированных в водном растворителе, в котором растворен агент капсулирования.

- Функциональное количество составляет количество агента капсулирования, которое, например, уменьшает высвобождение заключенного в капсулы реагента, снижает токсичность реагента для млекопитающих, стабилизирует данную форму реагента, ингибирует кристаллизацию реагента, снижает летучесть реагента или дает другое преимущество покрытия химического реагента полимером или добавки полимера к химическому реагенту.

- Микрочастицы представляют собой частицы химического реагента со средним диаметром от примерно 1 мкм до примерно 1000 мкм.

- Существенное повышение вязкости: существенным считают повышение вязкости по Брукфилду примерно на 50% или более при измерении на вискозиметре Брукфилда, Brookfield Engineering Labs Inc., Stoughton, MA. Вообще существенным считают повышение вязкости по Брукфилду в диапазоне от примерно 100 до примерно 200 сП.

Подробное описание изобретения

Способ капсулирования настоящего изобретения осуществляют в соответствии с одним из нескольких возможных вариантов воплощения. Способ капсулирования в любом варианте может включать добавление одной или нескольких добавок, таких как ксантановая смола; бактерицидный агент, например, 1,2-бензизотиазолин-3-она (от ICI American Inc., Talleyville, DE); амфотерное поверхностно-активное вещество, например лауриминодипропионат (Proxel® GXL от Rhone-Poulenc Inc., Louisville, KY); инертный краситель, например, Tricon Green 18800 (от Tricol Colors, Elmwood, Park, NJ) или ионный диспергирующий агент, такой как алкилнафталинсульфонат.

В особо предпочтительном варианте воплощения частицы химического реагента являются микрочастицами, которые диспергированы в водном растворителе и остаются в виде суспензии; данный способ осуществляют в высокоскоростной мельнице, такой как фрикционная мельница тонкого помола пульсирующего типа, в которой первый агент капсулирования действует также в качестве смачивающего агента.

Типичный рецепт настоящего изобретения обычно содержит от примерно 5 до примерно 60, предпочтительно от примерно 20 до примерно 50 массовых процентов химического реагента, от примерно 1 до примерно 20, предпочтительно от примерно 5 до примерно 10 массовых процентов первого агента капсулирования относительно массового содержания подлежащего капсулированию химического реагента и, если используют, от примерно 0,05 до примерно 1, предпочтительно от примерно 0,1 до примерно 0,9 массовых процентов противопенного агента. Противопенные агенты, если их используют, могут включать, не ограничиваясь этим, полидиметилсилоксаны.

Настоящее изобретение, среди прочего, полезно для капсулирования химических реагентов, которые являются твердыми пестицидами. Термин пестициды включает, не ограничиваясь этим, гербициды, инсектициды, акарициды, фунгициды, нематоциды, эктопаразитициды и регуляторы роста. Твердые пестициды, которые можно микрокапсулировать согласно настоящему изобретению, включают, не ограничиваясь этим, карбаматы, мочевины, триазины, триазолы, урацилы, органофосфаты, морфолины, динитроанилины, ацилаланины, пиретроиды и хлорорганические соединения. Примеры твердых пестицидов, которые можно использовать в настоящем изобретении, включают, не ограничиваясь этим, карбофуран, азинфос-метил, сульфентразон, карфентразон-этил, циперметрин, циромазин, бета-цифлутрин, эндосульфан и фосмет. Если твердый пестицид является гербицидом, препараты настоящего изобретения регулируют высвобождение гербицида, уменьшая скорость высвобождения гербицида.

Капсулирующие полимеры или смолы, используемые в настоящем изобретении в качестве агентов капсулирования, должны предпочтительно обладать свойствами смачивающего агента, и в одном варианте должны быть рН-чувствительны так, чтобы при кислом рН они становились нерастворимыми в воде и осаждались на гидрофобной поверхности частиц, а при основном рН полимер был бы растворим в водном растворителе. Обладая свойствами смачивающего агента и будучи рН-чувствительным, агент капсулирования служит и смачивающим агентом, и материалом покрытия. Активность смачивающего агента проявляется в стабильности во времени размера частиц и вязкости суспензии частиц химического реагента в водном растворителе, в котором растворяют эффективное для капсулирования количество агента капсулирования и преобразуют его в форму, которая, как ожидается, может капсулировать указанные частицы. Этот показатель наличия свойств смачивающего агента имеет особое значение, если присутствует отвердитель, который, как ожидается, может сшивать агент капсулирования. Однако свойства смачивающего агента также важны, если не используют отвердитель.

Полимеры или смолы, полезные в качестве первого агента капсулирования в одном варианте настоящего изобретения, где стадия преобразования вызывает изменение рН, включают полиангидриды, в частности сополимеры малеинового ангидрида, а также кислоты и их производные соли и сложные эфиры. Другим примером коммерчески доступного полиангидрида является сополимер метилвинилового эфира и малеинового ангидрида от ISP, Wayne NJ под торговой маркой Agrimer® VEMA. Примерами полимеров, производных сополимеров малеинового ангидрида, являются полимеры, образованные одновременными или последовательными гидролизом и нейтрализацией сополимеров стирола и малеинового ангидрида (например, динатриевая соль сополимера стирола и малеинового ангидрида, амид-аммонийная соль сополимера стирола и малеинового ангидрида и аммонийная соль сополимера стирола и малеинового ангидрида). Особо предпочтительным в этом отношении агентом капсулирования является аммонийная соль карбоксамовой кислоты, производной сополимера стирола и малеинового ангидрида (то есть амид-аммонийная соль сополимера стирола и малеинового ангидрида), от Solutia, Springfield МА, торговая марка Scripset® 720. Другие полимеры, полезные в качестве агентов капсулирования, если стадия преобразования вызывает изменение рН, включают полисахариды; акриловые полимеры, включая полимеры акриловой кислоты или акриламида; гидрофобно модифицированные полиакриловые кислоты; сложные эфиры фосфаты, их кислоты и натриевые соли; N-метилолакриламид и сополимер винилхлорида-винилацетата-гидроксилакрилата.

В одном варианте воплощения капсулирование осуществляют, изменяя рН. Например, в некоторых случаях, используя полимеры, которые включают карбоксилатные группы, можно понижать рН водной суспензии частиц до величины от примерно 4 до примерно 7, предпочтительно до примерно 6. После регулировки рН путем добавления кислоты и необязательного добавления первого отвердителя дисперсию, необязательно, структурируют, нагревая до температуры в диапазоне от примерно 40 до примерно 90С, предпочтительно от примерно 50 до примерно 80С, например, в течение периода от примерно 10 минут до примерно пяти часов, предпочтительно от примерно 10 минут до примерно двух часов.

Для последующего мокрого перемалывания обычно используют мельницу с высоким усилием сдвига. Время, в течение которого производят мокрое перемалывание водной дисперсии микрочастиц, не является критичным, но обычно составляет от примерно 15 до примерно 50 минут. Факторы, влияющие на размер частиц, который определяет конечный размер микрокапсул и стабильность суспензии, включают скорость и продолжительность перемалывания, тип и количество агента капсулирования, температуру и вязкость, а также присутствие ксантановой смолы и агента диспергирования алкилнафталинсульфоната, если таковые используют. Выбор подходящего размера микрокапсул для достижения целей данного изобретения требует баланса между конкурирующими факторами. Вообще снижение количества первого агента капсулирования дает меньший размер частиц, при уменьшении ниже определенного количества размер частиц будет возрастать, и покрытие микрокапсул может быть неоднородным. Увеличение количества первого агента капсулирования может обеспечить более однородное покрытие, но выше определенного количества в результате агломерации могут получаться частицы большего размера. В предпочтительных вариантах данного изобретения указанные параметры выбирают таким образом, чтобы получить функциональное количество для капсулирования при минимальной агломерации, происходящей во время капсулирования.

В одном варианте воплощения настоящего изобретения средний размер микрокапсул составляет от примерно 1 до примерно 100 мкм, предпочтительно от примерно 1 до примерно 30 мкм. Условия способа для получения микрокапсул требуемого размера зависят от различных факторов, включая, где применимо, размер исходных частиц, используемое оборудование для мокрого перемалывания, используемые количества агента капсулирования и отвердителя, количество стадий нанесения покрытия и подобное. Например, обычно получают меньший размер частиц, если используют меньше агента капсулирования и более длительное время мокрого перемалывания. В свете настоящего описания специалист в данной области легко может произвести корректировку с целью определения подходящих условий для осуществления капсулирования в объеме настоящего изобретения.

Например, в некоторых вариантах воплощения количество добавляемой кислоты, если таковую используют, может составлять от примерно 0,05 до примерно 5,0, предпочтительно от примерно 0,1 до примерно 3,0 массовых процентов относительно общей массы препарата, хотя указанный диапазон можно варьировать в зависимости от типа используемого агента капсулирования и типа используемой кислоты. Вообще масса добавляемой кислоты существенна для доведения рН водного растворителя до величины между примерно 4 и примерно 6. Кислоты, которые могут быть полезны в определенных вариантах воплощения настоящего изобретения, могут быть либо протонными кислотами, либо кислотами Льюиса. Примеры протонных кислот или кислот Льюиса, которые можно использовать, включают, не ограничиваясь этим, соляную кислоту, бромистоводородную кислоту, иодистоводородную кислоту, серную кислоту, уксусную кислоту, хлорную кислоту, трифторуксусную кислоту и 2,2,2-трифторэтанол.

Предпочтительной является уксусная кислота.

Для примера, первые отвердители, которые можно применять в соответствии с определенными вариантами воплощения настоящего изобретения, представляют собой двухвалентные соли: лигносульфонаты, алкилбензолсульфонаты и стеараты. В качестве первого отвердителя полезны также диамины, силаны (например, винилтриизопропоксисилан), альдегиды, полигидроксиды, эпоксиды и водорастворимые аминосмолы. Примеры подходящих двухвалентных солей еще включают, не ограничиваясь этим, хлорид кальция, карбонат кальция, хлорид магния, лигносульфонат кальция, алкилбензолсульфонат кальция и стеарат кальция. Примером подходящего диамина является 2-метилпентаметилендиамин (от DuPont, Willmington, DE, под торговой маркой Dytek® А). Примером подходящей водорастворимой аминосмолы является Cymel® 1141 от Cytec, W. Paterson NJ. Предпочтительным и экономичным первым отвердителем является лигносульфонат кальция. Если используют один отвердитель, то его обычно добавляемое количество составляет от примерно 0,5 до примерно 10, предпочтительно от примерно 1 до примерно 5 массовых процентов относительно общего количества препарата. Используемое количество первого отвердителя варьируется в зависимости от типа используемого первого отвердителя. Например, если первым отвердителем является лигносульфонат кальция, то используют больше первого отвердителя, чем в случае использования в качестве первого отвердителя хлорида кальция.

В некоторых вариантах воплощения, где стадия преобразования включает получение капсулирующего полимера, агенты капсулирования представляют собой диспергируемые в воде олиго- или полиизоцианаты или растворимые или диспергируемые в воде смолы, такие как сополимеры формальдегида, полиакриламиды и феноксисмолы. Примерами сополимеров формальдегида, полиакриламидов и феноксисмол, которые можно применять в настоящем изобретении, являются мочевиноформальдегидные смолы, меламинформальдегидные смолы, фенолформальдегидные смолы, резорцинолформальдегидные смолы, бутилированные мочевино-формальдегидные смолы, гликолурилформальдегидные смолы и метилолакриламид. Среди данных агентов капсулирования предпочтительны меламинформальдегидные смолы, полиметилолакриламид и в особенности диспергируемые в воде полиизоцианаты. Особо предпочтительными диспергируемыми в воде полимерными или олигомерными изоцианатами являются соединения на основе алкилендиизоцианата, в котором алкиленовая группа может необязательно включать циклическую структуру. Особо предпочтительные диспергируемые в воде олигомерные или полимерные диизоцианаты содержат остатки гексаметилендиизоцианата (например, Bayhydur XP-7063; Bayer Corporation, Pittsburgh, PA).

В некоторых предпочтительных вариантах воплощения указанные капсулирующие полимеры применяют на второй стадии капсулирования, и, таким образом, данные агенты капсулирования, которые образуют полимеры, являются "вторыми агентами капсулирования". Применяемое на стадии второго капсулирования количество добавляемого агента капсулирования, если таковой используется, обычно составляет от примерно 0,5 до примерно 10, предпочтительно от примерно 1 до примерно 5 массовых процентов относительно общей массы капсулируемого материала.

Когда указанные в предыдущем параграфе агенты капсулирования применяют на второй стадии капсулирования, предпочтительно добавлять агент капсулирования более осторожно, чем предпочитают в некоторых вариантах первого капсулирования. Например, можно применять перемешивание. Перемешивание предпочтительно продолжать во время отверждения агента капсулирования при нагревании до температуры от примерно 40 до примерно 80С, предпочтительно около 70С в течение, например, периода от 10 минут до десяти часов, предпочтительно от одного до четырех часов.

Количество вносимых после капсулирования добавок одинаково для всех вариантов, и обычно следует выбрать одну или более с содержанием от примерно 0,003 до примерно 0,5, предпочтительно от примерно 0,005 до примерно 0,3 массового процента ксантановой смолы; от примерно 0,01 до примерно 0,1, предпочтительно от примерно 0,01 до примерно 0,08 массового процента одного из бактерицидных агентов; примерно до 0,05, предпочтительно примерно до 0,04 массового процента инертного красителя и примерно до 7 массовых процентов одного или более поверхностно-активных веществ, каждый массовый процент относительно массы препарата после внесения добавок.

В некоторых вариантах воплощения суспензию химического реагента в водном растворителе, с отвердителем или без него, фильтруют для удаления частиц со средним размером больше выбранной величины, а именно примерно 100 мкм. Например, стадию фильтрования можно применять для того, чтобы убедиться, что, по меньшей мере, 90% микрокапсулированных частиц имеют размер не более примерно 30 мкм.

Препараты настоящего изобретения получают в соответствии с процедурами, показанными ниже в примерах. Примеры служат только для иллюстрации данного изобретения и не должны толковаться как ограничительные, хотя специалистам в данной области очевидны дальнейшие модификации раскрытого изобретения. Все такие модификации следует считать включенными в объем данного изобретения, определяемый формулой изобретения.

Пример 1

Получение препарата в виде суспензии капсул карбофурана 250 г/л (250 CS)

Смесь 20,0 г 25% водного раствора амид-аммонийной соли сополимера стирола и малеинового ангидрида (Scripset® 720, Solutia, Springfield, MA), 100,0 г карбофурана (FMC Corporation, Chicago, IL), 0,5 г 100% противопенного агента полидиметилсилоксана (Dow Corning® 1520, Dow Corning Corporation, Midland, MI) и 90,0 г дистиллированной воды подвергали мокрому перемалыванию в течение 30 минут при высокой скорости во фрикционной мельнице тонкого помола пульсирующего типа (Union Process Type В Attritor Mill, Union Process, Inc., Akron, ОН). После этого водную дисперсию микрочастиц фильтровали в стакан из нержавеющей стали на один литр. К фильтрату добавляли 4,0 г хлорида кальция и 65,0 г воды. Доводили рН смеси до 5,7, добавляя 0,8 г (20 капель) уксусной кислоты. Затем суспензию нагревали до 50С при перемешивании со скоростью примерно от 200 до 350 об./мин в течение одного часа, применяя верхнюю мешалку лопастного типа. После этого добавляли 10,0 г частично метилированной меламинформальдегидной смолы (Cymel 385, Cytec Industries Inc., West Paterson, NJ). По завершении добавления препарат нагревали до 70С и перемешивали в течение одного часа. По окончании этого периода к смеси добавляли 20,0 г водной 1% ксантановой смолы (Kelzan® S, Monsanto, St. Louis, МО) и 10,0 г неионного полимерного поверхностно-активного вещества (Atlox® 4913, ICI Americas Inc., Wilmington, DE, дочерняя компания Imperial Chemical Industries Surfactants). После перемешивания в течение тридцати минут препарат имел вязкость 336 сП.

Пример 2

Получение препарата в виде суспензии капсул карбофурана 250 г/л (250 CS)

Смесь 20,0 г 25% водного раствора амид-аммонийной соли сополимера стирола и малеинового ангидрида (Scripset® 720), 100,0 г карбофурана, 1,0 г 100% противопенного агента полидиметилсилоксана (Dow Corning® 1520) и 90,0 г дистиллированной воды подвергали мокрому перемалыванию в течение 30 минут при высокой скорости во фрикционной мельнице тонкого помола пульсирующего типа (Union Process Type В Attritor Mill, Union Process, Inc., Akron, ОН). После этого водную дисперсию микрочастиц фильтровали в стакан из нержавеющей стали на один литр. Доводили рН фильтрата (дисперсии) до 5,4, добавляя предварительно смешанный раствор 8,0 г лигносульфоната кальция (Norlig® 11 DA, Ligno Tech USA, Rothschild, WI), 0,8 г (20 капель) уксусной кислоты и 65,0 г дистиллированной воды. Суспензию нагревали до 70С при перемешивании в течение примерно одного часа при помощи верхней мешалки лопастного типа. После этого добавляли 6,0 г N-метилолакриламида (Cylink® NMA-LF, Cytec Industries Inc., West Paterson, NJ). По завершении добавления препарат нагревали до 70С и перемешивали в течение одного часа. По окончании этого периода к смеси добавляли 10,0 г водной 1% ксантановой смолы (Kelzan® S) и 10,0 г неионного полимерного поверхностно-активного вещества (Atlox® 4913). После перемешивания в течение десяти минут препарат имел вязкость 82 сП.

Пример 3

Получение препарата в виде суспензии капсул карбофурана 250 г/л (250 CS)

Смесь 30,0 г 25% водного раствора амид-аммонийной соли сополимера стирола и малеинового ангидрида (Scripset® 720), 100,0 г карбофурана, 1,0 г 100% противопенного агента полидиметилсилоксана (Dow Corning 1520) и 90,0 г дистиллированной воды подвергали мокрому перемалыванию в течение 25 минут при высокой скорости во фрикционной мельнице тонкого помола пульсирующего типа (Union Process Type В Attritor Mill, Union Process, Inc., Akron, ОН). После этого водную дисперсию микрочастиц фильтровали в стакан из нержавеющей стали на один литр. Доводили рН фильтрата (дисперсии) до 5,6, добавляя предварительно смешанный раствор 8,0 г лигносульфоната кальция (Norlig® 11 DA), 1,2 г (30 капель) уксусной кислоты и 65,0 г дистиллированной воды. Суспензию нагревали до 70С при перемешивании со скоростью от 200 до 350 об/мин в течение около двух часов, используя верхнюю мешалку лопастного типа. После этого к смеси добавляли 10,0 г водной 1% ксантановой смолы (Kelzan® S) и 10,0 г неионного полимерного поверхностно-активного вещества (Atlox® 4913).

Препарат перемешивали еще около десяти минут.

Пример 4

Получение препарата в виде суспензии капсул карбофурана 250 г/л (250CS)

Смесь 40,0 г водного 25% раствора амид-аммонийной соли сополимера стирола и малеинового ангидрида (Scripset® 720), 96,0 г карбофурана, 1,0 г 100% противопенного агента полидиметилсилоксана (Dow Corning® 1520) и 90,0 г дистиллированной воды подвергали мокрому перемалыванию в течение 20 минут при высокой скорости во фрикционной мельнице тонкого помола пульсирующего типа (Union Process Type В Attritor Mill, Union Process, Inc., Akron, ОН). После этого водную дисперсию микрочастиц фильтровали в стакан из нержавеющей стали на один литр. Доводили рН фильтрата (дисперсии) до 5,9, добавляя предварительно смешанный раствор 8,0 г лигносульфоната кальция (Norlig® 11 DA), 2,0 г (50 капель) уксусной кислоты и 65,0 г дистиллированной воды. Суспензию перемешивали в течение одного часа при температуре около 25С и скорости перемешивания 200-350 об/мин, используя верхнюю мешалку лопастного типа, и затем добавляли 10,0 г диспергируемого в воде полиизоцианата (Bayhydur® XP-7063, Bayer Corp., Pittsburgh, PA). По завершении добавления смесь нагревали до 60С и перемешивали в течение примерно 1,5 часа. После этого добавляли к смеси 40,0 г 1% ксантановой смолы (Kelzan® S) и всего 25,0 г соли лигносульфоната натрия (15,0 г Lignosol® SFX-65L и 10,0 г Marasperse® В-22, оба от Ligno Tech USA, Rothschild, WI). После перемешивания в течение десяти минут препарат имел вязкость по Брукфилду 208 сП.

При том, что данное изобретение описано с акцентом на предпочтительные варианты воплощения, специалистам в данной области очевидно, что можно использовать варианты предпочтительных приборов и методов, и имеется в виду, что данное изобретение можно применять иначе, чем подробно описано здесь. Таким образом, данное изобретение включает все модификации, охваченные духом и объемом данного изобретения, как оно определено следующей далее формулой изобретения.

Формула изобретения

1. Способ капсулирования пестицида, включающий (a) объединение в воде от около 5 до около 60 мас.% частиц пестицида и от около 5 до 20 мас.% первого агента капсулирования, представляющего собой амид-аммонийную соль сополимера стирола и малеинового ангидрида; (b) добавление соли кальция и кислоты для преобразования первого агента капсулирования в капсулирующий полимер путем изменения рН воды для осаждения полимера с получением посредством этого капсулированных частиц пестицида; (c) взаимодействие капсулирующего полимера с солью кальция при нагревании до температуры выше, чем примерно 40С; (d) объединение капсулированных частиц со стадии (с) с вторым агентом капсулирования, выбранным из группы, состоящей из сополимеров формальдегида, полиизоцианатов, полиакриламидов и фенокси-смол; и (e) нагревание полученной комбинации до температуры выше, чем примерно 40°С, для отверждения второго агента капсулирования.

2. Способ по п.1, при котором изменение рН означает понижение рН путем добавления кислоты до значения ниже, чем примерно 6.

3. Способ по п.1, где вторым агентом капсулирования является полиизоцианат.

4. Способ по п.1, где солью кальция является хлорид кальция.

5. Способ по п.1, где солью кальция является лигносульфонат кальция.

6. Способ по п.2, где кислота добавляется вместе с солью кальция.

7. Способ по п.2, где соль кальция добавляется до добавления кислоты.

8. Композиция, полученная способом по п.1, содержащая суспензию частиц твердого пестицида в воде, в которой частицы капсулированы в первом агенте капсулирования; причем первый агент капсулирования представляет собой амид-аммонийную соль сополимера стирола и малеинового ангидрида; капсулирование частиц осуществлено изменением рН воды до около 6 для обеспечения осаждения амид-аммонийной соли сополимера стирола и малеинового ангидрида и капсулированные частицы покрыты вторым агентом капсулирования, выбранным из группы, состоящей из сополимеров формальдегида, полиизоцианатов, полиакриламида и фенокси-смол.

9. Способ капсулирования пестицида, включающий (a) объединение в воде от около 5 до около 60 мас.% частиц пестицида и от около 5 до 20 мас.% агента капсулирования, представляющего собой амид-аммонийную соль сополимера стирола и малеинового ангидрида; (b) добавление соли кальция и кислоты для преобразования агента капсулирования в капсулирующий полимер путем изменения рН воды для осаждения полимера с формированием посредством этого капсулированных частиц пестицида и (c) взаимодействие капсулирующего полимера с солью кальция при нагревании до температуры выше, чем примерно 40С.

10. Способ по п.9, при котором изменение рН означает понижение рН путем добавления кислоты до значения ниже, чем примерно 6.

11. Способ по п.9, где солью кальция является хлорид кальция.

12. Способ по п.9, где солью кальция является лигносульфонат кальция.

13. Способ по п.9, где кислота добавляется вместе с солью кальция.

14. Способ по п.9, где соль кальция добавляется до добавления кислоты.

15. Композиция, полученная способом по п.9, содержащая суспензию частиц твердого пестицида в воде, в которой частицы капсулированы в амид-аммонийной соли сополимера стирола и малеинового ангидрида; капсулирование частиц осуществлено изменением рН воды до около 6 для обеспечения осаждения амид-аммонийной соли сополимера стирола и малеинового ангидрида.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к капсулированию в полимерных пленках, конкретно к способу получения полимеркапсулированных жидкокристаллических композиций, которые могут быть использованы в оптоэлектронике, молекулярной электронике, катализе, медицине, химической сенсорике и т.д

Изобретение относится к способам капсулирования твердых тел и может быть использовано в строительной, химической, фармацевтической, пищевой и других отраслях промышленности

Изобретение относится к микрочастицам, имеющим улучшенную устойчивость при хранении, и к способу получения таких микрочастиц

Изобретение относится к области микрокапусулирования, в частности к микрокапсулированию жидкофазных материалов с ограниченной растворимостью в воде

Изобретение относится к получению микрокапсул, ядро которых представляет собой жидкофазный материал с ограниченной растворимостью в воде

Изобретение относится к области химических средств борьбы с насекомыми, а именно с использованием инсектицидных препаратов
Изобретение относится к сельскому хозяйству, а именно к микрокапсульным препаратам с активным ингредиентом

Изобретение относится к области химических средств борьбы с насекомыми

Изобретение относится к микрокапсулам, которые содержат твердое биологически активное соединение, суспендированное в жидкости, и способам их получения, а также к применению таких микрокапсул

Изобретение относится к получению твердых микросфер для использования при контролируемом высвобождении сельскохозяйственно-активных веществ, в частности жидких веществ

Изобретение относится к области микрокапсулирования, в частности к микрокапсулированию смазочно-охлаждающих технологических средств (СОТС) в оболочки, включающие в свой состав ферромагнитные вещества

Изобретение относится к составам для борьбы с бытовыми насекомыми

Изобретение относится к области химических средств борьбы с насекомыми

Изобретение относится к химическим средствам борьбы с бытовыми насекомыми на основе пиретроидов в микрокапсулированной форме
Изобретение относится к способу получения водной суспензии микрокапсул, содержащих пестицид, и может найти применение в производстве химических средств защиты растений

Изобретение относится к гербицидам
Изобретение относится к области химических средств борьбы с насекомыми, в частности с тараканами
Изобретение относится к сельскому хозяйству, содержит микрочастицы, каждая из которых включает матрицу и распределенное в ней химическое вещество
Изобретение относится к способу получения микрокапсул эфирного масла, применяемых в качестве не причиняющих вреда окружающей среде дезинфицирующих продуктов для потребительского рынка, например, в качестве очистителей твердых поверхностей, стиральных порошков и мягчителей, пестецидов, антивирусных и противогрибковых агентов и т.п

Изобретение относится к способу капсулирования пестицида

Наверх