Способ изготовления бромйодсеребряной фотографической эмульсии, содержащей таблитчатые микрокристаллы

 

Изобретение относится к фотографической химии, а именно к способам изготовления бромиодсеребряных фотографических эмульсий, содержащих таблитчатые микрокристаллы, предназначенных для изготовления высокочувствительных черно-белых технических фотопленок с высокой разрешающей способностью и необходимой фотографической широтой. Предлагаемый способ изготовления бромиодсеребряной фотографической эмульсии, содержащей таблитчатые микрокристаллы, включает проведение эмульсификации в две стадии, на первой из которых готовят суспензию иодида серебра с использованием водно-желатинового раствора №1 и эквимолярных количеств водного раствора иодида калия или аммония №2 и водного раствора азотнокислого серебра №3, а на второй стадии в полученную суспензию с постоянной скоростью вводят эквимолярные количества раствора №3 и водного раствора бромида калия или аммония №4 при концентрации растворов №2, №3 и №4 2,0-2,5 моля/л и последующих операций - оствальдовского созревания в присутствии аммиака, отделения твердой фазы, промывки, диспергирования, химической сенсибилизации последовательным введением в эмульсию тиосульфата натрия, соединения золота, при этом первую стадию эмульсификации проводят введением в раствор №1 раствора №2 до значения pJ=l,5-2,2, аммиака, а затем одновременно с постоянной скоростью вводят растворы №2 и №3 при значении pJ= 1,5-2,2, на второй стадии эмульсификации поддерживают постоянное значение pBr=1,8-2,2, причем на первой стадии используют 2-5% от общего объема раствора №3, а в процессе химической сенсибилизации после введения тиосульфата натрия в эмульсию дополнительно вводят соединение формулы

где Y=S, О; R, R¹=низший алкил или формулы

где R², R³=низший алкил, Х^--галоген, СН₃С₆Н₄SO^-₃, в количестве (50-200)10^-6 моля/моль AgHal каждого. Способ позволяет повысить фотографическую широту на 25-30% и уровень светочувствительности на 30-50% при одновременном снижении уровня плотности вуали в 1,3-1,8 раза, сохранении наноса серебра и основных характеристик, таких как разрешающая способность и коэффициент контрастности. При этом существенно упрощена технология изготовления бромиодсеребряной фотографической эмульсии. 1 табл.

Изобретение относится к фотографической химии, а именно к способам изготовления бромиодсеребряных фотографических эмульсий, содержащих таблитчатые микрокристаллы, предназначенных для изготовления высокочувствительных черно-белых технических фотопленок с высокой разрешающей способностью и необходимой фотографической широтой.

Известен способ изготовления бромиодсеребряной фотографической эмульсии, содержащей таблитчатые микрокристаллы, включающий проведение первой стадии контролируемой двухструйной эмульсификации одновременным введением в водно-желатиновый раствор №1 с постоянной скоростью при температуре 40-55°С эквимолярных количеств водного раствора иодида калия или аммония №2 и водного раствора азотнокислого серебра №3, имеющих концентрацию 2,0-2,5 моля/л, при постоянном значении р1=1,8-2,2 с получением суспензии иодида серебра, отделение твердой фазы, промывку и диспергирование полученного осадка в водно-желатиновом растворе, проведение второй стадии контролируемой эмульсификации одновременным введением в полученную суспензию с постоянной скоростью при температуре 40-55°С эквимолярных количеств раствора №3 и водного раствора бромида калия или аммония №4, имеющих концентрацию 2,0-2,5 моля/л, при постоянном значении рВr=2,8-3,2, проведение оствальдовского созревания в присутствии аммиака, отделение твердой фазы, промывку и диспергирование осадка в водно-желатиновом растворе, химической сенсибилизации эмульсии последовательным введением в нее тиосульфата натрия и золотохлористоводородной кислоты и спектральной сенсибилизации. (Патент РФ №2091851, МКИ⁶ G 03 C 1/035, приоритет от 9.07.1984 г., опублик. 27.09.97 г. Бюл.№27).

Эмульсии, изготовленные по данному способу, имеют достаточно высокую разрешающую способность, обусловленную высокой степенью однородности содержщихся в них таблитчатых микрокристаллов (коэффициент вариации С_v=18-22), но не обеспечивают для некоторых типов технических фотопленок необходимой фотографической широты, определенного соотношения светочувствительность/плотность вуали, а кроме того, технология их изготовления трудоемка в связи с многостадийностью процесса.

Задачей данного изобретения является повышение фотографической широты и светочувствительности, снижение уровня плотности вуали, а также упрощение технологии.

Указанный технический результат достигается тем, что в способе изготовления бромиодсеребряной фотографической эмульсии, содержащей таблитчатые микрокристаллы, путем проведения эмульсификации в две стадии, на первой из которых готовят суспензию иодида серебра с использованием водно-желатинового раствора №1 и эквимолярных количеств водного раствора иодида калия или аммония №2 и водного раствора азотнокислого серебра №3, а на второй стадии в полученную суспензию с постоянной скоростью вводят эквимолярные количества раствора №3 и водного раствора бромида калия или аммония №4 при концентрации растворов №2, №3 и №4 2,0-2,5 моля/л и проведения операций оствальдовского созревания в присутствии аммиака, отделения твердой фазы, промывки, диспергирования, химической сенсибилизации последовательным введением в эмульсию тиосульфата натрия, соединения золота, и спектральной сенсибилизации, первую стадию эмульсификации проводят последовательным введением в раствор №1 раствора №2 до значения pJ=l,5-2,2, аммиака, а затем с постоянной скоростью раствора №2 и №3 при значении pJ=l,5-2,2, на второй стадии эмульсификации поддерживают постоянное значение рВr=1,8-2,2, причем на первой стадии используют 2-5% от общего объема раствора №3, а в процессе химической сенсибилизации после введения тиосульфата натрия в эмульсию дополнительно вводят соединение формулы

где Y=S, О; R, R¹=низший алкил или формулы

где R², R³=низший алкил, Х^- - галоген, СН₃С₆Н₄SO^-₃, в количестве (50-200)·10^-6 моля/моль AgHal каждого.

Предложенный способ позволяет повысить фотографическую широту на 25-30% и уровень светочувствительности на 30-50% при одновременном снижении уровня плотности вуали в 1,3-1,8 раза, сохранении наноса серебра и основных характеристик, таких как разрешающая способность и коэффициент контрастности.

При этом технология изготовления эмульсии существенно упрощается благодаря исключению из способа таких операций, как отделение твердой фазы суспензии иодида серебра, промывка и диспергирование полученного осадка в водно-желатиновом растворе.

Нижеследующие примеры иллюстрируют данное изобретение, но не ограничивают его.

Пример 1 (по прототипу).

Бромиодсеребряную (3 мол.% AgJ) эмульсию, содержащую таблитчатые микрокристаллы со средним диаметром d_cp=0,99 мкм, средней толщиной h_cp=0,18 мкм и коэффициентом вариации C_v=18%, изготавливают по следующей технологии: в 500 мл 5%-ного водного раствора инертной желатины (раствор №1) при температуре 47°С и скорости вращения мешалки 800 об/мин, на установке контролируемой двухструйной эмульсификации одновременно с постоянной скоростью 47 мл/мин, вводят по 350 мл водных растворов иодида аммония (раствор №2) и азотнокислого серебра (раствор №3), имеющих концентрацию 2,3 моля/л. При этом в реакционной среде поддерживают постоянное значение pJ=2,0±0,2 титрованием 2М раствором иодида аммония. По окончании эмульсификации рН полученной суспензии иодида серебра доводят до величины 5,0±0,2 10%-ным водным раствором уксусной кислоты, охлаждают суспензию до 30°С и отделяют твердую фазу введением 80 мл 10%-ного водного раствора сульфополистирола. Полученный осадок промывают дистиллированной водой и диспергируют в 50%-ном водном растворе желатины. Конечный объем полученной эмульсии составляет 1,5 л. Изготовленная эмульсия содержит микрокристаллы иодида серебра со средним линейным размером _cp=0,17 мкм и С_v=15%.

70 г свежеприготовленной эмульсии иодида серебра вводят в 500 мл 5%-ного водного раствора инертной желатины и перемешивают при температуре 47°С при скорости вращения мешалки 800 об/мин. Не прекращая перемешивания в эту эмульсию одновременно с постоянной скоростью 47 мл/мин, вводят по 350 мл растворов азотнокислого серебра (раствор №3) и бромида аммония (раствор №4), имеющих концентрацию 2,3 моля/л, поддерживая постоянное значение рВr реакционной среды, равное 3,0±0,2. По окончании эмульсификации величину рВr эмульсии снижают до значения 1,0±0,2 введением дополнительного количества 2,3 М раствора бромида аммония и вводят в нее 30 мл 25%-ного водного раствора аммиака, что составляет 0,6 моля/моль AgHal. Затем эмульсию выдерживают 10 мин для проведения оствальдовского созревания, доводят значение рН эмульсии до 5,0±0,2 введением 10%-ного раствора уксусной кислоты, охлаждают эмульсию до 30°С, отделяют твердую фазу введением 80 мл 10%-ного водного раствора сульфополистирола. Полученный осадок диспергируют в 1,4 л 7%-ного водно-желатинового раствора. Химическую сенсибилизацию полученной эмульсии проводят последовательным введением на 1 кг эмульсии при температуре 49°С при рН=6,5+0,5 и рВr=3,0+0,2 10 мл 0,1%-ного водного раствора узолотохлористоводородной кислоты с последующим выдерживанием эмульсии до достижения максимальной светочувствительности при допустимом уровне плотности вуали (150 мин). По окончании химической сенсибилизации в эмульсию вводят стабилизатор - 50 мл 1%-ного водного раствора 5-метил-7-окси-1,2,4-триазаиндолицина (ста-соль).

В 1 кг химически сенсибилизированной эмульсии вводят спектральный сенсибилизатор - 160 мл 0,1%-ного спиртового раствора соли 1,1’-диэтил-2,2’-монохиноцианина и 3,3'-ди(γ-сульфопропил)-9-этил-4,5-бензо-4’,5’-[(4”,5”-диметилтиено(2,3)]тиазолкарбоцианинбетаина (краситель 1), что соответствует 2,8·10^-6 моля/моль AgHaL, смачиватель - 6 мл 0,1 М водного раствора натриевой соли 2-диэтилгексилтетраэтиленгликолевого эфира сульфоянтарной кислоты и дубитель - 6 мл 5%-ного водного раствора триэтаноламина.

Готовую эмульсию наносят на подслоированную полиэтилентерефталатную основу из расчета 3,75 г Ag/м² одновременно с нанесением желатинового защитного слоя.

Размер полученных на первой стадии эмульсификации микрокристаллов иодида серебра и полученных на второй стадии эмульсификации микрокристаллов AgBrJ, а также их коэффициент вариации определяют электронно-микроскопическим методом на микроскопе ЭМВ-100 А. Сенситометрические испытания пленки проводят по ГОСТ-10691.5-88. Экспонирование осуществляют на сенситометре ФСР-41 при Т_цв. 5000 К за серым светофильтром НС-8. Резольвометрические испытания проводят по ГОСТ-10691.4-88. Экспонирование осуществляют на резольвометре РП-2М с микрообъективом ОС-16 при апертуре 0,3 по мере абсолютного контраста.

Проявление проводят в проявителе УП-5 при температуре 20+0,5°С. Оптические плотности измеряют на денситометре ДП-1. Результаты испытаний приведены в таблице.

Пример 2.

Бромиодсеребряную (3,0 мол.% AgJ) эмульсию, содержащую таблитчатые микрокристаллы cd=0,97 мкм, h_cp=0,13 и С_v=19%, получают следующим образом.

Готовят растворы:

раствор №1-5%-ный водный раствор инертной желатины,

раствор №2-2,3 М водный раствор иодида калия,

раствор №3-2,3 М водный раствор азотнокислого серебра,

раствор №4-2,3 М водный раствор бромида аммония.

В 400 мл раствора №1 вводят 2М раствор иодида калия для доведения исходного значения pJ среды, равного 2,0+0,2, а затем проводят первую стадию эмульсификации последовательным введением в него при 47°С и скорости вращения мешалки 800 об./мин 15 мл раствора №2, 6 мл 25%-ного водного раствора аммиака, а затем с постоянной скоростью 47 мл/мин 15 мл раствора №3 до получения pJ=2,0+0,2. Нейтрализуют аммиак 10%-ным раствором уксусной кислоты до рН=6,0+0,5, затем, не прерывая перемешивания, рВr реакционной смеси доводят до значения 2,0+0,2 (по бромсеребряному электроду) введением 2 М раствора азотнокислого серебра и подают в нее одновременно с постоянной скоростью 47 мл/мин по 460 мл растворов №3 и №4, поддерживая в системе постоянное значение рВr=2,0+0,2. При этом объем раствора №3, используемого для получения суспензии иодида серебра, составляет 3% от общего количества, рВr полученной эмульсии доводят до значения 1,0+0,2 раствором №4, вводят в нее 30 мл 25%-ного раствора аммиака (0,4 моля/моль AgHaI) и проводят оствальдовское созревание в течение 10 мин, доводят значение рН эмульсии до 5,0+0,2 введением 10%-ного раствора уксусной кислоты, охлаждают эмульсию до 30°С и отделяют твердую фазу введением 80 мл 10%-ного раствора сульфополистирола. Диспергирование осадка проводят по примеру 1. Химическую сенсибилизацию осуществляют последовательным введением на 1 кг эмульсии при 49°, рН=6,5+0,5 и рВr+3,0+0,2 10 мл 0,1%-ного водного раствора тиосульфата натрия, 25 мл 0,025%-ного спиртового раствора соединения (I, Y=S, К=СН₃, R¹=C₂H₅) в количестве 50·10^-6М/М AgHaI и 8,0 мл 0,008%-ного раствора золотохлористоводородной кислоты и выдерживают эмульсию в течение 150 мин до достижения максимального уровня светочувствительности при допустимом уровне плотности вуали. Для прекращения химической сенсибилизации в эмульсию вводят 50 мл 1%-ного водного раствора ста-соли. Спектральную сенсибилизацию эмульсии проводят как в примере 1. Параметры эмульсионных микрокристаллов и результаты приведены в таблице.

Примеры 3-4.

Образцы бромиодсеребряных (3 мол.% AgJ) эмульсий №3 и №4 готовят по примеру 2, но в процессе химической сенсибилизации вводят соединение (I, Y=S, К=СН₃, R¹=C₂H₅) 120·10^-6 и 200·10^-6 моля /моль AgHaI соответственно для примере 3 и 4.

Испытания полученных образцов материала проводят по примеру 1.

Результаты приведены в таблице.

Примеры 5-7.

Образцы эмульсий 5, 6 и 7 готовят по примеру 3, но на первой стадии эмульсификации при синтезе суспензии иодида серебра в качестве раствора №2 используют 2,3 М раствор иодида аммония (пример 5) или иодида калия (примеры 6 и 7), на второй стадии эмульсификации в качестве раствора №4-2,3 М раствор бромида калия (примеры 5 и 7) или бромида аммония (пример 6). При этом процесс ведут при температуре 45° со скоростью подачи растворов №3 и №4, равной 35 мл/мин, а оствальдовское созревание проводят в течение 620 мин.

Химическую и спектральную сенсибилизации полученных эмульсий проводят по примеру 2. Испытания полученных образцов проводят по примеру 1. Параметры эмульсионных микрокристаллов и полученные результаты приведены в таблице.

Пример 8.

Бромиодсеребряную эмульсию (5 мол.% AgJ), содержащую таблитчатые микрокристаллы, готовят по примеру 2, но на первой стадии эмульсификации используют по 25 мл 2,3 М растворов №2 и №3, а на второй стадии эмульсификации - по 450 мл 2,3 М растворов №3 и №4, объем раствора №3, используемого на первой стадии эмульсификации, составляет 5% от общего объема раствора №3, концентрация аммиака 0,22 моля/л. Химическую и спектральную сенсибилизации полученной эмульсии проводят по примеру 2, но на стадии химической сенсибилизации вместо соединения I вводят соединение формулы (II,R², R³=C₂H₅, X^-=J) в количестве 60·10^-6 моля/моль AgHaI, а на стадии спектральной сенсибилизации вместо красителя (1) вводят соль 1,1’-диэтил-2,2’-монохиноцианина и 3,3’-ди-γ-сульфопропил-9-этил-4,5,4’,5’-дибензотиакарбоцианинбетаина (кр.2) - 150 мл 0,1%-ного спиртового раствора. Испытания полученных образцов материала проводят по примеру 1. Параметры эмульсионных микрокристаллов и результаты испытаний приведены в таблице.

Пример 9.

Бромиодсеребряную (2 мол.% AgJ) эмульсию, содержащую таблитчатые микрокристаллы, готовят по примеру 2, но на первой стадии эмульсификации используют по 10 мл 2,3 М раствров №2 и №3, а на второй - по 465 мл 2,3 М растворов №3 и №4. При этом объем раствора №3, используемого на первой стадии эмульсификации, составляет 2% от общего объема раствора №3, концентрация аммиака - 0.22 моля/л. На стадии химической сенсибилизации после тиосульфата вводят соединение формулы (I, Y=O, R=СН₃, R¹=C₂H₅) в количестве 200·10^-6 моля/моль AgHaI, на стадии спектральной сенсибилизаци вводят соль 3,3-диэтилтиазолинокарбоциа-нина и 3,3-ди-γ-сульфопропил-9-этил-4,5,4,5-дибензотиакарбоцианинбетаина - 160 мл 0,1%-ного спиртового раствора. Испытания полученного материала проводят по примеру 1. Параметры эмульсионных микрокристаллов и результаты испытаний представлены в таблице.

Пример 10 (сравнительный).

Бромиодсеребряную эмульсию (5 мол.% AgJ), содержащую таблитчатые микрокристаллы со средним диаметром d_cp= 1,3 мкм, средней высотой h=0,2 мкм и коэффициентом вариации C_v =24%, готовят по примеру 1, но на стадии первой эмульсификации при получении суспензии иодида серебра используют 3,5%-ный раствор инертной желатины (раствор №1), 2,5 М растворы №2 и №3, на второй стадии эмульсификации используют 100 г свежеприготовленной эмульсии иодида серебра, 2,5 М раствор КВr №2 и 2,5 М раствор №3. При этом первую и вторую стадии эмульсификации проводят при температуре 55°С со скоростью подачи растворов №2, №3 и №4, равной 60 мл/мин. Оствальдовское созревание проводят в течение 35 мин в присутствии 35 мл 25%-ного водного раствора аммиака. Химическую сенсибилизацию осуществляют последовательным введением на 1 кг эмульсии при температуре 55° 8 мл 0,1%-ного водного раствора тиосульфата натрия и 4 мл 0,004%-ного раствора роданистого золота. Спектральную сенсибилизацию полученной эмульсии проводят последовательным введением на 1 кг эмульсии комбинации спектральных сенсибилизаторов - 160 мл 0,1%-ного спиртового раствора красителя (1) и 50 мл 0,1%-ного спиртового раствора красителя (2) - соли 1,1-диэтил-2,2-монохиноцианина и 3,3-ди-γ-сульфопропил-9-этил-5,5-диметокситиакарбоцианинбетаина (что составляет 28·10^-5 и 83·10^-6 моля/моль AgHaI). Испытания полученного образца материала проводят по примеру 1. Параметры эмульсионных микрокристаллов и полученные результаты приведены в таблице.

Примеры 11-13.

Образцы бромиодосеребряных (5 мол.% AgJ) эмульсий 11, 12 и 13, содержащих таблитчатые микрокристаллы, готовят по примеру 2, но на первой стадии эмульсификации используют 400 мл 3,5%-ного водного раствора инертной желатины (раствор №1), в который, после доведения pJ до значения 2,0±0,2 2 М раствором иодида калия, последовательно вводят 25 мл 2,5 М водного раствора иодида калия (№2), 12,025%-ного раствора аммиака, а затем после перемешивания с постоянной скоростью, равной 60 мл/мин, вводят 25 мл 2,5 М раствора №3 азотнокислого серебра до получения значения pJ=2,0±0,2. На второй стадии эмульсификации после доведения рВr реакционной среды до значения 2,0±0,2 в полученную суспензию при постоянном рВr=2,0±0,2 одновременно вводят по 450 мл 2,5 М раствора №3 и 2,5 М раствора бромида калия №4 с постоянной скоростью, равной 60 мл/мин. При этом процесс ведут при 55°С, на первой стадии эмульсификации используют 5% от общего объема раствора №3 (475 мл).

Оствальдовское созревание эмульсии проводят в течение 35 мин в присутствии 35 мл 25%-ного раствора аммиака. Химическую сенсибилизацию полученных эмульсий 11, 12 и 13 проводят как в примере 10, но с тем отличием, что после введения тиосульфата натрия в эмульсию дополнительно вводят соединение формулы (I, Y=S, R=СН₃ R¹=C₂H₅) в количестве 50·10^-6, 120·10^-6 и 200·10^-6 моля/моль AgHaI для образцов эмульсий 11,12 и 13 соответственно.

Спектральную сенсибилизацию полученных эмульсий проводят по примеру 10, но вводят краситель (3) - соль 3,3-диэтилтиазолинокарбоцианина и 3,3-ди-γ-сульфопропил-9-этил-4,5,4,5-дибензотиакарбоцианинбетаина - 150 мл 0,1%-ного спиртового раствора и краситель(4) - соль 1,1-диэтил-2,2-монохиноцианина и 3,3-ди-(γ-сульфопропил)-9-этил-5,5-диметокситиакарбоцианинбетаина - 100 мл 0,1%-ного спиртового. Параметры полученных микрокристаллов и полученные результаты приведены в таблице.

Пример 14.

Бромиодсеребряную (3 мол.% AgJ) эмульсию, содержащую таблитчатые микрокристаллы, готовят по примеру 12, но процесс ведут при температуре 50°С. При эмульсификации применяют 2,3 М растворы №2, №3 и №4, причем первую стадию эмульсификации осуществляют с использованием по 15 мл растворов №2 и №3 (объем раствора №3 составляет 3% от общего объема используемого раствора №3), а количество введенного аммиака составляет 0,44 моля/л. На второй стадии эмульсификации используют по 460 мл растворов №3 и №4. Оствальдовское созревание проводят в течение 30 мин. Далее поступают по примеру 12. Испытания полученного образца проводят по примеру 1. Результаты приведены в таблице.

Пример 15.

Бpoмиoдcepeбpянyю (2 мoл.% Ag) эмульсию, coдepжaщyю таблитчатые микрокристаллы, готовят по примеру 14, но при эмульсификации применяют 2,0 М растворы №2, №3 и №4, причем первую стадию эмульсификации проводят с использованием 10 мл растворов №2 и №3, а объем используемого при этом раствора №3 составляет 2% от общего объема используемого раствора №3, а количество аммиака составляет 0,44 моля/л.

На второй стадии эмульсификации используют по 465 мл растворов №3 и №4. Испытания полученного образца материала проводят по примеру 1. Параметры полученных эмульсионных микрокристаллов и результаты испытаний приведены в таблице.

Пример 16 (сравнительный).

Бромиодсеребряную (2 мол.% AgJ) эмульсию, содержащую таблитчатые микрокристаллы, имеющие d_cp=0,6 мкм, h=0,08 мкм и С_v=17%, готовят по примеру 1, но на первой стадии эмульсификации при получении суспензии иодида серебра используют 5,6%-ный водно-желатиновый раствор №1, 2,0 М раствор иодида аммония №2 и азотнокислого серебра №3, вторую стадию эмульсификации проводят с использованием 55 г свежеприготовленной эмульсии иодида серебра и 2,0 М растворов азотнокислого серебра и бромида аммония №4. При этом первую и вторую эмульсификации проводят при температуре 40°С со скоростью подачи растворов №2, №3 и №4, равной 40 мл/мин. Оствальдовское созревание проводят в присутствии 20 мл 25%-ного водного раствора аммиака в течение 20 мин.

Химическую сенсибилизацию полученной эмульсии проводят при температуре 45°С, рН=6,5±0,5, рВr=2,8±0,2 последовательным введением на 1 кг эмульсии 12 мл 0,1%-ного водного раствора тиосульфата натрия и 12 мл 0,008%-ного раствора золотохлористоводородной кислоты с последующим выдерживанием в течение 150 мин.

Спектральную сенсибилизацию данной эмульсии проводят последовательным введением на 1 кг эмульсии комбинации спектральных сенсибилизаторов: 150 мл 0,1%-ного спиртового раствора красителя (2) и 50 мл 0,1%-ного спиртового раствора красителя 3,3’-диэтилтиазолинокарбоцианиниодида, что соответственно составляет 2,5·10^-5 и 20·10^-3 моля/моль AgHaI. Испытания полученного образца материала проводят по примеру 1. Результаты представлены в таблице.

Примеры 17-18.

Образцы бромиодосеребряных (2 Mon.% AgJ) 17 и 18, содержащих таблитчатые микрокристаллы, готовят по примеру 2, но процесс ведут при 40°С, на первой стадии эмульсификации в 400 мл 5%-ного водного раствора желатина №1, в который после доведения pJ до значения 2,0±0,2 2М раствором иодида аммония последовательно вводят 10 мл 2,0 М раствора №2 иодида аммония с получением pJ=l,7±0,2, 2 мл 25%-ного раствора аммиака, а затем после перемешивания с постоянной скоростью, равной 40 мл/мин, 10 мл 2,0 М раствора №3 азотнокислого серебра до получения pJ=2,0±0,2. На второй стадии эмульсификации после доведения рВr реакционной среды до значения 2,0=1=0,2 в полученную суспензию при постоянном значении рВr=2,0±0,2 одновременно с постоянной скоростью, равной 40 мл/мин вводят по 465 мл раствора №3 и 2,0 М раствора №4 бромида аммония. При этом на первой стадии эмульсификации используют 2% от общего объема раствора №3. Оствальдовское созревание проводят в течение 20 мин в присутствии 20 мл 25%-ного раствора амммиака, что составляет 0,31 моля/моль AgHaI. Химическую сенсибилизацию образованной эмульсии 17 и 18 проводят по примеру 16, но после введения тиосульфата натрия в эмульсию дополнительно вводят соединение II (R₂=R₃=C₂H₅, Х=СН₃С₆H₄SO^-₃) в количестве 120·10^-6 и 200·10^-6 моля/моль AgHaI для образцов 17 и 18, соответственно. Спектральную сенсибилизацию проводят по примеру 16. Испытания полученных эмульсий проводят по примеру 1. Параметры эмульсионных микрокристаллов и результаты испытаний представлены в таблице.

Пример 19.

Бромиодсеребряную (3 мол.% AgJ) эмульсию, содержащую таблитчатые микрокристаллы, готовят по примеру 17, но при эмульсификации применяют 2,3 М растворы №2, №3 и №4, причем первую стадии эмульсификации осуществляют с использованием 15 мл растворов №2 и №3, объем используемого при этом раствора №3 составляет 3% от общего объема раствора №3,а количество введенного аммиака составляет 0,035 моля/л. На второй стадии эмульсификации используют по 450 мл растворов №3 и №4. Остальные операции способа аналогичны примеру 17, но при химической сенсибилизации в эмульсию вводят соединение I (Y=О, К=СН₃, R¹=C₂H₅) в количестве 50·10^-6 моля/моль AgHaI. Испытания полученной эмульсии проводят по примеру 1. Параметры эмульсионных микрокристаллов и результаты испытаний представлены в таблице. Как следует из данных, представленных в таблице, эмульсии, изготовленные по предлагаемому способу, имеют фотографическую широту и светочувствительность на 25-30 и 30-35% больше фотографической широты и светочувствительности эмульсий, полученных по прототипу, при снижении уровня плотности вуали в 1,3-1,8 раза, и при сохранении основных фотографических характеристик таких, как коэффициент контрастности и разрешающая способность.

При этом технология изготовления бромиодсеребряных эмульсий с таблитчатыми микрокристаллами существенно упрощена за счет того, что указанные отличия в режимах проведения процесса позволили осуществить первую и вторую стадии эмульсификации непрерывно без таких промежуточных операций, как отделение твердой фазы иодида серебра, промывка и диспергирование полученного осадка, необходимых в способе по прототипу.

Формула изобретения

Способ изготовления бромиодсеребряной фотографической эмульсии, содержащей таблитчатые микрокристаллы, путем проведения эмульсификации в две стадии, на первой из которых готовят суспензию иодида серебра с использованием водно-желатинового раствора №1 и эквимолярных количеств водного раствора иодида калия или аммония №2 и водного раствора азотнокислого серебра №3, а на второй стадии в полученную суспензию с постоянной скоростью вводят эквимолярные количества раствора №3 и водного раствора бромида калия или аммония №4 при концентрации растворов №2, №3 и №4 2,0-2,5 моль/л и последующих операций - оствальдовского созревания в присутствии аммиака, отделения твердой фазы, промывки, диспергирования, химической сенсибилизации последовательным введением в эмульсию тиосульфата натрия и соединения золота, отличающийся тем, что первую стадию эмульсификации проводят введением в раствор №1 раствора №2 до значения pJ=l,5-2,2, аммиака, а затем одновременно с постоянной скоростью вводят растворы №2 и №3 при значении pJ=1,5-2,2, на второй стадии эмульсификации поддерживают постоянное значение рВr=1,8-2,2, причем на первой стадии используют 2-5% от общего объема раствора №3, а в процессе химической сенсибилизации после введения тиосульфата натрия в эмульсию дополнительно вводят соединение формулы

где Y=S, О;

R, R¹= низший алкил или формулы

где R², R³=низший алкил;

Х - галоген, СН₃С₆Н₄SО^-₃,

в количестве (50-200) 10^-6 моль/моль AgHal каждого.

MM4A Досрочное прекращение действия патента из-за неуплаты в установленный срок пошлины заподдержание патента в силе

Дата прекращения действия патента: 22.04.2010

Дата публикации: 10.12.2011

---