Производные 1,2,4-триазиндионов, обладающие гербицидной активностью

 

Описываются производные 1,2,4-триазиндиона общей формулы:

где R¹=H, SH; R²=H, NH₂ , обладающие гербицидной активностью. Технический результат заключается в повышении продуктивности сельскохозяйственных культур. 3 табл.

Изобретение относится к области химии гетероциклических соединений, а именно к производным 1,2,4-триазиндионов, обладающих гербицидной активностью, которые могут быть использованы в сельском хозяйстве.

Близким по структуре (прототипом) являются 1,2,4-триазины / патент РФ №2146251, кл. С 07 Д 253/06, А 01 N 43/707; 10.03.2000. Бюл. №7/ общей формулы:

где R-фенил, п-хлорфенил, фурил, бутил, обладающие рострегулирующей и гербицидной активностями.

Изобретение решает техническую задачу повышения продуктивности сельскохозяйственных культур.

Сущность изобретения заключается в создании новых соединений 1,2,4-триазинового ряда на основе диэтилового эфира щавелевой кислоты.

Получение новых соединений иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1.

В реакционную колбу загружали 4,55 г (0,05 моль) тиосемикарбазида, 30 мл 96%-го этилового спирта и 4,1 г (0,05 моль) свежепрокаленного ацетата натрия. Колбу снабжали механической мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром. При перемешивании к реакционной массе добавляли 6,77 мл (0,05 моль) диэтилового эфира щавелевой кислоты и перемешивали 3 ч при температуре 75°С. Затем содержимое колбы охлаждали до комнатной температуры. Перекристаллизовывали целевой триазин из воды и сушили на воздухе. Выход 3-меркапто-1,4,5,6-тетрагидро-1,2,4-триазиндиона-5,6 -78%.

Т.пл.: 166°С

УФ-спектр, нм: 236.

ИК-спектр, см^-1: 3180, 1620, 1460, 720.

Масс-спектр, m/e: 145, 101, 60, 43, 28.

Элементный анализ, %:

найдено (N): 28,54;

вычислено (N): 28,94.

Пример 2.

В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, загружали 40,6 мл (0,3 моль) диэтилоксалата и 5,8 мл (0,1 моль) этилового спирта. Затем при комнатной температуре при перемешивании прикапывали 82 мл 30%-го раствора гидразин гидрата (70%-ный избыток), после чего температуру повышали до 60-70°С и перемешивали в течение 4-х часов. Полученный дигидразид щавелевой кислоты перекристаллизовывали из воды и сушили на воздухе.

Вторую стадию синтеза несимметричного триазина проводили кипячением 11,8 г (0,1 моль) полученного дигидразида с 3,8 мл (0,09 моль) муравьиной кислотой в 20 мл этанола в течение 5 часов. Перекристаллизовывали из воды и сушили на воздухе. Выход 4-амино-1,4,5,6-тетрагидро-1,2,4-триазиндиона-5,6 82%.

Т.пл.: 232°С.

УФ-спектр, нм: 220.

ИК-спектр, см^-1: 3300, 1530, 1460, 720.

Масс-спектр, m/e: 128, 58, 44, 43.

Элементный анализ, %:

найдено (N): 43,25;

вычислено (N): 43,73.

Пример 3. Лабораторные биологические испытания соединений.

Семена пшеницы, огурцов, редиса, вики раскладывали в чашки Петри и заливали 4 мл рабочего раствора. Затем чашки Петри помещали в термостат на двое суток при температуре 27°С. Рабочая концентрация препаратов 500 мг/л. Повторность каждого варианта 4-кратная. Фитотоксичность соединений определяли через двое суток по длине (l) и массе (m) этиолированных проростков.

Результаты опыта приведены в табл.1.

Пример 4.

В вегетационные сосуды диаметром 25 см высевали отдельно смесь однодольных (просо куриное, мышей, щетинник, овсюг) и двудольных сорняков (щирица, смолевка, марь белая, редька дикая). Одновременно с посевом вносились заявляемые соединения в концентрации 500 мг/л. Через две недели после посева определяли эффективность соединений по массе сорняков.

Результаты опыта приведены в табл.2.

Пример 5.

Семена кукурузы, подсолнечника высевались в вегетационные сосуды диаметром 25 см. Одновременно вносились и химические соединения в концентрации 500 мг/л. Через две недели после посева по массе растений определяли селективность соединений. Результаты опыта приведены в табл. 3.

Таким образом, проведенные биологические испытания производных 1,2,4-триазиндионов показали, что заявляемые соединения обладают гербицидной активностью. В дозе 500 мг/л они эффективно ингибируют рост однодольных и двудольных сорных растений. Соединения 1 и 2 не оказывают ингибирующего действия на культурные растения (подсолнечник, кукуруза) и по эффективности значительно превосходят взятый прототип. Соединения несомненно представляют интерес для сельскохозяйственной практики.

Формула изобретения

Производные 1,2,4-триазиндионов общей формулы

где R¹=H, SH;

R²=H, NH ₂,

обладающие гербицидной активностью.