Гетероциклические о-дикарбонитрилы

Изобретение относится к области технологии органических соединений, а именно к гетероциклическим о-дикарбонитрилам, которые могут быть использованы для получения гексазоцикланов-флуорофоров, в качестве фрагмента-донора для получения гексазоцикланов-бифлуорофоров и гексазоцикланов-трифлуорофоров. Описываются гетероциклические о-дикарбонитрилы общей формулы:

Технический результат - получены новые соединения, обладающие полезными свойствами. 2 табл.

 

Изобретение относится к области получения новых гетероциклических о-дикарбонитрилов. о-Дикарбонитрилы могут быть использованы для получения гексазоцикланов-флуорофоров, в качестве фрагмента-донора для получения гексазоцикланов-бифлуорофоров и гексазоцикланов-трифлуорофоров. Такие гексазоцикланы перспективны для использования в качестве активных сред жидких и твердых лазеров, сцинтилляторов, особенно для индикации жесткого излучения, для трансформации коротковолнового излучения в длинноволновое при передаче информации по волоконно-оптическим линиям связи, для увеличения мощности солнечных батарей, для защиты ценных бумаг, для изготовления рекламных щитов и т.д.

Известно использование фталонитрила совместно с незамещенным родамином для получения гексазоциклана (Силинг С.А., Феофанов Б.Н., Барашков Н.Н. и др. Полигексазоцикланы на основе гетероциклических диаминов. // Высокомолек. соед. Б. 1988 Т.30 №4. с.286-291).

Данный гексазоциклан обладает следующими спектральными характеристиками: полоса излучения 540 нм при возбуждении в полосу 312 нм.

Задачей, решаемой настоящим изобретением, является получение новых гетероциклических о-дикарбонитрилов.

Заявляются гетероциклические о-дикарбонитрилы общей формулы:

К заявляемым соединениям относятся:

3-оксо-4-фенил-3,4-дигидро-2Н-1,4-бензотиазин-6,7-дикарбонитрил (I):

3-оксо-4-(4-метилфенил)-3,4-дигидро-2Н-1,4-бензотиазин-6,7-дикарбонитрил (II):

3-оксо-4-(2-этилфенил)-3,4-дигидро-2Н-1,4-бензотиазин-6,7-дикарбонитрил (III):

3-оксо-4-(4-метил-3-хлорфенил)-3,4-дигидро-2Н-1,4-бензотиазин-6,7-дикарбонитрил (IV):

3-оксо-4-[3-(2-хиноксаленил)фенил]-3,4-дигидро-2Н-1,4-бензотиазин-6,7-дикарбонитрил (V):

Данные соединения получают реакцией внутримолекулярной денитроциклизации в соответствующих 2-[(4,5-дициано-2-нитрофенил)сульфанил]-N1-фенилацетомидах в присутствии карбоната калия по схеме:

Данную реакцию проводят в среде диметилформамида в присутствии карбоната калия при температуре 90°С в течение 2 ч.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами:

Пример 1. К 30 мл ДМФА при перемешивании добавляли 3.38 г (0.01 моль) 2-[(4,5-дициано-2-нитро-фенил)сульфанил]-N1-фенилацетомида и 1.38 г (0.01 моль) К2СО3. Полученную смесь перемешивали при температуре 90°С в течение 2 ч. Далее реакционную массу выливали в 50 мл воды. Выпадавший осадок отфильтровывали, промывали 50 мл воды и перекристаллизовывали из смеси 2-пропанола с ДМФА.

Получают 1,81 г (65% от теории) 3-оксо-4-фенил-3,4-дигидро-2Н-1,4-бензотиазин-6,7-дикарбонитрила (I). Это желтый кристаллический порошок, Тпл. 150-152°С.

Найдено, % С 65.81; Н 3.12; N 14.49; S 11.03

Вычислено, % С 65.97; Н 3.11; N 14.42; S 11.00 C16H9OS

1Н ЯМР ([2Н6] ДМСО): δ, м.д.: 8.35 (s, 1H); 7.60 (t, 2H); 7.50 (t, 1H) 7.27 (d, 2H, J=8.0); 6.85 (s, 1H); 3.85 (s, 2H)

Пример 2-5. Реакцию проводят аналогично примеру 1, за исключением того, что в качестве исходных нитросоединений взяты замещенные 3-оксо-4-фенил-3,4-дигидро-2H-1,4-бензотиазин-6,7-дикарбонитрилы. Условия и результаты синтеза представлены в табл.1.

Пример 6. Конденсация I с родамином 123. В колбу, снабженной мешалкой, термометром, обратным холодильником и капилляром, для ввода аргона загружают 2.91 г (0.01 моль) I, 3.8 г (0.01 моль) родамина 123 и 10 г фенола. Полученную смесь медленно нагревают при перемешивании до 175...185°С. Образовавшийся расплав выдерживают при перемешивании в токе аргона до прекращения выделения аммиака. После окончания реакции реакционную смесь выливают в 20 мл этанола, выпавший осадок отфильтровывают, промывают 3 мл этанола и сушат при Т=60°С в течение 2 часов, затем в вакууме над P2O5. Получают 11.81 г (95% от теории) гексазоциклана.

Найдено, % С 71.42; Н 4.06; N 9.03; S 5.17

Вычислено, % С 71.48; Н 4.05; N 9.01; S 5.16: (C74Н50N8О8S2)

В ИК-спектре гексазоциклана отсутствует полоса 2220 см-1 - C≡N, присутствует полоса 680 см-1 - C=N-.

Структурная формула гексазоциклана, полученного на основе I и родамина 123:

Макрогетероцикл, полученный на основе I и родамина 123, имеет следующие спектральные характеристики: максимумы спектра излучения - 540, 637, 720 нм при максимумах спектра поглощения - 240, 480, 577 нм.

Пример 7-10. Реакцию проводят аналогично примеру 6, за исключением того, что вместо фталонитрила I используются эквимолярные количества фталонитрилов II-V.

Условия и результаты синтеза, а так же спектральные характеристики полученных макрогетероциклов приведены в табл.2.

Гетероциклические о-дикарбонитрилы общей формулы:



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к новым биологически активньм производным дигидробензо[b][1,4]диазепин-2-она. .

Изобретение относится к новым полициклическим дигидротиазолам общей формулы (I), где Y - простая связь; Х - СН2; R1 - Н, F, Cl, NO2, CN, СООН, (C1-С6)-алкил, (С2-С6)-алкинил, O-(С1-С6)-алкил, причем в алкильных остатках один, несколько или все атомы водорода могут быть замещены фтором; (СН2)n-фенил, SO2-(С1-С6)-алкил, причем n = 0 и фенильный остаток вплоть до двукратно может быть замещен F, Cl, CF3, OCF3, O-(С1-С6)-алкилом, (С1-С6)-алкилом; O-(СН2)n-фенил, причем n = 0 и фенильный цикл может быть одно- до двукратно замещен Cl, (С1-С6)-алкилом; 1- или 2-нафтил, 2- или 3-тиенил; R1' - водород; R2 - Н, (С1-С6)-алкил, R3 - водород; R4 - (С1-С8)-алкил, (С3-С7)-циклоалкил, (СН2)n-арил, причем n = 0-1 и арил может представлять собой фенил, 2-, 3- или 4-пиридил, 2- или 3-тиенил, 2- или 3-фурил, индол-3-ил, индол-5-ил, причем арильный или гетероарильный остаток вплоть до двукратно может быть замещен F, Cl, ОН, OCF3, O-(С1-С6)-алкилом, (С1-С6)-алкилом, 2-, 3-, 4-пиридилом, пиррол-1-илом, при этом пиридильное кольцо может быть замещено CF3; а также их физиологически приемлемым солям.

Изобретение относится к производным 1,2,4-тиадиазола, замещенным в 5-м положении, общей формулы I, в которой Х - N; R1 - C1-6 алкил; R2 - водород, R3, R4 и R5 каждый независимо выбран из водорода; трифторметила; представляет Ar2, Ar2CH2- или Het2; Аr2 - фенил; Het2 - моноциклический гетероцикл, выбранный из тиадиазолила, пиридинила, пиримидинила или пиразинила, их N-оксидным формам, фармацевтически приемлемым кислотно-аддитивным солям и стереохимическим изомерным формам.

Изобретение относится к новым гетероциклическим соединениям формулы (I), где R1 представляет группу формулы (II), R представляет 2,4-диоксотиазолидин-5-илметильную группу и др., А представляет C1-6 алкиленовую группу, В представляет атом кислорода, R4 представляет замещенный фенил или пиридил, который может иметь заместитель, R6 представляет атом водорода или C1-6 алкильную группу, D представляет атом кислорода или серы, Е представляет СН группу или атом азота, или их фармакологически приемлемым солям.

Изобретение относится к новым 1,4-бензотиазепин-1,1-диоксидам формулы (I), где R1 представляет неразветвленную C1-6алкильную группу, R2 представляет неразветвленную C1-6алкильную группу, R3 представляет водород, R4 представляет фенил, R5 R6 и R8 выбирают из водорода, R7 представляет группу формул (Iа) и (Iв), где гидроксигруппы могут быть замещены ацетилом, R16 представляет -СООН, -CH2-OH, -СН2-O-ацетил, -СООМе, R9 и R10 одинаковы или различны и каждый представляет водород или C1-6алкильную группу, Х представляет -О-, или к его солям, сольватам и физиологически приемлемым производным.

Изобретение относится к новым калиевым солям производных бифенилметана - моно- или дикалий 2-[[5-этил-3-[2'-(1Н-тетразол-5-ил)бифенил-4-ил]метил-1,3,4-тиадиазолин-2-илиден] аминокарбонил] -1-циклопентенкарбоксилату, обладающим гипотензивной активностью.

Изобретение относится к производным простого эфира, их применению и промежуточным соединениям, используемым при их получении. .

Изобретение относится к производным метотрексата, более конкретно, к новым производным метотрексата, пригодным в качестве антиревматического агента, агента, излечивающего псориаз, и концеростатического агента.

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к способу получения производных тиолактам-N-уксусной кислоты или их солей с щелочными металлами общей ф-лы: @ , где X=0 или S, R<SB POS="POST">1</SB>=H, галоген, C<SB POS="POST">1</SB>-C<SB POS="POST">4</SB>-алкил, C<SB POS="POST">1</SB>-C<SB POS="POST">2</SB>-алкоксигруппа, циклогесил, R<SB POS="POST">2</SB>=H, галоген, CH<SB POS="POST">3</SB>-, CH<SB POS="POST">3</SB>O, причем R<SB POS="POST">1</SB> и R<SB POS="POST">2</SB> не могут одновременно иметь значения, отличные от атома водорода, R<SB POS="POST">3</SB>=H<SB POS="POST">2</SB>CH<SB POS="POST">3</SB>, которые способны ингибировать альдоредуктазу и агрегировать тромбоциты, что может быть использовано в медицине.

Изобретение относится к области технологии органических соединений, а именно к гетероциклическим о-дикарбонитрилам, которые могут быть использованы для получения гексазоцикланов-флуорофоров, в качестве фрагмента-донора для получения гексазоцикланов-бифлуорофоров и гексазоцикланов-трифлуорофоров

Наверх