Способ получения гидроксиароматических соединений

Изобретение относится к способу получения гидроксиароматических соединений окислением ароматических соединений закисью азота в газовой фазе в присутствии цеолитов. Способ осуществляют взаимодействием ароматических соединений формулы (I) Ar-Rn, где Ar означает бензол или нафталин, R означает бром, хлор, фтор, NO2, CN, NH2, гидрокси, алкил с 1-6 атомами углерода или фенил и n означает 0, 1 или 2, с закисью азота в газовой фазе в присутствии цеолитов, выбранных из ряда пентасил, ферриерит и цеолит-β. Цеолит имеет размер кристаллитов меньше 100 нм и его предварительно перед использованием кальцинируют в течение 0,5-18 ч при температуре от 500 до 1350°С. Предпочтительно цеолит перед кальционированием модифицируют осаждением силана или борана. Технический результат - осуществление процесса в одну стадию с высоким выходом конечного продукта с минимальным образованием побочных продуктов. 10 з.п. ф-лы, 3 табл.

 

Данное изобретение касается способа получения гидроксиароматических соединений окислением ароматических соединений закисью азота (N2O) в газовой фазе в присутствии нанокристаллических цеолитов.

Гидроксиароматические соединения представляют собой ценные промежуточные продукты органической химии. Они используются в синтезе многочисленных промежуточных и конечных продуктов. Гидроксибензолы находят применение в фотографии, а также в качестве антиоксидантов и стабилизаторов пластмасс. Фенол перерабатывают, например, в фенольные смолы, капролактам, бисфенол А, адипиновую кислоту или алкилфенолы. Крезол используют для изготовления антиоксидантов, гербицидов, инсектицидов, красящих веществ, а также ароматизаторов и вкусовых веществ. Среди трех изомеров крезола п-крезол с экономических точек зрения является самым интересным метилфенолом, так как п-крезол используется для синтеза пластмасс, смазочных масел, лекарств, пищевых добавок (Nutrazeutika), а также для изготовления ароматических и вкусовых веществ. Но преимущественно он используется для производства ВНТ (2,6-ди-трет-бутил-4-гидрокси-толуола), известного средства против старения и антиоксиданта.

Известен ряд способов получения гидроксиароматических соединений. Например, в настоящее время существует 4 важных технических способа синтеза крезола, в основе которых лежат 2 пути синтеза: либо гидроксилирование толуола, либо алкилирование фенола.

Получение крезола щелочным плавлением толуол сульфоната проводят в две реакционные стадии. Сначала толуол сульфируют концентрированной серной кислотой, образующуюся при этом сульфокислотную смесь нейтрализуют сульфитом натрия или раствором едкого натра и затем сплавляют с гидроксидом натрия примерно при 300°С. Затем водный раствор расплава подкисляют диоксидом серы или серной кислотой, вследствие чего образуется крезол. Как правило, образуется смесь с 6-12% о-крезола, 6-12% м-крезола и 80-85% п-крезола. Последний можно отделить путем фракционной кристаллизации. Тем не менее, этот процесс имеет тот недостаток, что образуется большое количество сульфита натрия, которое должно утилизироваться.

Гидролиз хлортолуола служит, прежде всего, для производства м-крезола. На первой стадии толуол хлорируют в присутствии хлорида железа и субдихлорида серы, при этом образуется смесь о-/п-толуола в соотношении 1:1. Если непосредственно после этого проводить гидролиз щелочным бикарбонатом натрия, то образуется о-, м- и п-крезол в соотношении 1:2:1. После ректификации получают о-крезольную фракцию и трудно разделимую смесь м- и п-крезола в соотношении 3:1. Поэтому в большинстве случаев сначала разделяют изомеры хлортолуола и только затем осуществляют гидролиз. Из о-хлортолуола после гидролиза и последующей дистилляции можно получить чистые о- и м-крезол, из п-хлортолуола по-прежнему образуется смесь м- и п-крезола 1:1. Недостатком этого процесса наряду с незначительным выходом п-крезола является наличие побочных продуктов, таких как толил-крезолы и толиловые эфиры.

При трехступенчатом расщеплении гидропероксида цимола на первой стадии толуол алкилируется пропеном, причем образуется смесь изомеров цимола. Затем ее окисляют кислородом до гидропероксидов цимола, которые на третьей стадии расщепляются под действием кислоты на м-/п-крезол в соотношении 3:2 и ацетон. Дополнительно образуется множество побочных продуктов. В этом процессе достигают следующего распределения изомеров - 3% о-цимола, 64% м-цимола и 33% п-цимола. Невысокие выходы определяются главным образом незначительной скоростью окисления цимола, допускающей лишь 20% степень окисления при приемлемом образовании побочных продуктов. Далее следуют высокие затраты на разделение и переработку сточных вод. Образование ацетона в эквивалентных крезолу количествах дополнительно сильно влияет на экономичность процесса.

Синтез крезола путем метилирования фенола проводят как в газовой фазе, так и в жидкой фазе. По сравнению с толуолом фенол является относительно дорогим эдуктом и приводит к очень незначительному или совсем никакому выходу п-крезола. Следующими недостатками одноступенчатого алкилирования фенола являются очень высокие затраты на разделение смеси продуктов реакции, так как ее компоненты имеют очень близкие температуры кипения. Кроме того, дополнительные высокие стоимости капиталовложений на коррозионоустойчивые устройства значительно ухудшают экономичность процесса.

Так как технически реализованные на настоящий момент процессы приводят к получению крезолов с неблагоприятным изомерным распределением относительно п-крезола и только многоступенчатые способы позволяют сдвинуть процесс в направлении увеличения выхода п-крезола, то есть необходимость в одноступенчатом, селективном синтезе п-крезола. При этом гетерогенно катализируемое, селективное окисление толуола закисью азота в газовой фазе представляет интересную альтернативу. Использование закиси азота в качестве окислителя является новым путем синтеза, приводящим к непосредственному получению фенола из бензола, поиск которого ведется с начала 80-х годов. При этом взаимодействие катализируется цеолитом.

В немецкой заявке на патент DE А 19634406 описывается взаимодействие ароматических соединений с закисью азота до соответствующих гидрокси-ароматических соединений, причем в качестве катализатора используют цеолит типа пентасил или β-типа, который подвергают предварительной гидротермальной обработке водяным паром. При гидроксилировании толуола избирательность в отношении крезола составляет 27% при 24% превращении. Недостатком этого процесса является то, что доля п-крезола в крезольной фракции составляет только 16%.

В патенте США US-A 5110995 описан способ гидроксилирования толуола закисью азота в присутствии специального железосодержащего цеолита, проводящийся в узкой области температуры от 275 до 450°С. При превращении 48% селективность в отношении крезола составляет 20%. Доля п-крезола в крезольной фракции составляет 33%.

В европейской заявке на патент ЕР-А 889081 описан способ получения гидроксиароматических соединений, который проводится в присутствии цеолитов, прошедших специальное двухступенчатое кальцинирование. При гидроксилировании толуола превращение составляет 25% и селективность в отношении крезола 22%. Изомерное распределение не приведено.

Поэтому существует необходимость разработки способа гидроксилирования толуола закисью азота, обладающего высокой избирательностью и с высоким выходом п-крезола.

Указанная задача достигается описываемым способом получения гидроксиароматических соединений путем окисления ароматических соединений формулы (I)

где

Ar означает бензол или нафталин,

R означает бром, хлор, фтор, NO2, CN, NH2, гидрокси, алкил с 1-6 атомами углерода или фенил и

n означает ноль, 1 или 2,

закисью азота в газовой фазе в присутствии цеолитов, выбранных из ряда пентасил, ферриерит и цеолит-β, который характеризуется тем, что цеолит имеет размер кристаллитов меньше 100 нм и его предварительно перед использованием кальцинируют при температуре от 500 до 1350°С.

В соответствии с изобретением в способе используют ароматические соединения формулы (I). При этом речь идет о, при необходимости, замещенном бензоле или, при необходимости, замещенном нафталине. Предпочтительно используют бензол, алкилбензол с 1-6 атомами углерода в алкильной части, хлорбензол, фторбензол, бензонитрил, нафталин или бифенил. Особенно предпочтительно используют алкилбензол с 1-6 атомами углерода в алкильной части, совершенно особенно предпочтительно толуол.

Ниже более подробно описываются используемые в соответствии с изобретением цеолиты. Цеолиты представляют собой кристаллические алюмосиликаты, которые имеют высоко упорядоченную структуру с жесткой трехмерной сеткой тетраэдров SiO4 и AlO4, связанных общими атомами кислорода. Электровалентность алюминийсодержащего тетраэдра уравнивается включением в кристалл катионов, например катионов первой, второй или третьей основной группы Периодической системы элементов или водородом. При этом возможен катионный обмен. Пространства между тетраэдрами, занятые молекулами воды, дегидратируют высушиванием и соответственно кальцинируют.

В способе настоящего изобретения используют нанокристаллические цеолиты из ряда пентасил, β-цеолит и ферриерит, имеющие размер кристаллов меньше 100 нм.

Цеолит-β имеет в качестве структурной единицы построенные из SiO4-тетраэдров 4-, 5- и 6-членные кольца, которые образуют трехмерную структуру. Эти трехмерные каркасы образуют построенные из 12 колец каналы, которые в двух пространственных направлениях являются прямыми, а в третьем направлении проходят по синусоиде. Материал образует элипсоидные поры, имеющие размер примерно 5,5×7,6 Е.

Далее в способе настоящего изобретения используют цеолиты типа пентасил. Они имеют в качестве структурной единицы построенное из SiO4-тетраэдров 5-членное кольцо. Эти цеолиты характеризуются высоким соотношением Si/Al, а также размером пор примерно 5,3×5,6 Å и 5,1×5,5 Å, которые ниже, чем у цеолита-β, и находятся в области величин молекулы крезола. Предпочтительным цеолитом типа пентасил является ZSM-5.

Ферриерит имеет в структурной единицы построенные из SiO4-тетраэдров 8- и 10-членные кольца. Каналы являются элипсоидными, размер в плоскости [001] составляет примерно 4,2×5,5 Å (10-членные кольца), в плоскости [010] составляет около 4,8×3,5 Å (8-членные кольца).

Для способа настоящего изобретения вместо алюминия и кремния в решетку цеолитов могут быть встроены один или несколько других элементов. Таким образом алюминий может быть заменен такими элементами, как бор, галлий, железо, хром, ванадий, мышьяк, сурьма, висмут, беррилий и их смесями, и кремний таким четырехвалентным элементом, как германий, титан, цирконий, гафний или их смесями.

Вышеупомянутые цеолиты в настоящем изобретении предпочтительно используют в азидной форме. Азидные формы цеолитов производят преимущественно путем обмена катионов на ионы аммония или обменом с минеральной кислотой. Могут также использоваться частичные азиды цеолитов, в которых часть ионов водорода заменена катионами первой, второй и третьей основной группы Периодической системы элементов, а также побочных групп Ia, IIa, IVa, Va, VIa, VIIa и VIIIa. Предпочтительными катионами являются катионы элементов лития, натрия, калия, рубидия, магния, кальция, бария, железа, кобальта, ванадия, цинка, хрома, марганца, никеля, палладия и меди, особенно предпочтительны катионы элементов лития, калия, рубидия, магния, кальция, бария, железа, кобальта, ванадия, никеля и цинка. Преимущественно в способе настоящего изобретения используют цеолиты, в которых от 50 до 100%, особенно предпочтительно от 80 до 100%, первоначально присутствующих катионов заменены ионами водорода.

Используемые в способе настоящего изобретения цеолиты преимущественно имеют соотношение Si/Al от 15 до 400, предпочтительно от 20 до 200 и особенно предпочтительно от 25 до 180.

Получение используемых в способе настоящего изобретения цеолитов, имеющих размер кристаллитов меньше 100 нм, можно осуществлять, например, как описано в международной заявке на патент WO 93/08124 или в европейской заявке на патент ЕР-А 178687. Размер кристаллитов используемых в способе настоящего изобретения цеолитов составляет преимущественно 20-100 нм, особенно предпочтительно 30-40 нм.

Применяемые в способе настоящего изобретения цеолиты перед использованием кальцинируют. Кальцинирование проводят при температуре от 500 до 1350°С, предпочтительно при от 500 до 1250°С, особенно предпочтительно при температуре от 700 до 1200°С. При этом кальцинирование ведут преимущественно в течение 0,5-18 часов, предпочтительно 1-10 часов. При этом кальцинирование состоится преимущественно в атмосфере азота или азот/кислородной атмосфере с долей кислорода преимущественно от 1 до 50 об.%, особенно предпочтительно от 10 до 30 об.%, или в воздухе. Совершенно особенно предпочтительны цеолиты, кальцинированные при от 700 до 1200°С в течение от 1 до 10 часов в воздушной атмосфере.

В способе настоящего изобретения цеолиты могут использоваться в форме порошков, гранулятов, частиц или в форме экструдатов. Далее, используемые в способе настоящего изобретения цеолиты могут быть включены в неорганическую матрицу, которая предпочтительно является инертной. Используемые неорганические материалы матриц представляют собой, например, обычные материалы-носители, такие как динас, оксид алюминия, оксид циркония, алюмосиликаты, синтетические пористые материалы или глина. Предпочтительно используют неазидные материалы-носители.

В способе настоящего изобретения расход катализатора с ароматическим соединением, выраженный через WHSV (Weight-Hourly-Space-Velocity - массовая почасовая скорость газа; кг/час ароматического соединения на кг катализатора), составляет преимущественно 0,1-10 час-1, особенно предпочтительно 0,2-5 час-1, совершенно особенно предпочтительно 0,5-3 час-1.

В предпочтительной форме выполнения способа настоящего изобретения используемые цеолиты перед кальцинированием модифицируют силанами или боранами. При этом силан или боран преимущественно осаждают на используемый цеолит методом химического парового осаждения (CVD - chemical vapour deposition). Преимущественно в качестве силанов используют дисилан, алкилсиланы, как, например, метилсилан, или этилсилан, или силан. В качестве боранов преимущественно используют диборан или боран. Осаждение проводят преимущественно при температуре 150-300°С, особенно предпочтительно при 200-270°С. Преимущественно парциальное давление силан/боран установливают от 1 до 1000 мбар, особенно предпочтительно от 350 до 650 мбар. Время осаждения составляет преимущественно от 30 до 300 минут, особенно предпочтительно от 150 до 250 минут.

В следующей предпочтительной форме выполнения способа настоящего изобретения используемые цеолиты перед кальцинированием модифицируют алкоксисиланами. При этом осаждение алкоксисиланов происходит в газовой фазе, преимущественно в том же реакторе, в котором проводится способ настоящего изобретения. Преимущественно используют алкоксисиланы с 1-4 атомами углерода, как, например, тетраметоксисилан или тетраэтоксисилан, особенно предпочтительно тетраэтоксисилан. Осаждение преимущественно ведут при температуре 100-400°С, особенно предпочтительно при 150-250°С. Парциальное давление алкоксисилана устанавливают преимущественно от 1 до 500 мбар, особенно предпочтительно от 10 до 100 мбар, время осаждения преимущественно составляет от 5 до 180 мин, особенно предпочтительно от 10 до 80 мин. Осаждение состоит преимущественно из нескольких циклов, преимущественно проводят от 5 до 25 циклов осаждения. Особенно предпочтительно проводить осаждение таким образом, чтобы осаждать тетраэтосилан с парциальным давлением от 30 до 60 мбар за 10-20 циклов осаждения при 180-220°С и времени за цикл от 20 до 40 мин. После каждого осаждения проводят последующую тепловую обработку цеолита преимущественно в атмосфере кислорода, атмосфере кислород/воздух или в воздухе при температуре 200-600°С.

Температура реакции в способе настоящего изобретения составляет преимущественно 300-560°С, предпочтительно 350-540°С, совершенно особенно предпочтительно при 400-500°С.

Рабочее давление составляет преимущественно между 0,1 и 15 бар, особенно предпочтительно между 0,2 и 6 бар, совершенно особенно предпочтительно между 0,5 и 2 бар.

Молярное соотношение ароматическое соединений: закиси азота составляет преимущественно от 12:1 до 1:10, особенно предпочтительно от 10:1 до 1:5, совершенно особенно предпочтительно от 8:1 до 1:4.

Реакцию проводят, как правило, в газовой фазе.

Реакция ароматических соединений, а также кальцинирование цеолитов и, при необходимости, проводимая модификация цеолитов алкоксисиланами может проводиться для данного изобретения в обычном предназначенном для гетерогенного катализа реакторе, как, например, в реакторе с неподвижным катализатором или в реакторе с псевдоожиженном слоем.

В качестве реакторов с неподвижным катализатором могут использоваться, например, петлевые реакторы, реакторы с решеткой и трубчатые реакторы. Если реакция проводится в реакторе с неподвижным катализатором, то используют цеолитные катализаторы со средним диаметром частиц предпочтительно 500-2000 мкм.

В реакторе с псевдоожиженном слоем, называемом также реактором с кипящим слоем, имеется реакционное пространство, в котором насыпанный гранулированный твердый материал разрыхляется проходящим снизу газом и находится в подвешенном состоянии. Этот сильно разрыхленный газопроницаемый слой называется кипящим или псевдоожиженным слоем. Он имеет поведение, похожее на кипящую жидкость с сильным перемешиванием. В способе с кипящим слоем отдельные компоненты могут подаваться в кипящий слой в смеси или раздельно через предварительный испаритель или непосредственно в кипящий слой. При этом наиболее целесообразно использовать цеолитный катализатор в экструдированной форме со средним диаметром частицы 80-250 мкм.

Примеры

Пример 1

Подготовка катализатора

Использовались следующие катализаторы:

А: Цеолитный катализатор, тип Н [Al] ZSM-5, соотношение Si/Al: 15

В: Цеолитный катализатор, тип Н [Al] ZSM-5, соотношение Si/Al: 28

С: Цеолитный катализатор, тип Н [Al] ZSM, соотношение Si/Al: 113

D: Цеолитный катализатор, тип Н-β, соотношение Si/Al: 75

Е: Цеолитный катализатор, тип Н [Al] ZSM-5, соотношение Si/Al: 25, размер кристаллитов: 1000-3000 нм

F: Цеолитный катализатор, тип Н [Al] ZSM-5, соотношение Si/Al: 26, размер кристаллитов: 30-40 нм

Цеолиты без связующего прессуют в таблетки диаметром 0,5 см, затем измельчают до частиц размером 1,0-1,4 мм и фракционируют.

Примеры от 2 до 4

В примерах 2-4 соответственно используют 2 г вышеописанных катализаторов для осуществления взаимодействия толуола с закисью азота в реакторе с неподвижным катализатором при 450°С. Длина насыпки составляет 20-30 см. Массовую почасовую скорость газа (WHSV) выбирают 2,5 час-1 (г толуола / час и г катализатора). Толуол и закись азота используют в молярном соотношении 1:3. Все пробы берут через 32 мин TOS (время непрерывной работы) и анализируют с помощью газовой хроматографии, используя CP-Chirasil-Dex® колонку. Результаты приведены в таблице 1.

Таблица 1
ПримерРазмер кристаллита [нм]ЦеолитСтепень конверсии толуола [%]Селективность относительно крезола [%]Доля п-крезола [%]
220-100А4,9
320-100В9,611,08,9
420-100С3,030,016,5

Примеры 5-7

Примеры 5-7 проводят аналогично примерам 2-4, причем катализаторы В, Е, и F перед реакцией 2 часа кальцинировали при 900°С на воздухе. Результаты приведены в таблице 2.

Таблица 2
ПримерРазмер кристаллита [нм]ЦеолитСтепень конверсии толуола [%]Селективность относительно крезола [%]Доля п-крезола [%]
51000-3000Е4,521,034,0
620-100В14,033,023,0
730-40F18,739,035,0

Примеры 8-11

Примеры 8-11 проводят аналогично примерам 2-4, причем катализаторы перед реакцией 2 часа кальцинировали при 1000°С на воздухе. Результаты приведены в таблице 3.

Таблица 3
ПримерРазмер кристаллита [нм]ЦеолитСтепень конверсии толуола [%]Селективность относительно крезола [%]Доля п-крезола [%]
820-100А10,023,917,8
920-100В15,629,329,1
1020-100С12,358,145,4
1120-100D11,063,046,0

Пример 12

Катализатор В обрабатывают 3 часа при 200°С, 200 мин силаном (парциальное давление 500 мбар) и затем 2 часа кальцинируют при 1000°С на воздухе. Размер кристаллитов составляет 20-100 нм. Взаимодействие толуола с закисью азота осуществляют аналогично примерам 2-4. Степень конверсии толуола составляет 16,0%, селективность 47,0% и доля п-крезола 44,0%.

Пример 13

Катализатор С кальцинируют 2 часа при 1100°С на воздухе и затем за 14 циклов по 30 мин при 200°С обрабатывают тетраэтоксисиланом (парциальное давление 40 мбар). После каждого отдельного цикла катализатор 2 часа термически обрабатывают при 500°С на воздухе. Размер кристаллитов составляет 20-100 нм. Взаимодействие толуола с закисью азота осуществляют аналогично примерам 2-4. Степень конверсии толуола составляет 6,0%, селективность 60,0% и доля п-крезола 57,0%.

1. Способ получения гидроксиароматических соединений взаимодействием ароматических соединений формулы (I)

где Ar означает бензол или нафталин;

R означает бром, хлор, фтор, NO2, CN, NH2, гидрокси, алкил с 1-6 атомами углерода или фенил и

n означает 0, 1 или 2,

с закисью азота в газовой фазе в присутствии цеолитов, выбранных из ряда пентасил, ферриерит и цеолит-β, отличающийся тем, что используют цеолит с размером кристаллитов меньше 100 нм, предварительно кальцинированный при температуре от 500 до 1350°С.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что используют алкилбензол с 1-6 атомами углерода в алкильной части с получением продукта с повышенной долей п-изомеров.

3. Способ по п.1, отличающийся тем, что используют толуол с получением крезола с повышенной долей п-крезолов.

4. Способ по одному из пп.1-3, отличающийся тем, что используют цеолит в форме азида.

5. Способ по п.1, отличающийся тем, что используют цеолит, предварительно кальцинированный в течение 0,5-18 ч.

6. Способ по п.5, отличающийся тем, что используют цеолит, предварительно кальцинированный в атмосфере азота, смеси кислорода и азота или на воздухе.

7. Способ по п.1, отличающийся тем, что используют цеолит, имеющий размер кристаллитов от 20 до 100 нм.

8. Способ по п.1, отличающийся тем, что используют цеолит, имеющий размер кристаллитов от 30-40 нм.

9. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве цеолита используют H[Al]ZSM-5 или Н-β.

10. Способ по п.1, отличающийся тем, что используют цеолит, модифицированный осаждением силана или борана перед кальцинированием.

11. Способ по п.1, отличающийся тем, что используют цеолит, модифицированный осаждением алкоксисилана после кальцинирования.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к фенольным соединениям производным диалкоксиэтаналей, которые являются промежуточными продуктами в органическом синтезе, а также они могут быть использованы как сшивающие агенты фенольного типа, не выделяющие формальдегид.

Изобретение относится к синтезу алкилированных в орто-положении фенолов, используемых в качестве исходных веществ при получении органических соединений. .

Изобретение относится к способам получения антиоксидантов фенольного типа термоокислительного и озонного старения, в частности бутадиен--метилстирольных и бутадиен-стирольных каучуков, получаемых эмульсионной полимеризацией.

Изобретение относится к способам селективного окисления ароматических соединений (например, бензола и его производных) в гидроксилированные ароматические соединения (например, в соответствующие фенолы).

Изобретение относится к способам выделения алкилфенолов, в частности, пара-трет-бутилфенола (ПТБФ) из реакционных смесей. .

Изобретение относится к способу синтеза алкилфенолов общей формулы где R - третичные CnH2n+1 c n=4-8, 10 и втор - С10Н21. .

Изобретение относится к нефтехимическому синтезу 2,6-ди-трет-бутил-фенола алкилированием фенола изобутиленсодержащей фракцией в присутствии катализатора - алюминия, растворенного в феноле, с последующим выделением целевого продукта и примесей алкилфенолов ректификацией.

Изобретение относится к органическому синтезу, в частности к получению фенола и крезолов селективным прямым окислением бензола и/или толуола закисью азота в присутствии гетерогенного катализатора.

Изобретение относится к нефтехимической промышленности, в частности к получению 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенола (2,6-ДТБ-4-МФ) методом гидрогенолиза N, N-ди-мeтил-(3,5-ди-трет-бутил-4-оксибензил)-амина на сплавном никельалюминийтитановом катализаторе гидрирующим агентом в среде 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенола при повышенных температуре и давлении.

Изобретение относится к органическому синтезу, в частности к способу получения дигидроксибензолов каталитическим окислением фенола закисью азота в присутствии бензола.

Изобретение относится к области получения фенола, а также получения катализаторов для этого процесса. .

Изобретение относится к способам селективного окисления ароматических соединений (например, бензола и его производных) в гидроксилированные ароматические соединения (например, в соответствующие фенолы).

Изобретение относится к области органического синтеза, более конкретно к способу получения фенола и его производных путем каталитического окисления бензола и его производных.

Изобретение относится к способу синтеза гидроксилированных ароматических соединений окислением ароматического соединения перекисью водорода в органическом растворителе в присутствии синтетических цеолитов.

Изобретение относится к способу получения фенола путем прямого газофазного окисления бензола закисью азота в присутствии промышленных цеолитов. .

Изобретение относится к органическому синтезу, в частности к получению фенола и крезолов селективным прямым окислением бензола и/или толуола закисью азота в присутствии гетерогенного катализатора.

Изобретение относится к способу получения фенола и его производных окислением бензола и его производных закисью азота в присутствии гетерогенных катализаторов. .

Изобретение относится к области органического синтеза, в частности к способу получения фенола и его производных методом одностадийного окислительного гидроксилирования бензола или других ароматических соединений с помощью закиси азота.

Изобретение относится к способу по- лучения фенола путем окислительного декарбоксилирования в жидкой фазе соответствующей арилкарбоновой кислоты в присутствии катализатора, содержащего Cu(I).

Изобретение относится к способам приготовления цеолитсодержащих катализаторов для процесса алкилирования бензола этиленом. .
Наверх