Способ получения 2-пропионил-5-метилфурана


 


Владельцы патента RU 2277533:

Общество с ограниченной ответственностью "ЭКОФАРМИНВЕСТ" (RU)

Изобретение относится к способу получения 2-пропионил-5-метилфурана ацилированием 2-метилфурана пропионовым ангидридом при нагревании в присутствии в качестве катализатора безводной ортофосфорной кислоты при мольном соотношении 2-метилфурана:пропионового ангидрида 1:1,1-1,2 и температуре 130-135°С с последующим охлаждением реакционной массы, обработкой ее 10-25%-ным водным раствором аммиака и выделением целевого продукта. Катализатор используют в количестве 3-5 мас.%. Технический результат - упрощение процесса. 1 з.п. ф-лы.

 

Изобретение относится к способу получения 2-пропионил-5-метилфурана, являющегося полупродуктом для синтеза широко известных антиоксидантов, применяющихся в технике, медицине и в сельском хозяйстве.

Получение 2-пропионил-5-метилфурана основано на реакции ацилирования фурана в присутствии катализаторов. В лабораторных условиях при ацилировании фурана в качестве катализатора используют комплексы трифторида бора [Levine R., Heid J.V. and Farrar M.J. J.Am.Chem.Soc., 71:1207, 1949, EP 268820 А 2, 01.06.1988]. Однако для промышленного применения эти катализаторы токсичны и слишком дороги.

Использование ряда других катализаторов (йодистоводородная кислота, хлорид цинка, хлорид олова, хлорид железа, хлорид алюминия) при ацилировании фурана и его производных [Hartough H.D. and Kosak A.J. Am.Chem.Soc., 69: 1012, 1947, патент США 2515123,1950] не позволяет получить продукт с приемлемым выходом.

Наиболее близким к предлагаемому изобретению является способ получения 2-пропионил-5-метилфурана ацилированием 2-метилфурана пропионовым ангидридом, взятым в двукратном избытке, при температуре 40-60°С в присутствии водной фосфорной кислоты в качестве катализатора. Органический слой отделяют и обрабатывают насыщенным раствором карбоната натрия для удаления фосфорной и пропионовой кислот, затем экстрагируют хлороформом и перегоняют под вакуумом (заявка РСТ 92/19597, 12.11.1992).

Недостатком способа является длительность процесса, многостадийность выделения целевого продукта, медленная (из-за вспенивания) нейтрализация карбонатом натрия. Последующая перегонка под сравнительно глубоким вакуумом снижает экономическую эффективность процесса.

Задачей, на решение которой направлено настоящее изобретение, является упрощение технологии, сокращение времени процесса и повышение выхода целевого продукта.

Поставленная задача решается способом получения 2-пропионил-5-метилфурана ацилированием 2-метилфурана пропионовым ангидридом при нагревании в присутствии катализатора, в качестве которого используют безводную ортофосфорную кислоту, реакцию проводят при мольном соотношении 2-метилфуран:пропионовый ангидрид 1:1,1-1,2 и температуре 130-135°С с последующим охлаждением реакционной массы, обработкой ее 10-25%-ным водным раствором аммиака и выделением целевого продукта.

Предпочтительно катализатор используют в количестве 3-5 мас.% от реакционной массы.

В предлагаемом способе за счет использования безводной ортофосфорной кислоты и более высокой температуры процесса снижается избыток пропионового ангидрида и общее время процесса. Замена карбонатов на раствор аммиака исключает вспенивание реакционной массы, при этом не выделяется углекислый газ, вследствие чего отсутствует унос продукта с потоком углекислого газа и сокращается загрязнение окружающей среды парами сильно пахнущего и токсичного 2-пропионил-5-метилфурана. Исключение экстракции хлороформом также способствует сокращению длительности процесса, исключается необходимость перегонки.

Изобретение иллюстрируется нижеследующими примерами.

Пример 1

Смесь 53,8 г безводной ортофосфорной кислоты, полученной из фосфорной кислоты и фосфорного ангидрида, и 700 г пропионового ангидрида (5,38 моль) нагревают при перемешивании до 115°С и приливают 400 г 2-метилфурана (4,88 моль) в течение 30 мин, поддерживая температуру реакционной массы в пределах 130-135°С. Затем смесь перемешивают при температуре 130°С еще 40 мин. Реакционную массу охлаждают примерно до 100°С, добавляют 50 мл воды и продолжают охлаждать с перемешиванием до 55°С. При этой температуре приливают 25%-ный водный раствор аммиака до рН=8, после чего прекращают перемешивание и разделяют слои.

Органический слой дополнительно промывают водой и после разделения получают 592 г 2-пропионил-5-метилфурана с содержанием основного вещества 92%, n20D=1,5060. Выход 2-пропионил-5-метилфурана составляет 80,9% от теор.

Пример 2

Смесь 53,8 г безводной ортофосфорной кислоты, полученной из фосфорной кислоты и фосфорного ангидрида, и 765 г пропионового ангидрида (5,86 моль) нагревают при перемешивании до 115°С и приливают 400 г 2-метилфурана (4,88 моль) в течение 40 мин, поддерживая температуру реакционной массы в пределах 130-135°С. Затем смесь перемешивают при температуре 130°С еще 60 мин. Реакционную массу охлаждают примерно до 100°С, добавляют 50 мл воды и продолжают охлаждать с перемешиванием до 55°С. При этой температуре приливают 10%-ный водный раствор аммиака до рН=8, после чего прекращают перемешивание и разделяют слои.

Органический слой дополнительно промывают водой и после разделения получают 589,9 г 2-пропионил-5-метилфурана с содержанием основного вещества 89%, n20D=1,5035. Выход 2-пропионил-5-метилфурана составляет 78% от теор.

Заявленное изобретение позволяет сократить длительность процесса, упростить аппаратурное оформление, снизить расход реагентов, улучшить условия труда и получить продукт с повышенным выходом достаточно высокого качества для его дальнейшего использования.

1. Способ получения 2-пропионил-5-метилфурана ацилированием 2-метилфурана пропионовым ангидридом при нагревании в присутствии катализатора с выделением целевого продукта, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют безводную ортофосфорную кислоту, реакцию проводят при мольном соотношении 2-метилфуран:пропионовый ангидрид 1:1,1-1,2 и температуре 130-135°С с последующим охлаждением реакционной массы, обработкой ее 10-25%-ным водным раствором аммиака и выделением целевого продукта.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что катализатор используют в количестве 3-5 мас.%.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к новым производным халконов общей формулы (А) где Ar - фенил, который может быть незамещенным либо замещенным одним, двумя либо тремя заместителями, независимо выбираемыми из числа Cl, Br, F, -OMe, NO2, CF3, C1-4 низшего алкила, -NMe2, -NEt2, -SCH3, -NHCOCH3; 2-тиенил, 2-фурил; 3-пиридил; 4-пиридил либо 3-индолил; R - -OCH2R1, где R1 выбирают из числа -СН= СМе2, -СМе=СН2, -CCH; при условии, что в случае, когда Ar представляет собой фенил, С4-алкилфенил, 4-метоксифенил или 3,4-диметоксифенил, R может быть любым за исключением 3-метил-2-бутенилоксигруппы.
Изобретение относится к области органического синтеза, конкретно к технологии получения простых эфиров 5-гидроксиметилфурфурола (5-ГМФ) из сахарозы, которые могут применяться в фармацевтической и парфюмерной промышленности, а также в качестве сырья для широкого ряда синтезов.

Изобретение относится к новому соединению - 3-(5-метоксикарбонилфурфурил)-2,4-пентандиону формулы 1 который проявляет свойство активатора прорастания семян пшеницы и оказывает ростстимулирующее действие преимущественно на корневую систему проростков и по своей эффективности превосходит аналог по структуре и действию.

Изобретение относится к химии производных адамантана, а именно к новому способу получения -дикарбонильных производных адамантана общей формулы где R=CН3:R1=CH3, OC2Н5; R=C6Н5: R1=OC2H5, C6Н5, CF2H R=CF3:R1=C6H5, n-C6Н4С1 которые являются продуктами для синтеза биологически активных веществ.

Изобретение относится к соединениям дигалогенпропена, инсектицидно/акарицидным агентам, содержащим эти соединения в качестве активных ингредиентов, и интермедиатам для их получения.

Изобретение относится к синтетической органической химии, а именно к способам получения , ненасыщенных карбонильных соединений ароматического и гетероциклического рядов, многие из которых биологически активны, а также широко применяются в качестве полуфабрикатов для синтеза разнообразных гетероциклических и иных труднодоступных соединений.

Изобретение относится к синтетической органической химии, а именно к способу получения сложных эфиров карбоновых кислот общей формулы: где R алкил, арил, замещенный арил, фурил, замещенный фурил R' алкил С1-С4.

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению производных тетрагидро(фуроили тиено)- J2.3-C пиридина ф-лы X-qRiVqR2hC C-CH(H)-N(R3)-CH(R4)-QH(H). .
Изобретение относится к способу получения 5-метил-2-пропионилфурана, являющегося полупродуктом синтеза широко известного антиоксиданта 2-этил-5-метил-3-оксипиридина и его солей, применяемых в технике, сельском хозяйстве и медицине (препараты "эмоксипин", "мексидол" и др.)

Изобретение относится к новым соединениям и их применению в терапии

Изобретение относится к новым соединениям и их применению в терапии
Изобретение относится к способу получения 5-гидроксиметилфурфурола (5-ГМФ) кислотно-каталитической конверсией фруктозы в двухфазной системе вода - диоксан при атмосферном давлении в присутствии гидросульфата натрия в концентрациях 200-400 г/л с добавкой серной кислоты (4,9-19,6 г/л) в качестве катализатора, диоксана - в качестве экстрагента (соотношения вода:диоксан - 1:2-1:5)

Изобретение относится к новым соединениям, - ариламидразоновым производным формулы (I), где R1 представляет собой С2-С8алкильную группу или С2 -С8алкокси группу, которые могут быть замещены галогеном или С1-С8алкокси группой; 5-7-членный ароматический гетероцикл, содержащий 1 или 2 атома кислорода, азота или серы, или фенил, которые могут быть замещены галогеном, С1 -С8алкильной группой, галоС1-С8 алкильной группой или C1-C8алкокси группой; или -NR4R5; R2 и R3 одинаковые или отличные друг от друга, и каждый представляет собой атом водорода, атом галогена, галогенС1-С 8алкильную группу, С1-С8алкильную группу, С2-С6алкинильную группу, C 1-C8алкокси группу, цианогруппу, С2 -С6алканоильную группу или C1-С8 алкилсульфонильную группу; А представляет собой бензольное, пиридиновое, хинолиновое или изохинолиновое кольцо; D представляет собой простую связь или метилен; m имеет значение от 1 до 3, и n представляет от 1 до 5, обладающим антагонистическим действием в отношении S1P3 рецепторов, а так же к лекарственным средствам и фармацевтическим композициям, содержащим такие соединения в качестве активного ингредиента
Наверх