Способ печатания на подложках листовой формы проведением процесса струйной печати
Изобретение относится к способу печатания на подложках листовой формы, например на бумаге, пленках, текстильном материале, методом струйной печати. Описывается способ струйной печати на подложках листовой формы с использованием водной краски, включающей а) по меньшей мере один краситель формулы (I)
в которой
R1 и R2 каждый независимо друг от друга обозначает водородный атом или незамещенный или замещенный С1-С4алкил,
R3 и R4 каждый независимо друг от друга обозначает незамещенный или замещенный С1-С4алкил,
R5 и R6 каждый независимо друг от друга обозначает С1-С4алкил, С1-С4алкокси, атом галогена, гидроксил, карбоксил, С2-С4алканоиламино- или сульфогруппу,
Х обозначает атом галогена, гидроксил, С1-С4алкокси, который не замещен или замещен в алкильном остатке, фенокси, который не замещен или замещен в фенильном кольце, С1-С4алкилтио, который не замещен или замещен в алкильном остатке, фенилтио, который не замещен или замещен в фенильном кольце, амино-, С5-С7циклоалкиламиногруппу, которая не замещена или замещена в циклоалкильном кольце, фенил- или нафтиламиногруппу, которая не замещена или замешена в арильном остатке, N-С1-С4алкил-N-фенил- или N-С1-С4алкил-N-нафтиламиногруппу, которая не замещена или замещена в арильном остатке, бензиламиногруппу, которая не замещена или замещена в фенильном остатке, морфолино или пиперидин-1-ил, а
n и m каждый независимо друг от друга обозначает число 0, 1, 2 или 3; и
б) соединение, выбранное из полиэтиленгликолей с молекулярной массой от 150 до 400.
Использование в способе указанной краски обеспечивает получение светостойких и влагостойких отпечатков с повышенной насыщенностью окраски. 2 н. и 10 з.п. ф-лы, 1 табл.
Настоящее изобретение относится к способу печатания на подложках листовой формы, например на бумаге, термопластичных пленках или текстильных волокнистых материалах, проведением процесса струйной печати и к краскам, используемым в этом способе.
В наши дни существует высокий спрос на композиции красок для применения в струйной печати, в особенности для применения в многокрасочной или фотопечати. Так, например, большое значение придают тому, чтобы красители, на которых основаны краски, насколько это возможно соответствовали трем основным цветам: желтому, голубому и пурпурному. Выбор приемлемых красителей ограничен не только чистотой цвета и целевой яркостью цветовоспроизведения, но также требуемым оттенком. Хотя известно большое число желтых кислотных красителей и прямых красителей, по упомянутым причинам для применения в струйной печати из них приемлемо лишь незначительное количество. Для регулирования краски в отношении требуемого оттенка в известные желтые краски для струйной печати часто включают смеси желтых красителей разных типов, например смеси золотисто-желтых прямых красителей с лимонно-желтым красителем. Однако таким лимонно-желтым красителям свойственен недостаток, заключающийся в том, что когда их используют в сочетании с голубым красителем, они проявляют тенденцию к каталитическому обесцвечиванию в области зеленого цвета, а это является заметным нежелательным эффектом в желтых красках для струйной печати, включающих такие лимонно-желтые красители.
Красители, приемлемые для применения в струйной печати, должны также обуславливать получение отпечатков, обладающих свойствами хорошей светопрочности, хорошей влагостойкости и высокой красильной насыщенностью, и они должны проявлять хорошую растворимость в растворителе, на котором основана краска. Краски должны также быть стойкими в хранении и не образовывать никакого осадка при длительном хранении и, когда их используют в струйных печатающих устройствах, они должны гарантировать высокую надежность работы печатающего устройства.
По этой причине существует постоянная потребность в разработке способа струйной печати, в котором используют усовершенствованные желтые композиции красок и который свободен от вышеупомянутых недостатков или они свойственны ему лишь в незначительной степени.
Соответственно объектом настоящего изобретения является способ печатания на подложках листовой формы проведением процесса струйной печати, причем этот способ включает печатание на таких материалах водной краской, включающей
а) по меньшей мере один краситель формулы
в которой
R1 и R2 каждый независимо друг от друга обозначает водородный атом или незамещенный или замещенный С1-С4алкил,
R3 и R4 каждый независимо друг от друга обозначает незамещенный или замещенный С1-С4алкил,
R5 и R6 каждый независимо друг от друга обозначает С1-С4алкил, C1-С4алкокси, атом галогена, гидроксил, карбокси, С2-С4алканоиламино- или сульфогруппу,
Х обозначает атом галогена, гидроксил, С1-С4алкокси, который не замещен или замещен в алкильном остатке, фенокси, который не замещен или замещен в фенильном кольце, С1-С4алкилтио, который не замещен или замещен в алкильном остатке, фенилтио, который не замещен или замещен в фенильном кольце, амино-, N-моно- или N,N-ди-С1-С6алкиламиногруппу, которая не замещена или замещена в алкильном остатке и не прерывается или прерывается в алкильном остатке атомом кислорода, С5-С7циклоалкиламиногруппу, которая не замещена или замещена в циклоалкильном кольце, фенил- или нафтиламиногруппу, которая не замещена или замещена в арильном остатке, N-С1-С4алкил-N-фенил- или N-С1-С4алкил-N-нафтиламиногруппу, которая не замещена или замещена в арильном остатке, бензиламиногруппу, которая не замещена или замещена в фенильном остатке, морфолино или пиперидин-1-ил, а
n и m каждый независимо друг от друга обозначает число 0, 1, 2 или 3; и
б) солюбилизатор или смачивающий агент.
Красители формулы (1) находятся либо в форме их свободной кислоты, либо, что предпочтительно, в форме их солей. При этом в качестве солей заслуживают рассмотрения, например, соли щелочных металлов, щелочно-земельных металлов и аммониевые соли, а также соли органического амина. Примеры, которые могут быть упомянуты, включают натриевые, литиевые, калиевые и аммониевые соли, а также соли моно-, ди- или триэтаноламина. Предпочтение отдают натриевым и литиевым солям и смешанным солям натрия и лития.
Что касается заслуживающих внимания значений С1-С4алкила для R1, R2, R3, R4, R5 и R6, то каждый из них независимо друг от друга обозначает, например, метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, втор-бутил, трет-бутил или изобутил, предпочтительно метил или этил, а преимущественно метил. Упомянутые алкильные радикалы R1 и R2 могут быть незамещенными или замещенными, например гидрокси, сульфо-, сульфато-, цианогруппой или карбоксилом. Упомянутые алкильные радикалы R3 и R4 могут быть незамещенными или замещенными, например гидроксилом, цианогруппой или карбоксилом, предпочтительно гидроксилом. Предпочтительными значениями для R1, R2, R3 и R4 являются соответствующие незамещенные алкильные радикалы.
Что касается заслуживающих внимания значений С1-С4алкокси для R5 и R6, то каждый из них независимо друг от друга обозначает, например, метокси, этокси, н-пропокси, изопропокси, н-бутокси, втор-бутокси, трет-бутокси или изобутокси, предпочтительно метокси или этокси, а преимущественно метокси.
Что касается заслуживающих внимания значений атома галогена для R5 и R6, то каждый из них независимо друг от друга обозначает, например, атом фтора, хлора или брома, предпочтительно атом хлора или брома, а преимущественно атом хлора.
Что касается заслуживающих внимания значений С2-С4алканоиламино для R5 и R6, то каждый из них независимо друг от друга обозначает, например, ацетиламино- или пропиониламиногруппу, преимущественно ацетиламиногруппу.
Что касается значений атома галогена для X, то внимания заслуживают, например, атом фтора, хлора или брома, предпочтительно атом фтора или хлора, а преимущественно атом хлора.
Х в качестве С1-С4алкокси обозначает, например, метокси, этокси, н-пропокси, изопропокси, н-бутокси, втор-бутокси, изобутокси или трет-бутокси, преимущественно метокси или этокси. Упомянутые радикалы не замещены или замещены в алкильном остатке, например С1-С4алкокси, в частности метокси или этокси, гидроксилом, сульфо- или карбоксилом.
Х в качестве С1-С4алкилтио обозначает, например, метилтио, этилтио, н-пропилтио, изопропилтио или н-бутилтио. Упомянутые радикалы не замещены или замещены в алкильном остатке, например С1-С4алкокси, в частности метокси или этокси, гидрокси, сульфо- или карбоксилом. Предпочтение отдают радикалам, замещенным в алкильном остатке одним или двумя радикалами из ряда гидрокси, сульфо- и карбоксила, преимущественно гидроксила и карбоксила.
Значения Х в качестве фенокси или фенилтио могут включать как незамещенные радикалы, так и радикалы, замещенные в фенильном кольце, например С1-С4алкилом, например метилом или этилом, который, в свою очередь, может быть замещен, например, карбоксилом; С1-С4алкокси, например метокси или этокси; карбоксилом; карбамоилом; N-С1-С4алкилкарбамоилом, который, в свою очередь, может быть замещен в алкильном остатке, например карбоксилом, например N-карбоксиметилкарбамоилом; сульфо- или атомом галогена, например атомом хлора или брома.
Х в качестве N-моно- или N,N-ди-С1-С6алкиламиногруппы, предпочтительно N-моно- или N,N-ди-С1-С4алкиламиногруппы, обозначает, например, N-метиламино-, N-этиламино-, N-пропиламино-, N-бутиламино-, N-гексиламино-, N,N-диметиламино или N,N-диэтиламиногруппу. Упомянутые радикалы не замещены или замещены в алкильном остатке, например С2-С4алканоиламиногруппой, например ацетиламино- или пропиониламиногруппой; гидроксилом; сульфо-; сульфатогруппой; карбоксилом; карбамоилом; сульфамоилом или β-сульфатоэтилсульфонилом. Упомянутые радикалы не прерываются или прерываются в алкильном остатке атомом кислорода. В качестве примеров могут быть упомянуты следующие радикалы, которые замещены в алкильном остатке и не прерываются или прерываются в алкильном остатке атомом кислорода: N-β-гидроксиэтиламино-, N,N-ди-β-гидроксиэтиламино-, N-2-(β-гидроксиэтокси)этиламино-, N-2-[2-(β-гидроксиэтокси)этокси]этиламино-, N-β-сульфатоэтиламино-, N-β-сульфоэтиламино-, N-карбоксиметиламино-, N-β-карбоксиэтиламино-, N-α,β-дикарбоксиэтиламино-, N-α,γ-дикарбоксипропиламино-, N-этил-N-β-гидроксиэтиламино и N-метил-N-β-гидроксиэтиламиногруппы. Предпочтение отдают радикалам, которые замещены в алкильном остатке гидроксилом, сульфо-, сульфато-, карбоксилом или карбамоилом и не прерываются или прерываются в алкильном остатке атомом кислорода.
Значения Х в качестве С5-С7циклоалкиламиногруппы могут включать как незамещенные радикалы, так и радикалы, замещенные в циклоалкильном кольце, например С1-С4алкилом, в частности метилом или этилом, преимущественно метилом или карбоксилом. В качестве таких радикалов предпочтительны соответствующие циклогексильные радикалы.
Значения Х в качестве фениламино- или N-C1-C4алкил-N-фениламиногруппы, предпочтительно фениламиногруппы, могут включать как незамещенные радикалы, так и радикалы, замещенные в фенильном кольце, например С1-С4алкилом, в частности метилом или этилом, который, в свою очередь, может быть замещен, например карбоксилом; С1-С4алкокси, например метокси или этокси; карбоксилом; карбамоилом; N-С1-С4алкилкарбамоилом, который, в свою очередь, может быть замещен в алкильном остатке, например карбоксилом, например N-карбоксиметилкарбамоилом; сульфо- или атомом галогена, например атомом хлора или брома. Предпочтение отдают замещенным радикалам, преимущественно радикалам, замещенным карбоксилом, карбоксиметилом, N-карбоксиметилкарбамоилом или сульфогруппой, преимущественно сульфогруппой.
Значения Х в качестве нафтиламино- или N-С1-C4алкил-N-нафтиламиногруппы, предпочтительно нафтиламиногруппы, могут включать как незамещенные радикалы, так и радикалы, замещенные в нафтильном кольце, например сульфогруппой. Предпочтение отдают радикалам, замещенным 1-3 сульфогруппами, преимущественно 2 или 3 сульфогруппами.
Значения Х в качестве бензиламиногруппы, которая не замещена или замещена в фенильном остатке, могут включать как незамещенные радикалы, так и радикалы, замещенные в фенильном кольце, например С1-С4алкилом, в частности метилом или этилом; С1-С4алкокси, например метокси или этокси; карбоксилом; сульфогруппой или атомом галогена, например атомом хлора или брома. Предпочтение отдают радикалам, замещенным в фенильном кольце карбоксилом.
R1 и R2 каждый в предпочтительном варианте обозначает водородный атом.
R3 и R4 каждый в предпочтительном варианте независимо друг от друга обозначает метил, этил, гидроксиметил или β-гидроксиэтил, более предпочтительно метил или этил, а преимущественно метил.
R5 и R6 каждый в предпочтительном варианте независимо друг от друга обозначает С1-С4алкил, С1-С4алкокси, атом галогена, гидрокси, C2-С4алканоиламино- или сульфогруппу, преимущественно метил, этил, метокси, этокси, атом хлора или сульфогруппу, а в особенно предпочтительном варианте метил.
Х в предпочтительном варианте обозначает атом галогена; С1-С4алкокси, который не замещен или замещен в алкильном остатке С1-С4алкокси, гидроксилом, сульфогруппой или карбоксилом; С1-С4алкилтио, который не замещен или замещен в алкильном остатке С1-С4алкокси, гидроксилом, сульфогруппой или карбоксилом; аминогруппу; N-моно- или N,N-ди-С1-С4алкиламиногруппу, которая не замещена или замещена в алкильном остатке С2-С4алканоиламиногруппой, гидроксилом, сульфо-, сульфатогруппой, карбоксилом, карбамоилом или сульфамоилом и которая не прерывается или прерывается в алкильном остатке атомом кислорода; C5-С7циклоалкиламиногруппу, которая не замещена или замещена С1-С4алкилом или карбоксилом; фениламино- или N-С1-С4алкил-N-фениламиногруппу, которая не замещена или замещена в фенильном остатке С1-С4алкилом (который, в свою очередь, может быть замещен карбоксилом), С1-С4алкокси, карбоксилом, карбамоилом, N-С1-C4алкилкарбамоилом (который, в свою очередь, может быть замещен в алкильном остатке карбоксилом), сульфогруппой или атомом галогена; нафтиламиногруппу, которая не замещена или замещена в арильном остатке сульфогруппой; или бензиламиногруппу, которая не замещена или замещена в фенильном остатке С1-С4алкилом, С1-С4алкокси, карбоксилом, сульфогруппой или атомом галогена; морфолино или пиперидин-1-ил.
Х обозначает преимущественно атом галогена; С1-С4алкилтио, который не замещен или замещен в алкильном остатке гидроксилом, сульфогруппой или карбоксилом, преимущественно гидроксилом или карбоксилом; аминогруппу; N-моно- или N,N-ди-С1-С4алкиламиногруппу, которая не замещена или замещена в алкильном остатке С2-С4алканоиламиногруппой, гидроксилом, сульфо-, сульфатогруппой, карбоксилом или карбамоилом, преимущественно гидроксилом, сульфогруппой или карбоксилом, и которая не прерывается или прерывается в алкильном остатке атомом кислорода; или морфолино.
Х в особенно предпочтительном варианте обозначает атом галогена; N-моно- или N,N-ди-С1-С4алкиламиногруппу, которая не замещена или замещена в алкильном остатке гидроксилом, сульфогруппой или карбоксилом; или морфолино; а наиболее предпочтительно морфолино.
n и m каждый в предпочтительном варианте независимо друг от друга обозначает число 0, 1 или 2, преимущественно 0 или 1.
В предпочтительном варианте выполнения настоящего изобретения при этом используют краситель формулы (1), в которой
R1 и R2 каждый обозначает водородный атом,
R3 и R4 каждый независимо друг от друга обозначает метил, этил, гидроксиметил или β-гидроксиэтил,
R5 и R6 каждый независимо друг от друга обозначает метил, этил, метокси, этокси, атом хлора или сульфогруппу, Х обозначает N-моно- или N,N-ди-С1-С4алкиламиногруппу, которая не замещена или замещена в алкильном остатке гидроксилом, сульфогруппой или карбоксилом или обозначает морфолино, а n обозначает число 0 или 1.
В особенно предпочтительном варианте выполнения настоящего изобретения краситель формулы (1) соответствует красителю формулы
в которой R3 обозначает метил или этил, предпочтительно метил, а R5 обозначает водородный атом или метил, предпочтительно водородный атом.
В предпочтительном варианте красители формул (1) и (1а), содержащиеся в красках, используемых в соответствии с изобретением, являются симметричными в отношении моноазорадикалов, т.е., другими словами, например, в красителе формулы (1а) радикалы R3 являются идентичными и радикалы R5 обладают идентичными значениями.
Красители формулы (1) известны или могут быть получены аналогично известным методам получения, таким как диазотирование, реакции сочетания и конденсации.
Красители формулы (1) и их получение описаны, например, в US 4997919.
Объектом настоящего изобретения являются также водные краски, используемые при осуществлении метода струйной печати в соответствии с изобретением, причем эти краски включают
а) по меньшей мере один краситель формулы (1), предпочтительно формулы (1а), в которой R1, R2, R3, R4, R5, R6, X, n и m имеют упомянутые выше значения и предпочтительные значения, и
б) солюбилизатор или смачивающий агент.
В предпочтительном варианте красители, входящие в состав красок, должны обладать низким содержанием солей, т.е., другими словами, должны обладать общим содержанием неорганических солей меньше 0,5 мас.% в пересчете на массу красителей. Красители, которые в результате их получения и/или последующего добавления разбавителей характеризуются повышенным содержанием солей, можно обессоливать, например по методам мембранного разделения, таким как сверхтонкая фильтрация, обратный осмос и диализ.
Предпочтительное общее содержание красителей в красках составляет от 0,5 до 35 мас.%, преимущественно от 1 до 30 мас.%, а предпочтительнее от 1 до 20 мас.%, в пересчете на общую массу краски. Предпочтительный нижний предел равен 1,2 мас.%, преимущественно 1,5 мас.%. В предпочтительном варианте верхний предел составляет 15 мас.%, преимущественно 10 мас.%.
Краски включают солюбилизатор или смачивающий агент, например смешивающиеся с водой органические растворители, в частности С1-С4спирты, такие как метанол, этанол, н-пропанол, изопропанол, н-бутанол, втор-бутанол, трет-бутанол и изобутанол; амиды, в частности диметилформамид или диметилацетамид; кетоны или кетоспирты, в частности ацетон, метилизобутилкетон, диацетоновый спирт; простые эфиры, в частности тетрагидрофуран или диоксан; азотсодержащие гетероциклические соединения, в частности N-метил-2-пирролидон или 1,3-диметил-2-имидазолидон; полиалкиленгликоли, предпочтительно низкомолекулярные полиэтиленгликоли, молекулярная масса которых составляет от 100 до 800, в частности диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, тетраэтиленгликоль, полиэтиленгликоль 200, полиэтиленгликоль 300, полиэтиленгликоль 400 или полиэтиленгликоль 600, преимущественно те, молекулярная масса которых составляет от 150 до 400, или низкомолекулярные полипропиленгликоли, в частности дипропиленгликоль, трипропиленгликоль, полипропиленгликоль Р 400 или полипропиленгликоль Р 425; простые С1-С4алкиловые эфиры полиалкиленгликолей, в частности диэтиленгликольмонобутиловый эфир, 2-(2-метоксиэтокси)этанол, 2-(2-этоксиэтокси)этанол, 2-[2-(2-метоксиэтокси)этокси]этанол или 2-[2-(2-этоксиэтокси)этокси]этанол; С2-С6алкиленгликоли и тиогликоли, в частности этиленгликоль, пропиленгликоль, бутиленгликоль, 1,5-пентандиол, тиодигликоль, гексиленгликоль; другие полиолы, в частности глицерин или 1,2,6-гексантриол; и простые С1-С4алкиловые эфиры многоатомных спиртов, в частности 2-метоксиэтанол или 1-метоксипропан-2-ол.
Предпочтительные краски включают по меньшей мере один солюбилизатор или один смачивающий агент из группы полиэтиленгликолей, молекулярная масса которых равна от 150 до 400, диэтиленгликольмонобутилового эфира, N-метил-2-пирролидона и глицерина, а преимущественно, тетраэтиленгликоль, полиэтиленгликоль 400, диэтиленгликольмонобутиловый эфир и глицерин, обычно в количестве от 2 до 30 мас.%, преимущественно от 5 до 25 мас.%, а предпочтительно от 20 до 25 мас.%, в пересчете на общую массу краски.
Краски могут также включать солюбилизаторы, например ε-капролактам.
При этом в качестве смачивающих агентов в красках в соответствии с изобретением заслуживают также внимания, например, мочевина и смесь лактата натрия (целесообразно в форме 50-60%-ного водного раствора) и глицерина и/или пропиленгликоля в количествах предпочтительно от 0,1 до 30 мас.%, преимущественно от 2 до 30 мас.%.
Такие краски могут включать сгустители природного или синтетического происхождения, вводимые с целью, помимо прочего, регулирования вязкости.
Примерами сгустителей, которые могут быть упомянуты, служат технически доступные альгинатные сгустители, простые эфиры крахмала и простые эфиры компонентов камеди плодов рожкового дерева, преимущественно альгинат натрия самостоятельно или в смеси с модифицированной целлюлозой, например с метил-, этил-, карбоксиметил-, гидроксиэтил-, метилгидроксиэтил-, гидроксипропил- или гидроксипропилметилцеллюлозой, преимущественно с предпочтительно от 20 до 25 мас.% карбоксиметилцеллюлозы. При этом в качестве синтетических сгустителей могут быть также упомянуты, например, продукты на основе поли(мет)акриловой кислоты или поли(мет)акриламидов.
Краски включают такие сгустители, например, в количестве от 0,01 до 2 мас.%, преимущественно от 0,01 до 1 мас.%, а предпочтительно от 0,01 до 0,5 мас.%, в пересчете на общую массу краски.
Краски могут также включать буферные добавки, например буру, бораты, фосфаты, полифосфаты или цитраты. Примеры, которые могут быть упомянуты, включают буру, борат натрия, тетраборат натрия, первичный кислый фосфат натрия, вторичный кислый фосфат натрия, триполифосфат натрия, пентаполифосфат натрия, а также цитрат натрия. Их используют преимущественно в количествах от 0,1 до 3 мас.%, предпочтительно от 0,1 до 1 мас.%, в пересчете на общую массу краски с целью установить значение рН, равное, например, от 4 до 9, преимущественно от 5 до 8,5.
Такие краски в качестве дополнительных добавок могут включать поверхностно-активные вещества или смачивающие агенты.
При этом в качестве поверхностно-активных веществ или смачивающих агентов заслуживают внимания технически доступные анионные или неионогенные поверхностно-активные вещества.
Такие краски могут также включать обычные добавки, например пеногасители, или в особенности вещества, подавляющие рост грибов и/или бактерий. Такие вещества обычно используют в количествах от 0,01 до 1 мас.% в пересчете на общую массу краски.
При этом в качестве консервантов заслуживают внимания агенты, образующие формальдегид, например параформальдегид и триоксан, преимущественно водные (приблизительно концентрацией от 30 до 40 мас.%) растворы формальдегида, имидазольные соединения, например 2-(4-тиазолил)бензимидазол, тиазольные соединения, например 1,2-бензизотиазолин-3-он или 2-н-октилизотиазолин-3-он, иодсодержащие соединения, нитрилы, фенолы, галоалкилтиосоединения или пиридиновые производные, преимущественно 1,2-бензизотиазолин-3-он или 2-н-октилизотиазолин-3-он.
Краски могут быть приготовлены обычным путем, смешением отдельных компонентов, например в необходимом количестве воды. Взвешенные вещества и нерастворимые компоненты, содержащиеся в красках, удаляют, например фильтрованием через фильтры, размеры пор которых составляют от 0,2 до 0,5 мкм.
Предпочтение отдают краскам, вязкость которых равна от 1 до 40 мПа·с, преимущественно от 1 до 20 мПа·с, а предпочтительно от 1 до 10 мПа·с.
Краски в соответствии с изобретением приемлемы для применения в пишущих системах, в которых краску выдавливают в форме капелек из небольшого отверстия и направляют на подложку листовой формы, на которой получают изображение. Приемлемыми подложками являются, например, бумага, термопластичные пленки или текстильные волокнистые материалы, предпочтительно бумага или термопластичные пленки, а преимущественно бумага. Подходящие пишущие системы представляют собой, например, технически доступные струйные печатающие устройства для применения при печатании на бумаге или текстильных материалах.
При этом в качестве примеров бумаги, на которой можно печатать красками в соответствии с изобретением, могут быть упомянуты технически доступная бумага для струйной печати, фотобумага, глянцевая бумага, бумага с пластмассовым поверхностным покрытием, например бумага для струйной печати Epson, фотобумага Epson, глянцевая бумага Epson, глянцевая пленка Epson, особая бумага для струйной печати HP, глянцевая фотобумага Encad, фотобумага Ilford. Термопластичные пленки, на которых можно печатать красками в соответствии с изобретением, являются, например, прозрачными или молочными/непрозрачными. Приемлемые термопластичные пленки представляют собой, например, прозрачную пленку 3М. Предпочтительна глянцевая бумага, например глянцевая бумага Epson.
При этом в качестве текстильных волокнистых материалов заслуживают внимания преимущественно азотсодержащие или содержащие гидроксильные группы волокнистые материалы, например текстильный тканый материал из целлюлозы, шелка, шерсти или синтетических полиамидов, преимущественно из шелка.
В процессе струйной печати отдельные капельки краски из сопла напыляют регулируемым путем на подложку. Для этой цели применяют главным образом метод непрерывной струйной печати и метод капельно-импульсной струйной печати. В методе непрерывной струйной печати капельки формируют непрерывно, и все те капельки, которые не требуются для печатания, направляют в сборный сосуд, тогда как в методе капельно-импульсной струйной печати капельки формируют и используют для печати по мере потребности, т.е., другими словами, капельки формируют только тогда, когда они необходимы для печатания. Формирование капелек может быть осуществлено, например, с помощью пьезоголовки для струйной печати или с помощью тепловой энергии (пузырьковая струя). Для осуществления способа в соответствии с изобретением предпочтительно печатание с помощью пьезоголовки для струйной печати. Для осуществления способа в соответствии с изобретением предпочтительно также печатание в соответствии с методом непрерывной струйной печати.
Краски в соответствии с изобретением приемлемы преимущественно в виде желтого компонента для многокрасочной или фотопечати и получения нейтральной фотографической желтой. Существует большая возможность обходиться без смесей желтых красителей разных типов, поскольку когда используют отдельные красители формулы (1), уже обеспечивается достижение требуемого идеального оттенка.
Красители формулы (1), содержащиеся в красках в соответствии с изобретением, обладают еще одним преимуществом, состоящим в том, что при их получении не применяют токсических химикатов, таких как фосген или п-крезидин, которые необходимы для получения технически доступных желтых красителей для струйной печати, например прямого желтого 132 C.I. и прямого желтого 86 C.I.
Отпечатки, получаемые в соответствии с изобретением, проявляют свойства хорошей светопрочности и хорошей влагостойкости. Они отличаются преимущественно высокой яркостью цвета и высокой красильной насыщенностью и, когда красители используют в сочетании с голубым красителем, свободны от каталитического обесцвечивания в области зеленого цвета. Краски в соответствии с изобретением являются стойкими в хранении и при длительном хранении не образуют никакого осадка.
Примеры, которые приведены ниже, служат для иллюстрации сущности изобретения. Во всех случаях, если не указано иное, температура указана в градусах Цельсия, части являются массовыми частями, а процентное содержание является массовым процентным содержанием. Массовые части находятся в такой же взаимосвязи с объемными частями, как килограммы с литрами.
Следующие краски от А до Г готовят растворением указанных в каждом случае красителя и других твердых компонентов в смеси воды и смешивающегося с водой органического растворителя (растворителей) в упомянутых количествах, а затем фильтрованием раствора.
Краска А:
1,67 част. красителя формулы
который в значительной мере освобождали от неорганических солей, в форме натриевой соли
20,0 част. полиэтиленгликоля 400
5,0 част. диэтиленгликольмонобутилового эфира
0,3 част. продукта Proxel GXL (технически доступный консервант)
0,1 част. продукта Forafac 1110 D (технически доступный смачивающий агент)
72,93 част. воды
Краска Б:
1,67 част. красителя формулы (101), который в значительной мере освобождали от неорганических солей, в форме натриевой соли
20,0 част. глицерина
0,3 част. продукта Proxel GXL (технически доступный консервант)
0,1 част. продукта Forafac 1110 D (технически доступный смачивающий агент)
77,93 част. воды
Краска В:
1,67 част. красителя формулы (101), который в значительной мере освобождали от неорганических солей, в форме натриевой соли
20,0 част. тетраэтиленгликоля
5,0 част. диэтиленгликольмонобутилового эфира
0,3 част. продукта Proxel GXL (технически доступный консервант)
0,1 част. продукта Forafac 1110 D (технически доступный смачивающий агент)
72,93 част. воды
Краска Г:
1,67 част. красителя формулы (101), который в значительной мере освобождали от неорганических солей, в форме натриевой соли
25,0 част. тетраэтиленгликоля
0,3 част. продукта Proxel GXL (технически доступный консервант)
0,1 част. продукта Forafac 1110 D (технически доступный смачивающий агент)
72,93 част. воды
Каждую из приготовленных таким образом красок А, Б, В и Г используют для печатания на технически доступной бумаге для струйной печати, фотобумаге или глянцевой пленке (например, на глянцевой пленке Epson) с помощью капельно-импульсного струйного печатающего устройства. Полученные отпечатки проявляют высокую яркость цвета и высокую красильную насыщенность, а когда красители используют в сочетании с голубым красителем, свободны от каталитического обесцвечивания в области зеленого цвета. Отпечатки, обладающие высокой яркостью цвета и высокой красильной насыщенностью и свободные от каталитического обесцвечивания в области зеленого цвета, когда красители используют в сочетании с голубым красителем, получают также, когда вместо красителя формулы (101) в форме натриевой соли при этом используют такое же количество красителя формулы (101) в форме литиевой соли, который в значительной мере освобожден от неорганических солей.
Если осуществляют вышеописанный метод, но при этом в каждой из красок А, Б, В и Г вместо 1,67 част. красителя формулы (101) используют такое же количество красителя, который освобожден от неорганических солей, общей формулы
в которой каждый из R3, R5 и Х имеет такие значения, как указанные в таблице 1, в форме как натриевой соли, так и литиевой соли, подобным же образом получают отпечатки, которые проявляют высокую яркость цвета и высокую красильную насыщенность и которые свободны от каталитического обесцвечивания в области зеленого цвета, когда красители используют в сочетании с голубым красителем.
| Таблица 1 | |||
| краситель формулы | R3 | R5 | Х |
| (102) | -СН3 | -СН3 |  |
| (103) | -СН2СН3 | -Н | |
| (104) | -СН2СН3 | -СН3 | |
| (105) | -СН3 | -Н | -N(CH2CH2-OH)2 |
| (106) | -СН3 | -СН3 | -N(CH2CH2-OH)2 |
| (107) | -СН3 | -СН3 | -NH-CH2-COOH |
| (108) | -СН2-ОН | -СН3 | -N(CH2CH2-OH)2 |
| (109) | -СН2-ОН | -СН3 | |
| (110) | -СН2-ОН | -СН3 | -NH-CH2CH2-OH |
| (111) | -СН2-ОН | -Н | -NH-CH2CH2-OH |
| (112) | -СН2СН3 | -Н | -N(CH2CH2-OH)2 |
| (113) | -СН3 | -Н | -Cl |
| (114) | -СН3 | -СН3 | -NH-CH2-CH2-O-CH2-CH2-OH |
| (115) | -СН3 | -Н |  |
| (116) | -СН3 | -Н | -НН-СН2-СН2-OSO3Н |
| краситель формулы | R3 | R5 | X |
| (117) | -СН3 | -Н | -NH-CH2-CH2-SO3H |
| (118) | -СН3 | -Н | -N(СН3)-СН2-СН2-SO3Н |
| (119) | -СН3 | -Н | -NH-CH2-CH2-COOH |
| (120) | -СН3 | -Н | -NH-CH2-CH2-CH2-СООН |
| (121) | -СН3 | -Н | -N(CH2-COOH)2 |
| (122) | -СН3 | -Н |  |
| (123) | -СН3 | -Н |  |
| (124) | -СН3 | -СН3 | -NH2 |
| (125) | -СН3 | -СН3 | -Н(СН3)2 |
| (126) | -СН3 | -СН3 | -NH-CH2-CH3 |
| (127) | -СН3 | -Н |  |
| (128) | -СН3 | -Н |  |
| (129) | -СН3 | -Н |  |
| (130) | -СН3 | -Н |  |
| краситель формулы | R3 | R5 | X |
| (131) | -СН3 | -СН3 |  |
| (132) | -СН3 | -Н |  |
| (133) | -СН3 | -Н |  |
| (134) | -СН3 | -Н |  |
| (135) | -СН3 | -Н |  |
| (136) | -СН3 | -Н | -S-CH2-CH2-COOH |
| (137) | -СН3 | -Н | -S-CH2-COOH |
| (138) | -СН3 | -Н | -S-CH2-CH2-OH |
| (139) | -СН3 | -Н | -S-СН2-СН2-СН2-SO3Н |
Если осуществляют вышеописанный метод, но при этом в каждой из красок А, Б, В и Г вместо 1,67 част. красителя формулы (101) используют такое же количество красителя, который освобожден от неорганических солей, формулы
или
в каждом случае в форме натриевой соли и литиевой соли подобным же образом получают отпечатки, которые проявляют высокую яркость цвета и высокую красильную насыщенность и которые свободны от каталитического обесцвечивания в области зеленого цвета, когда красители используют в сочетании с голубым красителем.
1. Способ печатания на подложках листовой формы проведением процесса струйной печати, который включает печатание на таких материалах водной краской, включающей а) по меньшей мере один краситель формулы
в которой R1 и R2 каждый независимо друг от друга обозначает водородный атом или незамещенный или замещенный С1-С4алкил,
R3 и R4 каждый независимо друг от друга обозначает незамещенный или замещенный С1-С4алкил,
R5 и R6 каждый независимо друг от друга обозначает С1-С4алкил, С1-С4алкокси, атом галогена, гидроксил, карбоксил, С2-С4алканоиламино- или сульфогруппу,
Х обозначает атом галогена, гидроксил, С1-С4алкокси, который не замещен или замещен в алкильном остатке, фенокси, который не замещен или замещен в фенильном кольце, С1-С4алкилтио, который не замещен или замещен в алкильном остатке, фенилтио, который не замещен или замещен в фенильном кольце, амино-, С5-С7циклоалкиламиногруппу, которая не замещена или замещена в циклоалкильном кольце, фенил- или нафтиламиногруппу, которая не замещена или замещена в арильном остатке, N-С1-С4алкил-N-фенил- или N-С1-С4алкил-N-нафтиламиногруппу, которая не замещена или замещена в арильном остатке, бензиламиногруппу, которая не замещена или замещена в фенильном остатке, морфолино или пиперидин-1-ил, а
n и m каждый независимо друг от друга обозначает число 0, 1, 2 или 3; и
б) соединение, выбранное из полиэтиленгликолей с молекулярной массой от 150 до 400.
2. Способ по п.1, в котором R1 и R2 каждый обозначает водородный атом.
3. Способ по п.1 или 2, в котором R3 и R4 каждый независимо друг от друга обозначает метил, этил, гидроксиметил или β-гидроксиэтил, преимущественно метил или этил.
4. Способ по любому из пп.1-3, в котором R5 и R6 каждый независимо друг от друга обозначает метил, этил, метокси, этокси, атом хлора или сульфогруппу, преимущественно метил.
5. Способ по любому из пп.1-4, в котором Х обозначает атом галогена; С1-С4алкокси, который не замещен или замещен в алкильном остатке С1-С4алкокси, гидроксилом, сульфогруппой или карбоксилом; С1-С4алкилтио, который не замещен или замещен в алкильном остатке С1-С4алкокси, гидроксилом, сульфогруппой или карбоксилом; аминогруппу; С5-С7циклоалкиламиногруппу, которая не замещена или замещена С1-С4алкилом или карбоксилом; фениламино- или N-С1-С4алкил-N-фениламиногруппу, которая не замещена или замещена в фенильном остатке С1-С4алкилом (который, в свою очередь, может быть замещен карбоксилом), С1-С4алкокси, карбоксилом, карбамоилом, N-С1-С4алкилкарбамоилом (который, в свою очередь, может быть замещен в алкильном остатке карбоксилом), сульфогруппой или атомом галогена; нафтиламиногруппу, которая не замещена или замещена в арильном остатке сульфогруппой; или бензиламиногруппу, которая не замещена или замещена в фенильном остатке С1-С4алкилом, С1-С4алкокси, карбоксилом, сульфогруппой или атомом галогена; морфолино или пиперидин-1-ил.
6. Способ по любому из пп.1-5, в котором Х обозначает атом галогена; С1-С4алкилтио, который не замещен или замещен в алкильном остатке гидроксилом, сульфогруппой или карбоксилом; аминогруппу или морфолино.
7. Способ по любому из пп.1-6, в котором Х обозначает морфолино.
8. Способ по любому из пп.1-7, в котором n и m каждый независимо друг от друга обозначает число 0 или 1.
9. Способ по любому из пп.1-8, в котором
R1 и R2 каждый обозначает водородный атом,
R3 и R4 каждый независимо друг от друга обозначает метил, этил, гидроксиметил или β-гидроксиэтил,
R5 и R6 каждый независимо друг от друга обозначает метил, этил, метокси, этокси, атом хлора или сульфогруппу,
Х обозначает морфолино, а
n обозначает число 0 или 1.
10. Способ по любому из пп.1-9, в котором краситель формулы (1) представляет собой краситель формулы
в которой R3 обозначает метил или этил, а R5 обозначает водородный атом или метил.
11. Способ по любому из пп.1-10, в котором подложка листовой формы представляет собой бумагу или пластмассовую пленку.
12. Водная краска для процесса струйной печати, которая включает а) по меньшей мере один краситель формулы
в которой R1 и R2 каждый независимо друг от друга обозначает водородный атом или незамещенный или замещенный С1-С4алкил,
R3 и R4 каждый независимо друг от друга обозначает незамещенный или замещенный С1-С4алкил,
R5 и R6 каждый независимо друг от друга обозначает С1-С4алкил, С1-С4алкокси, атом галогена, гидроксил, карбокси, С2-С4алканоиламино- или сульфогруппу,
Х обозначает атом галогена, гидроксил, С1-С4алкокси, который не замещен или замещен в алкильном остатке, фенокси, который не замещен или замещен в фенильном кольце, С1-С4алкилтио, который не замещен или замещен в алкильном остатке, фенилтио, который не замещен или замещен в фенильном кольце, амино-, С5-С7циклоалкиламиногруппу, которая не замещена или замещена в циклоалкильном кольце, фенил- или нафтиламиногруппу, которая не замещена или замещена в арильном остатке, N-С1-С4алкил-N-фенил- или N-С1-С4алкил-N-нафтиламиногруппу, которая не замещена или замещена в арильном остатке, бензиламиногруппу, которая не замещена или замещена в фенильном остатке, морфолино или пиперидин-1-ил, а
n и m каждый независимо друг от друга обозначает число 0, 1, 2 или 3; и
б) соединение, выбранное из полиэтиленгликолей с молекулярной массой от 150-400.
