Способ получения гексафторбут-1,3-диена
Изобретение относится к получению перфторированных олефинов, а именно к получению гексафторбут-1,3-диена. Способ осуществляют дегалогенированием 1,2,3,4-тетрахлоргексафторбутана цинком. Дегалогенирование проводят в воде в присутствии солей меди и минеральных кислот. Технический результат-простой, пожаробезопасный способ получения гексафторбут-1,3-диена. 1 табл.
Изобретение относится к области химии, к способам получения перфторированных олефинов, а именно к способу получения гексафторбут-1,3-диена.
Уровень техники.
Известен ряд способов получения гексафторбут-1,3-диена:
- Декарбоксилированием динатриевой соли октафторадипиновой кислоты [1] по схеме NaOOC(CF2)4COONa→CF2=CF-CF=CF2+CO2+NaF с выходом 30% [2]. К недостаткам способа относятся низкий выход целевого продукта и загрязненность трудноотделимыми примесями.
- Дегалогенирование смеси дибромдихлоргексафторбутанов цинком в среде этанола или пропанола-2 [3] с выходом до 30%. Основными недостатками данного метода являются низкий выход и необходимость использования органического растворителя.
Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к заявленному техническому решению является способ получения гексафторбут-1,3-диена дегалогенированием цинковой пылью в среде этанола или других органических растворителей 1,2,3,4-тетрахлоргексафторбутана с выходом до 98% [4, 5].
Недостатками способа-прототипа являются применение пожароопасного растворителя и необходимость стадии очистки целевого продукта от следов органических растворителей.
Раскрытие изобретения.
Задачей создания изобретения является разработка простого, пожаробезопасного способа получения гексафгорбут-1,3-диена.
Поставленная задача решается способом получения гексафторбут-1 3-диена, предусматривающим дегалогенирование 1,2,3,4-тетрахлоргексафторбутана цинком в водной среде в присутствии солей меди и минеральных кислот.
Вышеперечисленные признаки позволяют обеспечить пожаробезопасность процесса, значительно упростить его.
Осуществление изобретения.
Изобретение поясняется описанием конкретного, но не ограничивающего его примера реализации.
Пример 1. Синтез гексафторбут-1,3-диена.
В колбу вместимостью 0,5 л, с мешалкой и обратным холодильником, загружают 200 г воды, 50 г цинкового порошка и 100 г 1,2,3,4-тетрахлоргексафторбутана, 1 мл 37% соляной кислоты, 0,1 г CuCl2.
При интенсивном перемешивании нагревают содержимое колбы до 50÷70°С и выдерживают в течение 3 часов. Продукт реакции, прошедший через обратный холодильник, конденсируют в ловушке, охлаждаемой сухим льдом. Получают 52 г продукта с содержанием гексафторбут-1,3-диена 93%, выход 91%. Результаты примеров 1÷4 приведены в таблице.
| Таблица | |||||||||
| № | Вода, г | 1,2,3,4-тетрахлоргексафторбутан, г | Кислота | Количество, г | Соль меди | Кол-во, г | Темп. реак., °С | Время, ч | Выход, % |
| 1 | 200 | 100 | HCl | 1,2 | CuCl2 | 0.1 | 50-70 | 3 | 91 |
| 2 | 100 | 100 | HBr | 1,5 | CuBr2 | 0,15 | 70-90 | 1,5 | 81 |
| 3 | 50 | 100 | H2SO4 | 1,0 | CuSO4 | 0,2 | 60-80 | 4 | 83 |
| 4 | 150 | 100 | Н3PO4 | 2,0 | CuCl2 | 0,1 | 40-50 | 7 | 92 |
Литература
1. Англ. Патент 81732, 29.07.59.
2. Патент США 2733277, 31.01.1956.
3. Dědek V., u.a. J.Fluor. Chem. 1986, 31, №4, 363-379.
4. Англ. Патент 774103, 8.05.57.
5. Патент США 2894042, 7.07.59 - прототип.
Способ получения гексафторбут-1,3-диена дегалогенированием 1,2,3,4-тетрахлоргексафторбутана цинком, отличающийся тем, что дегалогенирование проводят в воде в присутствии солей меди и минеральных кислот.
